2024高考化學(xué)一輪復(fù)習(xí)第八章水溶液中的離子平衡第三節(jié)鹽類(lèi)的水解學(xué)案新人教版

PAGE24-第三節(jié)鹽類(lèi)的水解最新考綱：1.了解鹽類(lèi)水解的原理及其一般規(guī)律。2.了解影響鹽類(lèi)水解程度的主要因素。3.駕馭水解離子方程式的書(shū)寫(xiě)。4.了解鹽類(lèi)水解的應(yīng)用。核心素養(yǎng)：1.變更觀念與平衡思想：相識(shí)鹽類(lèi)水解有一限度，是可以調(diào)控的。能多角度、動(dòng)態(tài)地分析鹽類(lèi)水解平衡，并運(yùn)用鹽類(lèi)水解平衡原理解決實(shí)際問(wèn)題。2.證據(jù)推理與模型認(rèn)知：可以通過(guò)分析、推理等方法相識(shí)鹽類(lèi)水解的本質(zhì)特征、建立模型。能運(yùn)用模型說(shuō)明鹽類(lèi)水解平衡的移動(dòng)，揭示現(xiàn)象的本質(zhì)和規(guī)律。學(xué)問(wèn)點(diǎn)一鹽類(lèi)的水解及規(guī)律1．鹽類(lèi)的水解2．水解方程式的書(shū)寫(xiě)(1)多元弱酸鹽水解：分步進(jìn)行，以第一步為主，一般只寫(xiě)第一步水解。例如：Na2CO3的水解離子方程式：COeq\o\al(2－,3)＋H2OHCOeq\o\al(－,3)＋OH－。(2)多元弱堿鹽水解：方程式一步寫(xiě)完。例如：FeCl3的水解離子方程式：Fe3＋＋3H2OFe(OH)3＋3H＋。(3)陰、陽(yáng)離子相互促進(jìn)水解：水解程度較大，書(shū)寫(xiě)時(shí)要用“=”“↑”“↓”等。例如：NaHCO3與AlCl3混合溶液的反應(yīng)離子方程式：Al3＋＋3HCOeq\o\al(－,3)=Al(OH)3↓＋3CO2↑。3．影響鹽類(lèi)水解的因素(1)內(nèi)因：形成鹽的弱酸或弱堿越弱，其對(duì)應(yīng)的弱酸根離子或弱堿陽(yáng)離子的水解程度越大，溶液的堿性或酸性越強(qiáng)。(2)外因：例如：對(duì)于NHeq\o\al(＋,4)＋H2ONH3·H2O＋H＋推斷正誤(正確的打“√”，錯(cuò)誤的打“×”)1．溶液呈中性的鹽肯定是強(qiáng)酸、強(qiáng)堿生成的鹽。(×)2．含有弱酸根鹽的水溶液肯定呈堿性。(×)3．鹽溶液的酸堿性主要確定于形成鹽的酸和堿的相對(duì)強(qiáng)弱。(√)4．某鹽的溶液呈酸性，該鹽肯定發(fā)生了水解反應(yīng)。(×)5．加熱0.1mol·L－1Na2CO3溶液，COeq\o\al(2－,3)的水解程度和溶液的pH均增大。(√)6．在滴有酚酞溶液的氨水里，加入NH4Cl至溶液恰好無(wú)色，則此時(shí)溶液的pH<7。(×)7．關(guān)于氯化銨溶液，加水稀釋時(shí)，eq\f(cNH\o\al(＋,4),cCl－)的值減小。(√)8．通入適量的HCl氣體使FeCl3溶液中eq\f(cFe3＋,cCl－)增大。(×)1．稀溶液中，鹽的濃度越小，水解程度越大，但由于溶液體積的增大是主要的，故水解產(chǎn)生的H＋(或OH－)的濃度是減小的，則溶液酸性(或堿性)越弱。2．向CH3COONa溶液中加入少量冰醋酸，并不會(huì)與CH3COONa溶液水解產(chǎn)生的OH－反應(yīng)，使平衡向水解方向移動(dòng)，緣由是：體系中c(CH3COOH)增大是主要因素，會(huì)使平衡CH3COO－＋H2OCH3COOH＋OH－左移。3．發(fā)生水解的鹽溶液不肯定呈酸性或堿性，也可能呈中性，如CH3COONH4溶液呈中性。4．(NH4)2CO3溶液和NH4HCO3溶液顯堿性，雖然陰陽(yáng)離子同時(shí)發(fā)生水解，但既無(wú)氣體產(chǎn)生，也無(wú)沉淀生成，不能水解徹底，所以NHeq\o\al(＋,4)和COeq\o\al(2－,3)、NHeq\o\al(＋,4)和HCOeq\o\al(－,3)在溶液中仍可大量共存。1．下列物質(zhì)在常溫時(shí)發(fā)生水解，對(duì)應(yīng)的離子方程式正確的是(C)A．Na2CO3：COeq\o\al(2－,3)＋2H2OH2CO3＋2OH－B．CuSO4：Cu2＋＋2H2O=Cu(OH)2＋2H＋C．NaAlO2：AlOeq\o\al(－,2)＋2H2OAl(OH)3＋OH－D．NaF：F－＋H2O=HF＋OH－解析：A項(xiàng)，應(yīng)為COeq\o\al(2－,3)＋H2OHCOeq\o\al(－,3)＋OH－、HCOeq\o\al(－,3)＋H2OH2CO3＋OH－；B項(xiàng)，應(yīng)為Cu2＋＋2H2OCu(OH)2＋2H＋；D項(xiàng)，應(yīng)為F－＋H2OHF＋OH－。2．廣義的水解觀認(rèn)為：無(wú)論是鹽的水解還是非鹽的水解，其最終結(jié)果是反應(yīng)中各物質(zhì)和水分別離解成兩部分，然后兩兩重新組合成新的物質(zhì)。依據(jù)上述觀點(diǎn)，下列說(shuō)法不正確的是(B)A．BaO2的水解產(chǎn)物是Ba(OH)2和H2O2B．PCl3的水解產(chǎn)物是HClO和H3PO4C．Al4C3的水解產(chǎn)物是Al(OH)3和CHD．CH3COCl的水解產(chǎn)物是兩種酸解析：BaO2的水解產(chǎn)物是Ba(OH)2和H2O2，該反應(yīng)中沒(méi)有元素化合價(jià)升降，符合水解原理，故A項(xiàng)正確；該反應(yīng)中Cl元素的化合價(jià)由－1變?yōu)椋?，有電子轉(zhuǎn)移，不符合水解原理，故B項(xiàng)錯(cuò)誤；Al4C3水解得到氫氧化鋁和甲烷，符合水解原理，故C項(xiàng)正確；CH3COCl的水解產(chǎn)物是兩種酸，為CH33．用黃色的FeCl3溶液分別進(jìn)行各項(xiàng)試驗(yàn)，下列說(shuō)明或結(jié)論不正確的是(A)選項(xiàng)試驗(yàn)現(xiàn)象說(shuō)明或結(jié)論A加入FeCl3固體溶液變成紅褐色FeCl3的水解程度變大B加入等體積水溶液顏色變淺c(Fe3＋)變小C加入足量Fe粉溶液顏色變淺綠色2Fe3＋＋Fe=3Fe2＋D將FeCl3溶液微熱溶液變成紅褐色水解反應(yīng)的ΔH>0解析：FeCl3溶液中存在Fe3＋的水解平衡：Fe3＋＋3H2OFe(OH)3＋3H＋，加入FeCl3固體后，溶液中c(Fe3＋)增大，上述平衡正向移動(dòng)，溶液顏色加深變成紅褐色，但FeCl3的水解程度減小，A項(xiàng)錯(cuò)誤；加入等體積水，水解平衡正向移動(dòng)，溶液中c(Fe3＋)減小，溶液的顏色變淺，B項(xiàng)正確；加入足量鐵粉，F(xiàn)eCl3溶液與Fe發(fā)生反應(yīng)2FeCl3＋Fe=3FeCl2，由于生成Fe2＋，溶液變成淺綠色，C項(xiàng)正確；加熱FeCl3溶液，溶液變成紅褐色，說(shuō)明Fe3＋的水解平衡正向移動(dòng)，則FeCl3水解反應(yīng)的ΔH>0，D項(xiàng)正確。4．向三份0.1mol·L－1的CH3COONa溶液中分別加入少量NH4NO3、Na2SO3、FeCl2固體(忽視溶液體積變更)，則CH3COO－濃度的變更依次為(A)A．