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PAGE9-課時(shí)分層作業(yè)(九)鹵代烴(建議用時(shí):40分鐘)[基礎(chǔ)達(dá)標(biāo)練]1.下列有關(guān)氟氯代烷的說法中,不正確的是()A.氟氯代烷是一類含氟和含氯的鹵代烴B.氟氯代烷化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定,有毒C.氟氯代烷大多無色、無臭、無毒D.在平流層中,氟氯代烷在紫外線照耀下,分解產(chǎn)生的氯原子可引發(fā)損耗臭氧層的循環(huán)反應(yīng)B[氟氯代烷無毒,B選項(xiàng)錯(cuò)誤。]2.下列關(guān)于鹵代烴的敘述錯(cuò)誤的是()A.隨著碳原子數(shù)的增多,一氯代烴的沸點(diǎn)漸漸上升B.隨著碳原子數(shù)的增多,一氯代烴的密度漸漸增大C.等碳原子數(shù)的一氯代烴,支鏈越多,沸點(diǎn)越低D.等碳原子數(shù)的一鹵代烴,鹵素的原子序數(shù)越大,沸點(diǎn)越高B[隨著碳原子數(shù)的增多,一氯代烴的沸點(diǎn)漸漸上升,A項(xiàng)正確;隨著碳原子數(shù)的增多,一氯代烴的密度漸漸減小,B項(xiàng)錯(cuò)誤;等碳原子數(shù)的一氯代烴,支鏈越多,分子間距離越大,分子間作用力越小,沸點(diǎn)越低,C項(xiàng)正確;等碳原子數(shù)的一鹵代烴,鹵素的原子序數(shù)越大,分子間作用力越大,沸點(diǎn)越高,D項(xiàng)正確。]3.有關(guān)溴乙烷的下列敘述中,正確的是()A.溴乙烷難溶于水,能溶于大多數(shù)有機(jī)溶劑B.溴乙烷與NaOH的醇溶液共熱可生成乙醇C.在溴乙烷中滴入AgNO3溶液,馬上有淺黃色沉淀生成D.通常用乙烷與液溴干脆反應(yīng)來制取溴乙烷[答案]A4.下列能發(fā)生消去反應(yīng)的是()A.溴乙烷和氫氧化鈉的水溶液混合共熱B.一氯甲烷和NaOH的乙醇溶液混合共熱C.氯苯與氫氧化鈉的水溶液混合共熱D.1-碘丁烷與氫氧化鉀的乙醇溶液混合共熱[答案]D5.下圖表示4-溴環(huán)己烯所發(fā)生的4個(gè)不同反應(yīng)。其中,產(chǎn)物只含有一種官能團(tuán)的反應(yīng)是()A.①④ B.③④C.②③ D.①②B[①與酸性KMnO4溶液發(fā)生反應(yīng),碳碳雙鍵被氧化變?yōu)?個(gè)羧基,產(chǎn)物中含有羧基、溴原子兩種官能團(tuán),錯(cuò)誤;②與NaOH的水溶液共熱,發(fā)生取代反應(yīng),生成,含有碳碳雙鍵和羥基兩種官能團(tuán),錯(cuò)誤;③與NaOH的乙醇溶液共熱,發(fā)生消去反應(yīng),產(chǎn)生,分子中只含有碳碳雙鍵一種官能團(tuán),正確;④與HBr在肯定條件下發(fā)生加成反應(yīng),產(chǎn)生,只含有溴原子一種官能團(tuán),正確。故只有一種官能團(tuán)的是③④。]6.某有機(jī)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為,下列敘述中不正確的是()A.1mol該有機(jī)物在加熱和催化劑作用下,最多能和4molH2反應(yīng)B.該有機(jī)物能使溴水褪色,也能使酸性KMnO4溶液褪色C.該有機(jī)物與AgNO3溶液反應(yīng)產(chǎn)生白色沉淀D.該有機(jī)物在肯定條件下,能發(fā)生消去反應(yīng)或取代反應(yīng)C[題給有機(jī)物分子中含有1個(gè)苯環(huán)、1個(gè)碳碳雙鍵,所以1mol該有機(jī)物最多能消耗4molH2,A項(xiàng)正確;該有機(jī)物分子中含有碳碳雙鍵,所以能與溴水或酸性KMnO4溶液反應(yīng)使之褪色,B項(xiàng)正確;該有機(jī)物屬于鹵代烴,不溶于水,不能電離出Cl-,故不能與AgNO3溶液反應(yīng)產(chǎn)生白色沉淀,C項(xiàng)錯(cuò)誤;該有機(jī)物屬于鹵代烴,在肯定條件下能水解,即能發(fā)生取代反應(yīng),其鹵素原子所連碳原子的鄰位碳原子上有氫原子,故也能發(fā)生消去反應(yīng),D項(xiàng)正確。]