有機(jī)物官能團(tuán)的檢驗(yàn)

有機(jī)物官能團(tuán)的檢驗(yàn)官能團(tuán)的定性分析就是用簡單的化學(xué)反應(yīng)，確定有機(jī)物分子中存在的官能團(tuán)，以便確定有機(jī)物屬于某一類化合物。如用藍(lán)色石蕊試紙檢驗(yàn)有機(jī)物是否有酸性，確定分子中有沒有羧基；如用紅色石蕊試紙檢驗(yàn)有機(jī)物的堿性確定分子中是否有堿基、用硝基苯肼檢驗(yàn)羰基等。化學(xué)方法檢驗(yàn)官能團(tuán)大都有簡單、準(zhǔn)確迅速等特點(diǎn)第2頁,共23頁，星期六，2024年，5月用于鑒定的官能團(tuán)反應(yīng)的條件只有具備下列特點(diǎn)的化學(xué)反應(yīng)才能用于鑒定官能團(tuán)。

1、反應(yīng)迅速；2、反應(yīng)具有易于觀察的性質(zhì)；

3、反應(yīng)的靈敏度高；

4、反應(yīng)的專一性強(qiáng)。反應(yīng)中應(yīng)該注意：

1、有些官能團(tuán)可能彼此干擾；2、溶劑選擇和試劑選擇；3、試樣取量；空白試驗(yàn)；第3頁,共23頁，星期六，2024年，5月官能團(tuán)種類RX鹵代烴ROH醇類RCHO醛類RCOOH羧酸類RCOOR’酯類多官能團(tuán)葡萄糖CC烯烴CC炔烴OH酚類第4頁,共23頁，星期六，2024年，5月一、烴類的檢驗(yàn)1.烷烴的檢驗(yàn)烷烴一般沒有合適的定性檢驗(yàn)方法，只是由元素定性分析（無N、S、P等雜元素），溶度試驗(yàn)等結(jié)果推測得知，在鑒定時(shí)主要依據(jù)物理常數(shù)（沸點(diǎn)、密度、折光率等）及光譜特征第5頁,共23頁，星期六，2024年，5月2.烯烴和炔烴的檢驗(yàn)烯烴、炔烴物態(tài)與烷烴相似，由于結(jié)構(gòu)上有雙鍵、氫的數(shù)目減少，所以灼燒時(shí)常帶黑煙。烯烴、炔烴只溶于濃H2SO4，屬N組。常用檢驗(yàn)方法：溴的四氯化碳試驗(yàn)和高錳酸鉀試驗(yàn)。第6頁,共23頁，星期六，2024年，5月（1）溴的四氯化碳試驗(yàn)絕大多數(shù)有>C=C<的化合物可以和溴發(fā)生親電加成反應(yīng)，使溴的四氯化碳溶液中溴的紅棕色退去第7頁,共23頁，星期六，2024年，5月（2）高錳酸鉀溶液試驗(yàn)含有不飽和鍵的化合物能與高錳酸鉀反應(yīng)，使后者的紫色褪去而生成棕色的二氧化錳沉淀。第8頁,共23頁，星期六，2024年，5月

3、鹵代烴的檢驗(yàn)

鹵代烴除C1~C2氯烷和C1溴烷是氣體外，其它鹵烷均為無色液體（氟烷除外）。芳鹵代物大多數(shù)都是無色液體，有芳香氣味。鹵代烴燃燒帶煙，多鹵代物不易燃燒。鹵代烴均屬于I組。如果由元素定性分析已經(jīng)知道化合物分子中含有鹵素，便可通過硝酸銀醇溶液試驗(yàn)和碘化鈉一丙酮試驗(yàn)來推測它是哪種類型的鹵化物。第9頁,共23頁，星期六，2024年，5月（1）硝酸銀醇溶液試驗(yàn)鹵代烴或其衍生物與硝酸銀作用生成鹵化銀沉淀。R-X+AgNO3RONO2+AgX↓由于分子結(jié)構(gòu)不同，各種鹵代烴與硝酸銀醇溶液作用，在反應(yīng)活性上有很大差別。第10頁,共23頁，星期六，2024年，5月（2）碘化鈉一丙酮溶液試驗(yàn)許多有機(jī)氯化物和溴化物可以和碘化鈉丙酮溶液反應(yīng)，除生成碘化物外，還產(chǎn)生不溶于丙酮的氯化鈉或溴化鈉沉淀。第11頁,共23頁，星期六，2024年，5月滴加NaOH加熱硝酸酸化加硝酸銀取上層清液第12頁,共23頁，星期六，2024年，5月二、有機(jī)含氧化合物的檢驗(yàn)

1.醇類化合物的檢驗(yàn)