減小、增大、減小 B．增大、減小、減小C．減小、增大、增大 D．增大、減小、增大解析：CH3COONa溶液中存在水解平衡CH3COO－＋H2OCH3COOH＋OH－，加入的NH4NO3和FeCl2水解顯酸性，故促進(jìn)其平衡正向移動(dòng)，則CH3COO－濃度減?。患尤氲腘a2SO3水解顯堿性，對(duì)水解有抑制作用，故CH3COO－濃度增大。5．在肯定條件下，Na2CO3溶液存在水解平衡：COeq\o\al(2－,3)＋H2OHCOeq\o\al(－,3)＋OH－。下列說(shuō)法正確的是(B)A．稀釋溶液，水解平衡常數(shù)增大B．通入CO2，平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng)C．上升溫度，eq\f(cHCO\o\al(－,3),cCO\o\al(2－,3))減小D．加入Na2O固體，溶液pH減小解析：水解平衡常數(shù)只受溫度的影響，A項(xiàng)錯(cuò)誤；通入的CO2與OH－反應(yīng)，使平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng)，B項(xiàng)正確；溫度上升，COeq\o\al(2－,3)的水解程度增大，c(HCOeq\o\al(－,3))增大，c(COeq\o\al(2－,3))減小，C項(xiàng)錯(cuò)誤；加入Na2O固體，與水反應(yīng)生成NaOH，溶液的pH增大，D項(xiàng)錯(cuò)誤。6．25℃時(shí)，0.1mol·L－1下列溶液的pH如下表，有關(guān)比較正確的是(D)序號(hào)①②③④溶液NH4HCO3NaClONaHCO3Na2CO3pH6.010.38.311.6A.電離程度相對(duì)強(qiáng)弱：HClO<HCOeq\o\al(－,3)B．由水電離產(chǎn)生的c(H＋)：①<②C．溶液②③中酸根離子濃度：c(ClO－)>c(HCOeq\o\al(－,3))D．在③④溶液等體積混合后的溶液中：c(HCOeq\o\al(－,3))＋c(COeq\o\al(2－,3))＋c(H2CO3)＝0.1mol·L－1解析：依據(jù)鹽類(lèi)水解規(guī)律，越弱越水解，電離出H＋實(shí)力的大?。篐ClO>HCOeq\o\al(－,3)，A錯(cuò)誤；NaHCO3是強(qiáng)堿弱酸鹽，只有HCOeq\o\al(－,3)水解，NH4HCO3是弱酸弱堿鹽，雙水解促進(jìn)水的電離，因此水電離產(chǎn)生的c(H＋)：①>②，B錯(cuò)誤；依據(jù)pH，ClO－水解程度大于HCOeq\o\al(－,3)，因此c(ClO－)<c(HCOeq\o\al(－,3))，C錯(cuò)誤；依據(jù)物料守恒，c(HCOeq\o\al(－,3))＋c(COeq\o\al(2－,3))＋c(H2CO3)＝0.1mol·L－1，D正確。7．按要求書(shū)寫(xiě)離子方程式(1)AlCl3溶液呈酸性Al3＋＋3H2OAl(OH)3＋3H＋。(2)Na2CO3溶液呈堿性COeq\o\al(2－,3)＋H2OHCOeq\o\al(－,3)＋OH－、HCOeq\o\al(－,3)＋H2OH2CO3＋OH－。(3)將NaHCO3溶液與AlCl3溶液混合Al3＋＋3HCOeq\o\al(－,3)=Al(OH)3↓＋3CO2↑。(4)試驗(yàn)室制備Fe(OH)3膠體Fe3＋＋3H2Oeq\o(=,\s\up15(△))Fe(OH)3(膠體)＋3H＋。(5)NaHS溶液呈堿性的緣由HS－＋H2OH2S＋OH－。(6)對(duì)于易溶于水的正鹽MnRm溶液，若pH>7，其緣由是Rn－＋H2OHR(n－1)－＋OH－(用離子方程式說(shuō)明，下同)；若pH<7，其緣由是Mm＋＋mH2OM(OH)m＋mH＋。解析：(6)pH大于7是由于酸根離子水解呈堿性，pH小于7是由于弱堿陽(yáng)離子水解呈酸性。素養(yǎng)一鹽類(lèi)水解規(guī)律1．鹽類(lèi)水解規(guī)律(1)“有弱就水解，無(wú)弱不水解”用于推斷鹽溶液的酸堿性，需先推斷鹽的類(lèi)型，因此需嫻熟記憶常見(jiàn)的強(qiáng)酸、強(qiáng)堿和弱酸、弱堿。(2)“誰(shuí)強(qiáng)顯誰(shuí)性，同強(qiáng)顯中性”①?gòu)?qiáng)堿弱酸鹽，陰離子水解，其水溶液呈堿性。如CH3COONa水解的離子方程式為CH3COO－＋H2OCH3COOH＋OH－；多元弱酸的酸根離子分步水解，如Na2CO3水解的離子方程式為COeq\o\al(2－,3)＋H2OHCOeq\o\al(－,3)＋OH－、HCOeq\o\al(－,3)＋H2OH2CO3＋OH－。②強(qiáng)酸弱堿鹽，陽(yáng)離子水解，其水溶液呈酸性。如氯化銨、氯化鋁水解的離子方程式分別為NHeq\o\al(＋,4)＋H2OH＋＋NH3·H2O、Al3＋＋3H2OAl(OH)3＋3H＋。③弱酸弱堿鹽，陰陽(yáng)離子都水解，其溶液的酸堿性取決于弱酸和弱堿的相對(duì)強(qiáng)弱。當(dāng)Ka＝Kb時(shí)，溶液顯中性，如CH3COONH4；當(dāng)Ka>Kb時(shí)，溶液顯酸性，如HCOONH4；當(dāng)Ka<Kb時(shí)，溶液顯堿性，如NH4HCO3。④NaCl等強(qiáng)酸強(qiáng)堿鹽不水解，溶液呈中性。(3)“誰(shuí)弱誰(shuí)水解，都弱都水解”即“單水解”和“雙水解”，用于書(shū)寫(xiě)水解離子方程式。(4)“越弱越水解”如酸性：HCN<CH3COOH，則相同條件下堿性NaCN>CH3COONa。2．酸式鹽溶液酸堿性的推斷(1)強(qiáng)酸的酸式鹽只電離，不水解，溶液肯定顯酸性，如：NaHSO4=Na＋＋H＋＋SOeq\o\al(2－,4)。(2)弱酸的酸式鹽溶液的酸堿性，取決于酸式酸根離子的電離程度和水解程度的相對(duì)大小。電離程度小于水解程度，溶液顯堿性如NaHCO3溶液中：HCOeq\o\al(－,3)H＋＋COeq\o\al(2－,3)(次要)HCOeq\o\al(－,3)＋H2OH2CO3＋OH－(主要)使c(OH－)>c(H＋)，溶液顯堿性同理NaHS溶液、Na2HPO4溶液亦顯堿性電離程度大于水解程度，溶液顯酸性如NaHSO3溶液中：HSOeq\o\al(－,3)H＋＋SOeq\o\al(2－,3)(主要)HSOeq\o\al(－,3)＋H2OH2SO3＋OH－(次要)使c(H＋)>c(OH－)，溶液顯酸性同理NaH2PO4溶液亦顯酸性3.比較鹽類(lèi)水解程度的相對(duì)大小(1)鹽對(duì)應(yīng)的弱酸(或弱堿)越弱，水解程度越大。(2)同種弱酸(或弱堿)的鹽溶液濃度越小，水解程度越大。(3)相同條件下的水解程度：正鹽>相應(yīng)酸式鹽，如COeq\o\al(2－,3)>HCOeq\o\al(－,3)。(4)相互促進(jìn)水解的鹽>單獨(dú)水解的鹽>水解相互抑制的鹽。如NHeq\o\al(＋,4)的水解：(NH4)2CO3>(NH4)2SO4>(NH4)2Fe(SO4)2。(5)溫度越高，鹽的水解程度越大。1．