7.為探究一溴環(huán)己烷()與NaOH的醇溶液共熱發(fā)生的是水解反應(yīng)還是消去反應(yīng),甲、乙、丙三位同學(xué)分別設(shè)計(jì)了如下三種試驗(yàn)方案。甲:向反應(yīng)混合液中滴入稀硝酸中和NaOH,然后滴入AgNO3,若有淡黃色沉淀生成,則可證明發(fā)生了消去反應(yīng)。乙:向反應(yīng)混合液中滴入溴水,若溶液顏色很快褪去,則可證明發(fā)生了消去反應(yīng)。丙:向反應(yīng)混合液中滴入KMnO4酸性溶液,若溶液顏色變淺或褪去,則可證明發(fā)生了消去反應(yīng)。其中正確的是()A.甲B.乙C.丙D.上述試驗(yàn)方案都不正確D[一溴環(huán)己烷無論發(fā)生水解反應(yīng)還是發(fā)生消去反應(yīng),都能產(chǎn)生Br-,甲不正確;溴水既能與烯烴發(fā)生加成反應(yīng)使溶液顏色褪去,也能與NaOH溶液反應(yīng)使溶液顏色褪去,乙不正確;一溴環(huán)己烷發(fā)生消去反應(yīng)生成的烯烴能使KMnO4酸性溶液的紫色變淺或褪去,發(fā)生水解反應(yīng)生成的醇會(huì)被KMnO4酸性溶液氧化也會(huì)使溶液紫色變淺或褪去,丙不正確。]8.鹵代烴RCH2CH2X中的化學(xué)鍵如圖所示,則下列說法中正確的是()A.當(dāng)該鹵代烴發(fā)生水解反應(yīng)時(shí),被破壞的鍵是①和③B.當(dāng)該鹵代烴發(fā)生水解反應(yīng)時(shí),被破壞的鍵是①C.當(dāng)該鹵代烴發(fā)生消去反應(yīng)時(shí),被破壞的鍵是①和④D.當(dāng)該鹵代烴發(fā)生消去反應(yīng)時(shí),被破壞的鍵是①和②B[本題考查了鹵代烴RCH2CH2X發(fā)生水解反應(yīng)和消去反應(yīng)時(shí)斷鍵的位置。發(fā)生水解反應(yīng)時(shí),只斷開C—X鍵。發(fā)生消去反應(yīng)時(shí),要斷開C—X鍵和鹵素原子所連碳原子的相鄰碳原子上的C—H鍵(即③)。]9.檢驗(yàn)溴乙烷中是否有溴元素,合理的試驗(yàn)方法是()A.加入氯水后振蕩,看水層里是否有棕紅色的溴出現(xiàn)B.加入硝酸銀溶液,再加稀硝酸,視察有無淺黃色沉淀生成C.加入NaOH溶液共熱,冷卻后加硝酸銀溶液,視察有無淺黃色沉淀生成D.加入NaOH溶液共熱,冷卻后用過量稀硝酸中和過量堿后,再加硝酸銀溶液,視察有無淺黃色沉淀生成D[溴乙烷不與氯水反應(yīng),無法通過水層顏色改變來推斷是否含有溴元素,故A錯(cuò)誤;溴乙烷中溴元素不是離子形式存在,故B錯(cuò)誤;沒有中和氫氧化鈉,氫氧根離子對(duì)試驗(yàn)產(chǎn)生干擾,故C錯(cuò)誤;加入氫氧化鈉溶液共熱,發(fā)生取代反應(yīng),生成溴化鈉,加入過量稀硝酸中和氫氧化鈉,再加入硝酸銀溶液,視察有無有淺黃色沉淀,故D正確。]10.某物質(zhì)是藥品的中間體。下列針對(duì)該有機(jī)物的描述中,正確的是()①能使溴的CCl4溶液褪色②能使KMnO4酸性溶液褪色③在肯定條件下可以聚合成④在NaOH水溶液中加熱可以生成不飽和醇類⑤在NaOH醇溶液中加熱,可發(fā)生消去反應(yīng)⑥與AgNO3溶液反應(yīng)生成白色沉淀A.①②③④ B.①③⑤⑥C.①②④⑤ D.②④⑤⑥A[該有機(jī)物中因含有,所以可以發(fā)生反應(yīng)①②③;因含有—Cl,所以可以發(fā)生反應(yīng)④;它不能發(fā)生消去反應(yīng),⑤不正確;氯代烴中不含Cl-,所以加AgNO3溶液,沒有AgCl白色沉淀生成,⑥不正確。]11.在有機(jī)反應(yīng)中,反應(yīng)物相同而條件不同,可得到不同的主產(chǎn)物。下式中R代表烴基,副產(chǎn)物均已略去。