低級(jí)和中級(jí)醇為無色液體，C12以上為固體或蠟狀物質(zhì)，多元醇為粘稠液體或固體。某些醇具有特殊香味。C3以下一元醇屬于S1組，正丁醇屬S1－N組，C4以上的一元醇屬N組。二元醇和多元醇，它們都溶于水，但難溶或不溶于乙醚，屬S2組。芳香醇在水中溶解度一般都很小，但均能溶于濃H2SO4中，屬N組。第13頁,共23頁，星期六，2024年，5月

醇類的特性官能團(tuán)是羥基。依據(jù)羥基聯(lián)接在不同的碳原子上，可分為伯、仲、叔醇，根據(jù)分子中羥基數(shù)不同，又有一元醇、二元醇和多元醇之分。所以首先檢驗(yàn)是否具有醇羥基，進(jìn)而區(qū)分伯、仲、叔醇，以及是否為多元醇。有機(jī)分析第14頁,共23頁，星期六，2024年，5月一般醇羥基的檢驗(yàn)

1．硝酸鈰試驗(yàn)含有十個(gè)碳以下的醇與硝酸鈰溶液作用，一般生成琥珀色或紅色配合物。其反應(yīng)為(NH4)2Ce(NO3)6+2HNO3H2Ce(NO3)6+2NH4NO3ROH+H2Ce(NO3)6H2Ce(OR)(NO3)5+HNO3第15頁,共23頁，星期六，2024年，5月2、酰氯試驗(yàn)酰氯試驗(yàn)是鑒定羥基最常用的方法。常用的?；瘎┯幸阴Ｂ群捅郊柞Ｂ取ｕＢ扰c羥基化合物反應(yīng)生成酯 O O ║ ║CH3-C-Cl+ROHCH3-C-OR+HCl↑第16頁,共23頁，星期六，2024年，5月反應(yīng)發(fā)熱和放出氯化氫，生成的酯在水中溶解度小于相應(yīng)的羥基化合物；低級(jí)酯往往具有水果香味；常以此來鑒別醇的存在。乙酰氯與水易反應(yīng)，因此，不適用于鑒別含水醇，苯甲酰氯和水反應(yīng)較慢，可用于含水醇的鑒定。第17頁,共23頁，星期六，2024年，5月2、酚類化合物的檢驗(yàn)

酚類除間甲酚、間位取代的鹵代酚是液體外，其余均為固體。一元酚類有強(qiáng)烈的氣味（藥味）。除硝基酚外，多數(shù)純酚應(yīng)為無色，酚帶顏色往往是被氧化而引起的。一元酚在水中溶解度很小，隨著苯環(huán)上羥基增多，在水中溶解度增大。鄰、間、對(duì)苯二酚屬S1組。酚均溶于5％NaOH而不溶于5％NaHCO3溶液。苯酚屬S1－A2組，其它大多數(shù)酚均屬A2組。酚的檢驗(yàn)常用三氯化鐵試驗(yàn)和溴水試驗(yàn)第18頁,共23頁，星期六，2024年，5月苯酚稀溶液三氯化鐵溶液苯酚稀溶液濃溴水NaOH溶液溶液是否變紫溴水是否褪色酚的檢驗(yàn)常用三氯化鐵試驗(yàn)和溴水試驗(yàn)第19頁,共23頁，星期六，2024年，5月3、醛類中醛基的檢驗(yàn)銀氨溶液乙醛水浴煮沸堿性氫氧化銅懸濁液乙醛磚紅色沉淀光亮的銀鏡第20頁,共23頁，星期六，2024年，5月4、羰基化合物的檢驗(yàn)

羰基化合物包括醛、酮兩大類。醛、酮除甲醛（沸點(diǎn)-21C）和乙醛（沸點(diǎn)20°C）在室溫下是氣體外，其它醛、酮都是液體或固體。甲醛有刺激味，其它醛、酮都有特殊氣味，灼燒時(shí)常帶藍(lán)色火焰。甲醛、乙醛、丙酮易溶于水和溶于乙醚為S1組。丙醛在100g水中溶解16g，仍屬S1組。正丁醛屬于S1-N組。其它的醛和酮大多數(shù)均溶于濃H2SO4中第21頁,共23頁，星期六，2024年，5月1、醛和酮的檢驗(yàn)1、2，4-二硝基苯肼試驗(yàn)醛和酮都能與2，4一二硝基苯肼反應(yīng)，生成黃色或橙黃色的2，4－二硝基苯腙沉淀。2、羥胺鹽酸鹽試驗(yàn)根據(jù)羰基化合物與羥胺鹽酸鹽發(fā)生縮合反應(yīng)后，生成鹽酸使溶液PH值變化的事實(shí)來鑒定醛和酮。第22頁,共23頁，星期六，2024年，5月（1）三氯化鐵試