(2024·湖北聯(lián)考)25℃時(shí)濃度都是1mol·L－1的四種正鹽溶液：AX、BX、AY、BY；AX溶液的pH＝7且溶液中c(X－)＝1mol·L－1，BX溶液的pH＝4，BY溶液的pH＝6。下列說(shuō)法正確的是(A)A．電離平衡常數(shù)K(BOH)小于K(HY)B．AY溶液的pH小于BY溶液的pHC．稀釋相同倍數(shù)，溶液pH變更：BX等于BYD．將濃度均為1mol·L－1的HX和HY溶液分別稀釋10倍后，HX溶液的pH大于HY解析：由題給條件可以推出AX是強(qiáng)酸強(qiáng)堿鹽，BX為強(qiáng)酸弱堿鹽，BY為弱酸弱堿鹽，AY為強(qiáng)堿弱酸鹽。1mol·L－1BY溶液的pH＝6，說(shuō)明電離平衡常數(shù)K(BOH)<K(HY)，A選項(xiàng)正確；AY為強(qiáng)堿弱酸鹽，水溶液顯堿性，所以AY溶液的pH大于BY溶液的pH，B選項(xiàng)錯(cuò)誤；稀釋相同的倍數(shù)，BX、BY的水解程度不同，所以pH變更不相等，C選項(xiàng)錯(cuò)誤；相同濃度的一元強(qiáng)酸和一元弱酸，稀釋10倍后，弱酸的pH大于強(qiáng)酸，D選項(xiàng)錯(cuò)誤。2．室溫下0.1mol·L－1的NH4CN溶液的pH等于9.32，據(jù)此，在室溫下，下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是(B)A．上述溶液能使甲基橙試劑變黃色B．室溫下，NH3·H2O是比HCN更弱的電解質(zhì)C．上述溶液中CN－的水解程度大于NHeq\o\al(＋,4)的水解程度D．室溫下，0.1mol·L－1NaCN溶液中，CN－的水解程度小于上述溶液中CN－的水解程度解析：室溫下，溶液呈堿性，則溶液能使甲基橙試劑變黃色，故A正確；HCN和NH3·H2O均是弱電解質(zhì)，溶液呈堿性，說(shuō)明CN－的水解程度大于NHeq\o\al(＋,4)的水解程度，由越弱越水解知NH3·H2O是比HCN強(qiáng)的電解質(zhì)，故B錯(cuò)誤，C正確；CN－、NHeq\o\al(＋,4)相互促進(jìn)水解，所以0.1mol·L－1NaCN溶液中，CN－的水解程度小于同濃度下NH4CN溶液中CN－的水解程度，故D正確。3．常溫下，濃度均為0.1mol·L－1的下列四種鹽溶液，其pH測(cè)定如下表所示：序號(hào)①②③④溶液CH3COONaNaHCO3Na2CO3NaClOpH8.89.711.610.3下列說(shuō)法正確的是(B)A．四種溶液中，水的電離程度：①>②>④>③B．Na2CO3和NaHCO3溶液中，粒子種類(lèi)相同C．等濃度的CH3COOH和HClO溶液比較，pH小的是HClOD．Na2CO3溶液中：c(Na＋)＝c(COeq\o\al(2－,3))＋c(HCOeq\o\al(－,3))＋c(H2CO3)解析：四種鹽溶液均促進(jìn)了水的電離，依據(jù)越弱越水解，水解均顯堿性，水解程度越大，pH越大，則四種溶液中，水的電離程度：③>④>②>①，A錯(cuò)誤；Na2CO3和NaHCO3溶液中都存在H＋、OH－、COeq\o\al(2－,3)、HCOeq\o\al(－,3)、H2CO3、Na＋、H2O，B正確；醋酸的酸性強(qiáng)于次氯酸，在物質(zhì)的量濃度相等的狀況下，pH小的是醋酸，C錯(cuò)誤；依據(jù)物料守恒，Na2CO3溶液中：c(Na＋)＝2c(COeq\o\al(2－,3))＋2c(HCOeq\o\al(－,3))＋2c(H2CO3)，D錯(cuò)誤。4．(2024·北京卷)試驗(yàn)測(cè)得0.5mol·L－1CH3COONa溶液、0.5mol·L－1CuSO4溶液以及H2O的pH隨溫度變更的曲線(xiàn)如圖所示。下列說(shuō)法正確的是(C)A．隨溫度上升，純水中c(H＋)>c(OH－)B．隨溫度上升，CH3COONa溶液的c(OH－)減小C．隨溫度上升，CuSO4溶液的pH變更是Kw變更與水解平衡移動(dòng)共同作用的結(jié)果D．隨溫度上升，CH3COONa溶液和CuSO4溶液的pH均降低，是因?yàn)镃H3COO－、Cu2＋水解平衡移動(dòng)方向不同解析：本題以肯定濃度的醋酸鈉溶液、硫酸銅溶液和水的pH隨溫度變更的狀況為探討對(duì)象，考查水的電離和鹽類(lèi)水解。隨著溫度上升，水的電離程度增大，但水電離出的c(H＋)和c(OH－)仍相等，純水仍呈中性，A錯(cuò)誤。隨著溫度上升，CH3COONa溶液中CH3COO－的水解程度增大，溶液中c(OH－)增大，B錯(cuò)誤。隨著溫度上升，CuSO4溶液中Cu2＋的水解平衡正向移動(dòng)，Cu2＋的水解程度增大，溶液中c(H＋)增大，pH減??；溫度上升，Kw增大，也會(huì)使得c(H＋)增大，故CuSO4溶液的pH變更是Kw變更與水解平衡移動(dòng)共同作用的結(jié)果，C正確。鹽類(lèi)的水解是吸熱反應(yīng)，隨著溫度上升，CH3COO－、Cu2＋的水解平衡均正向移動(dòng)，水解平衡移動(dòng)方向相同，D錯(cuò)誤。5．(2024·北京卷)測(cè)定0.1mol·L－1Na2SO3溶液先升溫再降溫過(guò)程中的pH，數(shù)據(jù)如下。時(shí)刻①②③④溫度/℃25304025pH9.669.529.379.25試驗(yàn)過(guò)程中，取①④時(shí)刻的溶液，加入鹽酸酸化的BaCl2溶液做對(duì)比試驗(yàn)，④產(chǎn)生白色沉淀多。下列說(shuō)法不正確的是(C)A．Na2SO3溶液中存在水解平衡：SOeq\o\al(2－,3)＋H2OHSOeq\o\al(－,3)＋OH－B．④的pH與①不同，是由SOeq\o\al(2－,3)濃度減小造成的C．①→③的過(guò)程中，溫度和濃度對(duì)水解平衡移動(dòng)方向的影響一樣D．①與④的Kw值相等解析：①→③的過(guò)程中，pH變小，說(shuō)明SOeq\o\al(2－,3)水解產(chǎn)生的c(OH－)減小；上升溫度，SOeq\o\al(2－,3)的水解平衡正向移動(dòng)，溶液中SOeq\o\al(2－,3)水解產(chǎn)生的c(OH－)增大，pH應(yīng)增大，而事實(shí)上溶液的pH減小，其主要緣由是試驗(yàn)過(guò)程中部分SOeq\o\al(2－,3)被空氣中的O2氧化生成SOeq\o\al(2－,4)，溶液中c(SOeq\o\al(2－,3))減小，水解平衡逆向移動(dòng)，則溶液中c(OH－)減小，pH減小；①→③的過(guò)程中，溫度上升，SOeq\o\al(2－,3)的水解平衡正向移動(dòng)，而c(SOeq\o\al(2－,3))減小，水解平衡逆向移動(dòng)，二者對(duì)水解平衡移動(dòng)方向的影響不一樣，C錯(cuò)誤；Na2SO3是強(qiáng)堿弱酸鹽，在水溶液中發(fā)生水解，存在水解平衡：SOeq\o\al(2－,3)＋H2OHSOeq\o\al(－,3)＋OH－，A對(duì)；試驗(yàn)過(guò)程中，取①④時(shí)刻的溶液，加入鹽酸酸化的BaCl2溶液做對(duì)比試驗(yàn)，④產(chǎn)生白色沉淀多，說(shuō)明④中的SOeq\o\al(2－,4)數(shù)目大于①中的，④中的SOeq\o\al(2－,3)數(shù)目小于①中的，所以④中OH－數(shù)目小于①中的，pH不同，B對(duì)；Kw只與溫度有關(guān)，D對(duì)。6．室溫下，將0.05molNa2CO3固體溶于水配成100mL溶液，向溶液中加入下列物質(zhì)，有關(guān)結(jié)論正確的是(B)選項(xiàng)加入物質(zhì)結(jié)論A50mL1mol·L－1H2SO4反應(yīng)結(jié)束后，c(Na＋)＝c(SOeq\o\al(2－,4))B0.05molCaO溶液中eq\f(cOH－,cHCO\o\al(－,3))增大C50mLH2O由水電離出的c(H＋)·c(OH－)不變D0.1molNaHSO4固體反應(yīng)完全后，溶液pH減小，c(Na＋)不變解析：Na2CO3溶液中存在水解平衡COeq\o\al(2－,3)＋H2OHCOeq\o\al(－,3)＋OH－，所以溶液呈堿性。A項(xiàng)，向溶液中加入50mL1mol·L－1H2SO4，Na2CO3與H2SO4恰好反應(yīng)生成0.05mol·L－1Na2SO4，依據(jù)物料守恒可得c(Na＋)＝2c(SOeq\o\al(2－,4))，錯(cuò)誤；B項(xiàng)，向Na2CO3溶液中加入0.05molCaO后，發(fā)生反應(yīng)CaO＋H2O=Ca(OH)2，生成0.05molCa(OH)2，恰好與Na2CO3反應(yīng)：Ca(OH)2＋Na2CO3=CaCO3↓＋2NaOH，則c(COeq\o\al(2－,3))減小，c(OH－)增大，c(HCOeq\o\al(－,3))減小，所以eq\f(cOH－,cHCO\o\al(－,3))增大，正確；C項(xiàng)，加入50mLH2O，COeq\o\al(2－,3)的水解平衡正向移動(dòng)，但c(OH－)減小，溶液中的OH－全部來(lái)源于水的電離，由于水電離出的H＋、OH－濃度相等，故由水電離出的c(H＋)·c(OH－)減小，錯(cuò)誤；D項(xiàng)，加入的0.1molNaHSO4固體與0.05molNa2CO3恰好反應(yīng)生成0.1molNa2SO4，溶液呈中性，故溶液pH減小，加入NaHSO4，引入Na＋，所以c(Na＋)增大，錯(cuò)誤。素養(yǎng)二水解常數(shù)與電離常數(shù)的關(guān)系及應(yīng)用1．鹽類(lèi)水解常數(shù)(Kh)鹽的類(lèi)型強(qiáng)堿弱酸鹽(MA)強(qiáng)酸弱堿鹽(BN)弱酸弱堿鹽(BA)水解離子方程式A－＋H2OHA＋OH－B＋＋H2OBOH＋H＋B＋＋A－＋H2OBOH＋HAKh的表達(dá)式Kh＝eq\f(cHA·cOH－,cA－)Kh＝eq\f(cBOH·cH＋,cB＋)Kh＝eq\f(cBOH·cHA,cB＋·cA－)與Kw、Ka或Kb的關(guān)系Kh＝eq\f(Kw,Ka)Kh＝eq\f(Kw,Kb)Kh＝eq\f(Kw,Ka×Kb)2.弱酸強(qiáng)堿鹽Na2CO3的水解常數(shù)Kh1＝eq\f(Kw,Ka2)、Kh2＝eq\f(Kw,Ka1)NaHCO3的水解常數(shù)Kh＝eq\f(Kw,Ka1)3．水解平衡常數(shù)是描述能水解的鹽水解平衡的主要參數(shù)。它只受溫度的影響，因水解過(guò)程是吸熱過(guò)程，故它隨溫度的上升而增大。1．已知25℃時(shí)，NH3·H2O的電離平衡常數(shù)Kb＝1.8×10－5，該溫度下1mol·L－1的NH4Cl溶液中c(H＋)＝2.36×10－5mol·L－1。(已知eq\r(5.56)≈2.36)解析：Kh＝eq\f(cH＋·cNH3·H2O,cNH\o\al(＋,4))＝eq\f(Kw,Kb)c(H＋)≈c(NH3·H2O)，而c(NHeq\o\al(＋,4))≈1mol·L－1。所以c(H＋)≈eq\r(Kh)＝eq\r(\f(1.0×10－14,1.8×10－5))mol·L－1≈2.36×10－5mol·L－1。2．已知某溫度時(shí)，Na2CO3溶液的水解常數(shù)Kh1＝2×10－4，則當(dāng)溶液中c(HCOeq\o\al(－,3))∶c(COeq\o\al(2－,3))＝2∶1時(shí)，試求該溶液的pH＝10。解析：Kh1＝eq\f(cHCO\o\al(－,3)·cOH－,cCO\o\al(2－,3))＝2×10－4，又c(HCOeq\o\al(－,3))∶c(COeq\o\al(2－,3))＝2∶1，則c(OH－)＝10－4mol·L－1，結(jié)合Kw＝1.0×10－14，可得c(H＋)＝10－10mol·L－1。3．已知常溫下，K(HCN)＝6.2×10－10。(1)常溫下，含等物質(zhì)的量濃度的HCN與NaCN的混合溶液顯堿(填“酸”“堿”或“中”)性，c(CN－)<(填“>”“<”或“＝”)c(HCN)。該溶液中各離子濃度由大到小的依次為c(Na＋)>c(CN－)>c(OH－)>c(H＋)。(2)常溫下，若將cmol·L－1鹽酸與0.62mol·L－1KCN溶液等體積混合后恰好得到中性溶液，則c＝0.616_2(小數(shù)點(diǎn)后保留4位數(shù)字)。解析：(1)常溫下NaCN的水解常數(shù)Kh＝eq\f(Kw,KHCN)＝eq\f(1.0×10－14,6.2×10－10)≈1.61×10－5，Kh>K(HCN)，故CN－的水解實(shí)力強(qiáng)于HCN的電離實(shí)力，由于NaCN與HCN的物質(zhì)的量相等，故水解產(chǎn)生的c(OH－)大于電離生成的c(H＋)，混合溶液顯堿性，且c(CN－)<c(HCN)。(2)當(dāng)溶液顯中性時(shí)，由電荷守恒知溶液中c(K＋)＝c(CN－)＋c(Cl－)，由物料守恒得c(HCN)＝c(K＋)－c(CN－)＝c(Cl－)＝0.5cmol·L－1，由CN－＋H2OHCN＋OH－得Kh＝eq\f(cOH－·cHCN,cCN－)＝eq\f(1.0×10－7×0.5c,0.31－0.5c)＝1.61×10－5，解得c≈0.6162。4．磷酸是三元弱酸，常溫下三級(jí)電離常數(shù)分別是Ka1＝7.1×10－3，Ka2＝6.2×10－8，Ka3＝4.5×10－13，解答下列問(wèn)題：(1)常溫下同濃度①Na3PO4、②Na2HPO4、③NaH2PO4的pH由小到大的依次是③<②<①(填序號(hào))。(2)常溫下，NaH2PO4的水溶液pH<(填“>”“<”或“＝”)7。(3)常溫下，Na2HPO4的水溶液呈堿(填“酸”“堿”或“中”)性，用Ka與Kh的相對(duì)大小，說(shuō)明推斷理由：Na2HPO4的水解常數(shù)Kh＝eq\f(cH2PO\o\al(－,4)·cOH－,cHPO\o\al(2－,4))＝eq\f(Kw,Ka2)＝eq\f(1.0×10－14,6.2×10－8)≈1.61×10－7，Kh>Ka3，即HPOeq\o\al(－,4)的水解程度大于其電離程度，因而Na2HPO4溶液顯堿性。解析：(2)Na2H2PO4的水解常數(shù)Kh＝eq\f(cH3PO4·cOH－,cH2PO\o\al(－,4))＝eq\f(Kw,Ka1)＝eq\f(1.0×10－14,7.1×10－3)≈1.4×10－12，Ka2>Kh，即H2POeq\o\al(－,4)的電離程度大于其水解程度，因而pH<7。5．已知K、Ka、Kw、Kh分別表示化學(xué)平衡常數(shù)、弱酸的電離平衡常數(shù)、水的離子積常數(shù)、鹽的水解平衡常數(shù)。(1)有關(guān)上述常數(shù)的說(shuō)法正確的是ad。a．它們都能反映肯定條件下對(duì)應(yīng)變更進(jìn)行的程度b．它們的大小都隨溫度的上升而增大c．常溫下，CH3COOH在水中的Ka大于在飽和CH3COONa溶液中的Kad．肯定溫度下，在CH3COONa溶液中，Kw＝Ka·Kh(2)25℃時(shí)，將amol·L－1的氨水與0.01mol·L－1的鹽酸等體積混合所得溶液中c(NHeq\o\al(＋,4))＝c(Cl－)，則溶液顯中(填“酸”“堿”或“中”)性；用含a的代數(shù)式表示NH3·H2O的電離平衡常數(shù)Kb＝eq\f(10－9,a－0.01)。(3)25℃時(shí)，H2SO3HSOeq\o\al(－,3)＋H＋的電離常數(shù)Ka1＝1×10－2mol·L－1，則該溫度下pH＝3、c(HSOeq\o\al(－,3))＝0.1mol·L－1的NaHSO3溶液中c(H2SO3)＝0.01_mol·L－1。解析：(1)對(duì)于正反應(yīng)為放熱反應(yīng)的化學(xué)平衡，上升溫度，平衡逆向移動(dòng)，化學(xué)平衡常數(shù)減小，b項(xiàng)錯(cuò)誤；溫度不變，CH3COOH的電離平衡常數(shù)不變，c項(xiàng)錯(cuò)誤。(2)依據(jù)電荷守恒得c(H＋)＋c(NHeq\o\al(＋,4))＝c(Cl－)＋c(OH－)，因?yàn)閏(NHeq\o\al(＋,4))＝c(Cl－)，所以c(H＋)＝c(OH－)，故溶液顯中性。Kb＝eq\f(cNH\o\al(＋,4)·cOH－,cNH3·H2O)＝eq\f(\f(1,2)×0.01×10－7,\f(a,2)－\f(1,2)×0.01)＝eq\f(10－9,a－0.01)。(3)由Ka＝eq\f(cH＋cHSO\o\al(－,3),cH2SO3)，代入數(shù)據(jù)得c(H2SO3)＝0.01mol·L－1。學(xué)問(wèn)點(diǎn)二鹽類(lèi)水解的應(yīng)用1．鹽類(lèi)水解的“十大”應(yīng)用水解的應(yīng)用實(shí)例原理推斷溶液的酸堿性FeCl3水溶液顯酸性Fe3＋＋3H2OFe(OH)3＋3H＋(續(xù)表)水解的應(yīng)用實(shí)例原理推斷離子能否共存Fe3＋與COeq\o\al(2－,3)不能大量共存2Fe3＋＋3COeq\o\al(2－,3)＋3H2O=2Fe(OH)3↓＋3CO2↑制備膠體制備Fe(OH)3膠體Fe3＋＋3H2O(沸水)eq\o(=,\s\up15(△))Fe(OH)3(膠體)＋3H＋(續(xù)表)水解的應(yīng)用實(shí)例原理凈水明礬凈水Al3＋水解形成膠體去油污用熱的純堿溶液清洗油污加熱，COeq\o\al(2－,3)的水解程度增大，溶液堿性增加試劑的配制配制FeCl3溶液時(shí)常加入少量鹽酸H＋可抑制Fe3＋的水解制備無(wú)水鹽由MgCl2·6H2O制無(wú)水MgCl2時(shí)，在HCl氣流中加熱MgCl2·6H2OMg(OH)2＋2HCl＋4H2O，引入HCl可抑制Mg2＋的水解泡沫滅火器用Al2(SO4)3溶液與NaHCO3溶液混合Al3＋＋3HCOeq\o\al(－,3)=Al(OH)3↓＋3CO2↑，發(fā)生相互促進(jìn)的水解反應(yīng)制備無(wú)機(jī)物TiO2的制備TiCl4＋(x＋2)H2O(過(guò)量)=TiO2·xH2O↓＋4HClTiO2·xH2Oeq\o(=,\s\up15(△))TiO2＋xH2O混合鹽溶液的除雜與提純用MgO[或Mg(OH)2或MgCO3]調(diào)整溶液的pH，除去MgCl2中的FeCl3雜質(zhì)Fe3＋＋3H2OFe(OH)3＋3H＋MgO＋2H＋=Mg2＋＋H2O2.鹽溶液蒸干時(shí)所得產(chǎn)物的推斷(1)鹽溶液水解生成難揮發(fā)性酸時(shí)蒸干后一般得原物質(zhì)，如CuSO4(aq)蒸干得CuSO4(s)。(2)鹽溶液水解生成易揮發(fā)性酸時(shí)，蒸干灼燒后一般得到對(duì)應(yīng)的氧化物，如AlCl3(aq)蒸干得Al(OH)3，灼燒得Al2O3。(3)考慮鹽受熱時(shí)是否分解。原物質(zhì)蒸干灼燒后固體物質(zhì)Ca(HCO3)2CaCO3或CaONaHCO3Na2CO3KMnO4K2MnO4和MnO2NH4Cl、NH4HCO3、(NH4)2CO3分解后無(wú)固體物質(zhì)存在(4)還原性鹽在蒸干時(shí)會(huì)被O2氧化。如Na2SO3(aq)蒸干得Na2SO4(s)。推斷正誤(正確的打“√”，錯(cuò)誤的打“×”)1．AlCl3溶液和Al2(SO4)3溶液加熱、蒸發(fā)、濃縮、結(jié)晶、灼燒，所得固體的成分相同(×)提示：AlCl3與Al2(SO4)3溶液的水解方程式分別為AlCl3＋3H2OAl(OH)3＋3HCl，Al2(SO4)3＋6H2O2Al(OH)3＋3H2SO4，加熱促進(jìn)水解，由于鹽酸為揮發(fā)性酸，硫酸犯難揮發(fā)性酸，故前者最終產(chǎn)物為Al2O3，后者最終產(chǎn)物為Al2(SO4)2。2．泡沫滅火器中常運(yùn)用的原料是碳酸鈉和硫酸鋁(×)提示：為了加快產(chǎn)生CO2的速率，泡沫滅火器中常運(yùn)用的原料是NaHCO3和Al2(SO4)3。3．施肥時(shí)，草木灰(有效成分為K2CO3)不能與NH4Cl混合運(yùn)用(√)4．NH4F水溶液中含有HF，因此NH45．碳酸鈉可用于去油污，是利用了其溶液顯堿性(√)6．制取TiO2可用TiCl4加大量水，同時(shí)加熱，TiCl4＋(x＋2)H2O(過(guò)量)=TiO2·xH2O↓＋4HCl，所得的TiO2·xH2O經(jīng)焙燒得TiO2(√)1．在推斷離子共存時(shí)必需是完全雙水解不能大量共存，如Al3＋與COeq\o\al(2－,3)、HCOeq\o\al(－,3)、S2－、HS－、AlOeq\o\al(－,2)、SiOeq\o\al(2－,3)等Fe3＋與COeq\o\al(2－,3)、HCOeq\o\al(－,3)、AlOeq\o\al(－,2)、SiOeq\o\al(2－,3)等NHeq\o\al(＋,4)與AlOeq\o\al(－,2)、SiOeq\o\al(2－,3)2．制取某些無(wú)水鹽晶體：如加熱MgCl2·6H2O制取無(wú)水MgCl2，必需在氯化氫氣流中加熱，否則Mg2＋水解生成Mg(OH)2，再加熱分解，最終得不到MgCl2。1．下列有關(guān)問(wèn)題與鹽的水解有關(guān)的是(D)①NH4Cl與ZnCl2溶液可作焊接金屬時(shí)的除銹劑②NaHCO3與Al2(SO4)3兩種溶液可作泡沫滅火劑③草木灰與銨態(tài)氮肥不能混合施用④試驗(yàn)室中盛放Na2CO3溶液的試劑瓶不能用磨口玻璃塞⑤加熱蒸干CuCl2溶液得到Cu(OH)2固體⑥要除去FeCl3溶液中混有的Fe2＋，可先通入氧化劑Cl2，再調(diào)整溶液的pHA．①②③ B．②③④C．①④⑤ D．①②③④⑤解析：①NH4Cl和ZnCl2均為強(qiáng)酸弱堿鹽，溶液中NHeq\o\al(＋,4)與Zn2＋均發(fā)生水解反應(yīng)，溶液顯酸性，可以除去金屬表面的銹；②HCOeq\o\al(－,3)與Al3＋發(fā)生相互促進(jìn)的水解反應(yīng)，產(chǎn)生CO2，可作滅火劑；③草木灰的主要成分為K2CO3，水解顯堿性，而銨態(tài)氮肥水解顯酸性，因而二者不能混合施用；④Na2CO3溶液水解顯堿性，而磨口玻璃塞中的二氧化硅會(huì)與堿反應(yīng)生成Na2SiO3，將瓶塞與瓶口黏合在一起，因此試驗(yàn)室盛放Na2CO3溶液的試劑瓶應(yīng)用橡膠塞；⑤CuCl2溶液中存在水解平衡，CuCl2＋2H2OCu(OH)2＋2HCl，加熱時(shí)，HCl揮發(fā)使平衡不斷右移，最終得到Cu(OH)2固體；⑥Cl2能將Fe2＋氧化成Fe3＋，且沒(méi)有引入雜質(zhì)，與鹽的水解無(wú)關(guān)。2．下列說(shuō)法中正確的是(C)A．AlCl3溶液和Al2(SO4)3溶液加熱、蒸發(fā)、濃縮、結(jié)晶、灼燒，所得固體的成分相同B．配制FeCl3溶液時(shí)，將FeCl3固體溶解在硫酸中，然后再用水稀釋到所需的濃度C．向CuCl2溶液中加入CuO或CuCO3，調(diào)整pH可除去溶液中混有的Fe3＋D．泡沫滅火器中常運(yùn)用的原料是碳酸鈉和硫酸鋁解析：A項(xiàng)，AlCl3與Al2(SO4)3溶液的水解方程式分別為AlCl3＋3H2OAl(OH)3＋3HCl、Al2(SO4)3＋6H2O2Al(OH)3＋3H2SO4，加熱促進(jìn)水解，由于鹽酸為揮發(fā)性酸，硫酸犯難揮發(fā)性酸，故前者最終產(chǎn)物為Al2O3，后者最終產(chǎn)物為Al2(SO4)3；B項(xiàng)，將FeCl3固體溶解在硫酸中，會(huì)引入雜質(zhì)SOeq\o\al(2－,4)，應(yīng)溶解在鹽酸中；C項(xiàng)，由于Fe3＋水解：Fe3＋＋3H2OFe(OH)3＋3H＋，加入CuO或CuCO3消耗H＋，從而使其水解完全，除去Fe3＋；D項(xiàng)，為了加快產(chǎn)生CO2的速率，泡沫滅火器中常運(yùn)用的原料是NaHCO3和Al2(SO4)3，HCOeq\o\al(－,3)水解結(jié)合1個(gè)H＋生成H2CO3，比Na2CO3反應(yīng)速率快。3．化學(xué)與社會(huì)、生活親密相關(guān)。對(duì)下列現(xiàn)象或事實(shí)的說(shuō)明正確的是(C)選項(xiàng)現(xiàn)象或事實(shí)說(shuō)明A用熱的純堿溶液洗去油污Na2CO3可干脆與油污反應(yīng)B漂白粉在空氣中久置變質(zhì)漂白粉中的CaCl2與空氣中的CO2反應(yīng)生成CaCO3C施肥時(shí)，草木灰(有效成分為K2CO3)不能與NH4Cl混合運(yùn)用K2CO3與NH4Cl反應(yīng)生成氨氣會(huì)降低肥效DFeCl3溶液可用于銅質(zhì)印刷線(xiàn)路板制作FeCl3能從含Cu2＋的溶液中置換出銅解析：油脂在NaOH溶液、加熱條件下能水解，A項(xiàng)錯(cuò)誤；漂白粉中的Ca(ClO)2能與空氣中的CO2和水蒸氣反應(yīng)，生成CaCO3和HClO，而HClO不穩(wěn)定，易分解，CaCl2與CO2不反應(yīng)，B項(xiàng)錯(cuò)誤；K2CO3與NH4Cl混合，會(huì)發(fā)生相互促進(jìn)的水解反應(yīng)，釋放出NH3，會(huì)降低肥效，C項(xiàng)正確；FeCl3溶液與Cu反應(yīng)生成FeCl2和CuCl2，并非發(fā)生置換反應(yīng)，D項(xiàng)錯(cuò)誤。4．下列依據(jù)反應(yīng)原理設(shè)計(jì)的應(yīng)用，不正確的是(D)A．COeq\o\al(2－,3)＋H2OHCOeq\o\al(－,3)＋OH－熱的純堿溶液清洗油污B．Al3＋＋3H2OAl(OH)3(膠體)＋3H＋明礬凈水C．TiCl4＋(x＋2)H2O(過(guò)量)=TiO2·xH2O↓＋4HCl用TiCl4制備TiO2D．SnCl2＋H2OSn(OH)Cl↓＋HCl配制氯化亞錫溶液時(shí)加入NaOH固體解析：上升溫度，促使COeq\o\al(2－,3)的水解平衡正向移動(dòng)，溶液中c(OH－)增大，堿性增加，有利于油污的水解及清洗，A正確；明礬是KAl(SO4)2·12H2O，Al3＋發(fā)生水解生成Al(OH)3膠體，可吸附水中懸浮雜質(zhì)，起到凈水作用，B正確；TiCl4發(fā)生水解反應(yīng)生成TiO2·xH2O沉淀，經(jīng)脫水制備TiO2，C正確；SnCl2易發(fā)生水解反應(yīng)，而配制其溶液時(shí)，加入NaOH固體，消耗HCl，促使水解平衡正向移動(dòng)，生成Sn(OH)Cl沉淀，故應(yīng)加入HCl溶液抑制其水解，D錯(cuò)誤。5．下列物質(zhì)的水溶液在空氣中當(dāng)心加熱蒸干至質(zhì)量不再削減為止，能得到較純凈的原溶質(zhì)的是(D)①CuSO4②FeSO4③K2CO3④Ca(HCO3)2⑤NH4HCO3⑥KMnO4⑦FeCl3A．全部都可以 B．僅①②③C．僅①③⑥ D．僅①③解析：FeSO4溶液加熱過(guò)程中生成Fe(OH)2和H2SO4，又由于Fe(OH)2會(huì)被氧化生成Fe(OH)3，故蒸干后得到Fe2(SO4)3和Fe(OH)3的混合物；Ca(HCO3)2受熱會(huì)分解生成CaCO3；NH4HCO3受熱分解；KMnO4受熱分解生成K2MnO4和MnO2；FeCl3受熱促進(jìn)水解生成Fe(OH)3和鹽酸，而鹽酸揮發(fā)進(jìn)一步促進(jìn)其水解，最終水解徹底，受熱分解得到的固體物質(zhì)是Fe2O3。6．(1)K2CO3的水溶液蒸干得到的固體物質(zhì)是K2CO3，緣由是盡管加熱過(guò)程促進(jìn)水解，但生成的KHCO3和KOH反應(yīng)后又生成K2CO3。(2)KAl(SO4)2溶液蒸干得到的固體物質(zhì)是KAl(SO4)2，緣由是盡管Al3＋水解，但由于H2SO4犯難揮發(fā)性酸，最終仍舊為KAl(SO4)2。(3)FeCl2溶液蒸干灼燒得到的固體物質(zhì)是Fe2O3，緣由是Fe2＋水解生成Fe(OH)2和HCl，在加熱蒸干過(guò)程中HCl揮發(fā)，F(xiàn)e(OH)2漸漸被氧化生成Fe(OH)3，F(xiàn)e(OH)3灼燒分解生成Fe2O3。(4)亞硫酸鈉溶液蒸干灼燒得到的固體物質(zhì)是Na2SO4，緣由是Na2SO3被空氣中的O2氧化，發(fā)生反應(yīng)：2Na2SO3＋O2=2Na2SO4。(5)將0.5mol·L－1的NaClO溶液加熱蒸干灼燒最終所得的固體是NaCl，緣由是NaClO水解的化學(xué)方程式為NaClO＋H2ONaOH＋HClO,2HClOeq\o(=,\s\up15(△))2HCl＋O2↑，HCl＋NaOH=NaCl＋H2O，故最終得到NaCl。(6)將KMnO4溶液加熱蒸干、灼燒最終所得的固體是K2MnO4、MnO2，緣由是KMnO4加熱時(shí)發(fā)生反應(yīng)：2KMnO4eq\o(=,\s\up15(△))K2MnO4＋MnO2＋O2↑。素養(yǎng)溶液中微粒濃度大小比較eq\a\vs4\al(一熟識(shí)兩大理論，構(gòu)建思維基點(diǎn))1．電離理論(1)弱電解質(zhì)的電離是微弱的，電離產(chǎn)生的微粒都特別少，同時(shí)還要考慮水的電離，如氨水溶液中：NH3·H2O、NHeq\o\al(＋,4)、OH－濃度的大小關(guān)系是c(NH3·H2O)>c(OH－)>c(NHeq\o\al(＋,4))。(2)多元弱酸的電離是分步進(jìn)行的，其主要是第一步電離(第一步電離程度遠(yuǎn)大于其次步電離)。如在H2S溶液中：H2S、HS－、S2－、H＋的濃度大小關(guān)系是c(H2S)>c(H＋)>c(HS－)>c(S2－)。2．水解理論(1)弱電解質(zhì)離子的水解損失是微量的(雙水解除外)，但由于水的電離，故水解后酸性溶液中c(H＋)或堿性溶液中c(OH－)總是大于水解產(chǎn)生的弱電解質(zhì)的濃度。如NH4Cl溶液中：NHeq\o\al(＋,4)、Cl－、NH3·H2O、H＋的濃度大小關(guān)系是c(Cl－)>c(NHeq\o\al(＋,4))>c(H＋)>c(NH3·H2O)。(2)多元弱酸根離子的水解是分步進(jìn)行的，其主要是第一步水解，如在Na2CO3溶液中：COeq\o\al(2－,3)、HCOeq\o\al(－,3)、H2CO3的濃度大小關(guān)系應(yīng)是c(COeq\o\al(2－,3))>c(HCOeq\o\al(－,3))>c(H2CO3)。eq\a\vs4\al(二把握三種守恒，明確等量關(guān)系)1．電荷守恒規(guī)律電解質(zhì)溶液中，無(wú)論存在多少種離子，溶液都是呈電中性，即陰離子所帶負(fù)電荷總數(shù)肯定等于陽(yáng)離子所帶正電荷總數(shù)。如NaHCO3溶液中存在著Na＋、H＋、HCOeq\o\al(－,3)、COeq\o\al(2－,3)、OH－，存在如下關(guān)系：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCOeq\o\al(－,3))＋c(OH－)＋2c(COeq\o\al(2－,3))。2．物料守恒規(guī)律電解質(zhì)溶液中，由于某些離子能夠水解，離子種類(lèi)增多，但元素總是守恒的。如K2S溶液中S2－、HS－都能水解，故S元素以S2－、HS－、H2S三種形式存在，它們之間有如下守恒關(guān)系：c(K＋)＝2c(S2－)＋2c(HS－)＋2c3．質(zhì)子守恒規(guī)律如Na2S水溶液中的質(zhì)子轉(zhuǎn)移狀況圖示如下：由圖可得Na2S水溶液中質(zhì)子守恒式：c(H3O＋)＋2c(H2S)＋c(HS－)＝c(OH－)或c(H＋)＋2c(H2S)＋c(HS－)＝c(OHeq\a\vs4\al(三不等式關(guān)系)溶液類(lèi)型典型實(shí)例離子濃度大小規(guī)律多元弱酸溶液0.1mol·L－1的H2S溶液中：c(H＋)>c(HS－)>c(S2－)顯性離子>一級(jí)電離離子>二級(jí)電離離子一元弱酸的正鹽溶液0.1mol·L－1的CH3COONa溶液中：c(Na＋)>c(CH3COO－)>c(OH－)>c(H＋)不水解離子>水解離子>顯性離子>水電離出的另一離子二元弱酸的正鹽溶液0.1mol·L－1的Na2CO3溶液中：c(Na＋)>c(COeq\o\al(2－,3))>c(OH－)>c(HCOeq\o\al(－,3))>c(H＋)不水解離子>水解離子>顯性離子>二級(jí)水解離子>水電離出的另一離子二元弱酸的酸式鹽溶液0.1mol·L－1的NaHCO3溶液(pH>7)：c(Na＋)>c(HCOeq\o\al(－,3))>c(OH－)>c(H＋)>c(COeq\o\al(2－,3))0．1mol·L－1的NaHSO3(pH<7)：c(Na＋)>c(HSOeq\o\al(－,3))>c(H＋)>c(SOeq\o\al(2－,3))>c(OH－)依據(jù)弱酸酸式酸根電離程度與水解程度大小分析一元弱酸和其正鹽溶液0.1mol·L－1CH3COOH和0.1mol·L－1CH3COONa混合溶液c(CH3COO－)>c(Na＋)>c(CH3COOH)>c(H＋)>c(OH－)一般是弱酸的電離程度大于鹽的水解程度，溶液顯酸性eq\a\vs4\al(四比較溶液中粒子濃度關(guān)系的解題流程)1．室溫下，下列指定溶液中微粒的濃度關(guān)系正確的是(C)A．0.1mol·L－1的(NH4)2SO4溶液：c(SOeq\o\al(2－,4))>c(NHeq\o\al(＋,4))>c(H＋)>c(OH－)B．0.1mol·L－1Na2CO3溶液中：c(OH－)＝c(H＋)＋c(HCOeq\o\al(－,3))＋c(H2CO3)C．0.1mol·L－1明礬溶液中：c(SOeq\o\al(2－,4))>c(K＋)>c(Al3＋)>c(H＋)>c(OH－)D．0.1mol·L－1的NaHCO3溶液：c(Na＋)＝c(HCOeq\o\al(－,3))＋c(H2CO3)＋2c(COeq\o\al(2－,3))解析：0.1mol·L－1的(NH4)2SO4溶液中銨根離子水解，溶液顯酸性，但水解程度不大，則c(NHeq\o\al(＋,4))>c(SOeq\o\al(2－,4))>c(H＋)>c(OH－)，A錯(cuò)誤；依據(jù)質(zhì)子守恒，應(yīng)是c(OH－)＝c(H＋)＋c(HCOeq\o\al(－,3))＋2c(H2CO3)，B錯(cuò)誤；明礬溶液中Al3＋發(fā)生水解，C正確；由物料守恒知，c(COeq\o\al(2－,3))不應(yīng)乘以2，所以D錯(cuò)誤。2．(2024·濟(jì)南一模)常溫下，下列說(shuō)法不正確的是(B)A．0.2mol·L－1的NaHCO3溶液中：c(Na＋)>c(HCOeq\o\al(－,3))>c(OH－)>c(H＋)B．0.02mol·L－1的NaOH溶液與0.04mol·L－1的NaHC2O4溶液等體積混合：2c(OH－)＋c(C2Oeq\o\al(2－,4))＝c(HC2Oeq\o\al(－,4))＋2c(H＋)C．疊氮酸(HN3)與醋酸酸性相近，0.1mol·L－1NaN3水溶液中離子濃度大小依次為c(Na＋)>c(Neq\o\al(－,3))>c(OH－)>c(H＋)D．向氨水中逐滴滴入鹽酸至溶液的pH＝7，則混合液中c(NHeq\o\al(＋,4))＝c(Cl－)解析：NaHCO3溶液呈堿性，溶液中離子濃度關(guān)系為c(Na＋)>c(HCOeq\o\al(－,3))>c(OH－)>c(H＋)，A項(xiàng)正確；混合后得到等物質(zhì)的量濃度的Na2C2O4、NaHC2O4的混合溶液，依據(jù)電荷守恒得：c(OH－)＋2c(C2Oeq\o\al(2－,4))＋c(HC2Oeq\o\al(－,4))＝c(Na＋)＋c(H＋)，依據(jù)物料守恒得：2c(Na＋)＝3[c(C2Oeq\o\al(2－,4))＋c(HC2Oeq\o\al(－,4))＋c(H2C2O4)]，消去c(Na＋)，得：2c(OH－)＋c(C2Oeq\o\al(2－,4))＝c(HC2Oeq\o\al(－,4))＋3c(H2C2O4)＋2c(H＋)，B項(xiàng)錯(cuò)誤；NaN3為強(qiáng)堿弱酸鹽，Neq\o\al(－,3)水解使溶液呈堿性，c(Na＋)>c(Neq\o\al(－,3))>(OH－)>c(H＋)，C項(xiàng)正確；依據(jù)電荷守恒得：c(NHeq\o\al(＋,4))＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)，pH＝7，則c(OH－)＝c(H＋)，故c(NHeq\o\al(＋,4))＝c(Cl－)，D項(xiàng)正確。[規(guī)律小結(jié)]規(guī)避等量關(guān)系中的2個(gè)易失分點(diǎn),1.電荷守恒式中不只是各離子濃度的簡(jiǎn)潔相加。如2cCO\o\al(2－,3)的化學(xué)計(jì)量數(shù)2代表一個(gè)CO\o\al(2－,32.物料守恒式中，離子濃度系數(shù)不能漏寫(xiě)或顛倒。如Na2S溶液中的物料守恒式中，“2”表示cNa＋是溶液中各種硫元素存在形式的硫原子總濃度的2倍。3．(2024·銀川模擬)常溫下，下列有關(guān)敘述正確的是(A)A．0.1mol·L－1的CH3COOH溶液和0.1mol·L－1的CH3COONa溶液等體積混合c(CH3COO－)＋c(OH－)＝c(Na＋)＋c(H＋)B．同濃度的①NH4Cl、②(NH4)2SO4、③NH4HSO4三種溶液中，c(NHeq\o\al(＋,4))大小依次為①＝②>③C．Na2CO3溶液中，2c(Na＋)＝c(COeq\o\al(2－,3))＋c(HCOeq\o\al(－,3))＋c(H2CO3)D．10mLpH＝12的氫氧化鈉溶液中加入pH＝2的HA至pH剛好等于7，所得溶液體積V(總)≥20mL解析：0.1mol·L－1的CH3COOH溶液和0.1mol·L－1的CH3COONa溶液等體積混合后在溶液中存在電荷守恒，即c(CH3COO－)＋c(OH－)＝c(Na＋)＋c(H＋)，A正確；相同濃度的①、②、③三種溶液，②溶液中c(NHeq\o\al(＋,4))最大，①和③比較，③中，NHeq\o\al(＋,4)水解受到抑制，溶液中c(NHeq\o\al(＋,4))由大到小的依次排列為②>③>①，B錯(cuò)誤；在Na2CO3溶液中，物料守恒關(guān)系式為c(Na＋)＝2c(COeq\o\al(2－,3))＋2c(HCOeq\o\al(－,3))＋2c(H2CO3)，C錯(cuò)誤；10mLpH＝12的氫氧化鈉溶液中加入pH＝2的HA至pH剛好等于7，如HA為強(qiáng)酸，則V(總)＝20mL，如HA為弱酸，則V(總)<20mL，所得溶液體積V(總)≤20mL，D錯(cuò)誤。[規(guī)律小結(jié)]不同溶液中同種粒子濃度關(guān)系4．(2024·青島質(zhì)檢)室溫時(shí)，將0.10mol·L－1NaOH溶液滴入20.00mL未知濃度的某一元酸HA溶液中，溶液pH隨加入NaOH溶液體積的變更曲線(xiàn)如圖所示(忽視溶液混合時(shí)體積的變更)。當(dāng)V(NaOH)＝20.00mL(圖中c點(diǎn))，二者恰好完全反應(yīng)。則下列有關(guān)說(shuō)法不正確的是(D)A．HA為弱酸，其物質(zhì)的量濃度為0.10mol·L－1B．a(chǎn)點(diǎn)時(shí)：c(A－)－c(HA)＝2c(H＋)－2c(OHC．c(HA)＋c(A－)＋c(Na＋)的值：b點(diǎn)近似等于c點(diǎn)D．d點(diǎn)時(shí)：2c(HA)＋2c(A－)＝3c解析：A項(xiàng)，當(dāng)V(NaOH)＝20.00mL(圖中c點(diǎn))，二者恰好完全反應(yīng)，所以HA的濃度是0.10mol·L－1，起始時(shí)HA的pH＝3，這說(shuō)明HA為弱酸，正確；B項(xiàng)，a點(diǎn)時(shí)HA被中和一半，溶液中的溶質(zhì)是等濃度的HA、NaA，依據(jù)電荷守恒和物料守恒可知溶液中c(A－)－c(HA)＝2c(H＋)－2c(OH－)，正確；C項(xiàng)，b點(diǎn)溶液顯中性，c(A－)＝c(Na＋)，則b點(diǎn)溶液中c(HA)＋c(A－)＋c(Na＋)＝c(HA)＋2c(A－)，c點(diǎn)二者恰好反應(yīng)，依據(jù)物料守恒可知c′(HA)＋c′(A－)＝c′(Na＋)，因此溶液中c′(HA)＋c′(A－)＋c′(Na＋)的值為2c′(HA)＋2c′(A－)＝0.10mol·L－1，由于溶液中A－濃度均遠(yuǎn)大于HA濃度，所以c(HA)＋c(A－)＋c(Na＋)的值約等于0.1mol·L－1，即b點(diǎn)近似等于c點(diǎn)，正確；D項(xiàng)，d點(diǎn)時(shí)溶質(zhì)是氫氧化鈉和NaA，二者物質(zhì)的量之比為1∶2，依據(jù)物料守恒可知：3c(HA)＋3c5．(2024·全國(guó)卷Ⅱ)變更0.1mol·L－1二元弱酸H2A溶液的pH，溶液中的H2A、HA－、Aeq\f(cX,cH2A＋cHA－＋cA2－)]。下列敘述錯(cuò)誤的是(D)A．pH＝1.2時(shí)，c(H2A)＝c(HA－B．lg[K2(H2AC．pH＝2.7時(shí)，c(HA－)>c(H2A)＝c(A2－D．pH＝4.2時(shí)，c(HA－)＝c(A2－)＝c(H＋)解析：A項(xiàng)，依據(jù)圖像，pH＝1.2時(shí)，H2A和HA－物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)圖像相交，則有c(H2A)＝c(HA－)，正確；B項(xiàng)，依據(jù)pH＝4.2點(diǎn)，K2(H2A)＝[c(H＋)·c(A2－)]/c(HA－)＝c(H＋)＝10－4.2mol·L－1，lg[K2(H2A)]＝－4.2，正確；C項(xiàng)，依據(jù)圖像，pH＝2.7時(shí)，H2A和A2－物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)圖像相交，則有c(H2A)＝c(A2－)，HA－曲線(xiàn)位于上方，則有c(HA－)>c(H2A)＝c(A2－)，正確；D項(xiàng)，依據(jù)pH＝4.2時(shí)，c(HA－)＝c(A2－)≈0.05mol·L－1，而c(H＋)＝10－4.2mol·L－1，可知c(HA－)＝c6．(2024·南通調(diào)研)25℃時(shí)，用0.0500mol·L－1H2C2O4(二元弱酸)溶液滴定25.00mL0.1000mol·L－1A．點(diǎn)①所示溶液中：c(H＋)＋c(H2C2O4)＋c(HC2Oeq\o\al(－,4))＝c(OH－)B．點(diǎn)②所示溶液中：c(HC2Oeq\o\al(－,4))＋2c(C2Oeq\o\al(2－,4))＝c(Na＋)C．點(diǎn)③所示溶液中：c(Na＋)>c(HC2Oeq\o\al(－,4))>c(H2C2O4)>c(C2Oeq\o\al(2－,4))D．滴定過(guò)程中不行能出現(xiàn)：c(Na＋)>c(C2Oeq\o\al(2－,4