寫出實(shí)現(xiàn)下列轉(zhuǎn)變的各步反應(yīng)的化學(xué)方程式,并注明反應(yīng)條件。(1)由有機(jī)物CH3CH2CH2CH2Br分兩步轉(zhuǎn)變?yōu)镃H3CH2CHBrCH3①_________________________________________________;②__________________________________________________。(2)由有機(jī)物(CH3)2CHCH=CH2分兩步轉(zhuǎn)變?yōu)?CH3)2CHCH2CH2OH①__________________________________________________;②__________________________________________________。[答案](1)①CH3CH2CH2CH2Breq\o(→,\s\up16(濃NaOH),\s\do12(乙醇溶液,△))CH3CH2CH=CH2+HBr②CH3CH2CH=CH2eq\o(→,\s\up16(HBr),\s\do12(適當(dāng)?shù)娜軇?)CH3CH2CHBrCH3(2)①(CH3)2CHCH=CH2eq\o(→,\s\up16(HBr,過氧化物),\s\do12(適當(dāng)?shù)娜軇?)(CH3)2CHCH2CH2Br②(CH3)2CHCH2CH2Br+H2Oeq\o(→,\s\up16(稀NaOH),\s\do12(△))(CH3)2CHCH2CH2OH+HBr12.醇與氫鹵酸反應(yīng)是制備鹵代烴的重要方法。試驗(yàn)室制備溴乙烷和1-溴丁烷的反應(yīng)如下:NaBr+H2SO4=HBr+NaHSO4①R—OH+HBr→R—Br+H2O②可能存在的副反應(yīng)有:醇在濃硫酸的存在下脫水生成烯和醚,Br-被濃硫酸氧化為Br2等。有關(guān)數(shù)據(jù)列表如下:乙醇溴乙烷正丁醇1-溴丁烷密度/g·cm-30.78931.46040.80981.2758沸點(diǎn)/℃78.538.4117.2101.6請(qǐng)回答下列問題:(1)在溴乙烷和1-溴丁烷的制備試驗(yàn)中,下列儀器最不行能用到的是________(填字母)。A.圓底燒瓶 B.量筒C.錐形瓶 D.漏斗(2)溴代烴的水溶性________(填“大于”“等于”或“小于”)相應(yīng)的醇,其緣由是______________________________________________________________________________________________。(3)將1-溴丁烷粗產(chǎn)品置于分液漏斗中,加水振蕩后靜置,產(chǎn)物在________(填“上層”“下層”或“不分層”)。(4)制備操作中,加入的濃硫酸必需進(jìn)行稀釋,其目的是________(填字母)。A.削減副產(chǎn)物烯和醚的生成B.削減Br2的生成C.削減HBr的揮發(fā)D.水是反應(yīng)的催化劑(5)欲除去溴代烷中的少量雜質(zhì)Br2,下列物質(zhì)中最適合的是________(填字母)。A.NaI B.NaOHC.NaHSO3 D.KCl(6)在制備溴乙烷時(shí),采納邊反應(yīng)邊蒸餾產(chǎn)物的方法,其有利于________________________________;但在制備1-溴丁烷時(shí)卻不能采納邊反應(yīng)邊蒸餾的方法,其緣由是__________________________________________________________________________________________________________。[解析](1)A、C均可作為反應(yīng)容器,B可用來量取反應(yīng)物,試驗(yàn)中無需過濾,所以最不行能用到的儀器為漏斗。(2)鹵代烴與醇相比,水溶性后者更大,因?yàn)榱u基能與水分子之間形成氫鍵,增大水溶性。(3)由表格數(shù)據(jù)可知,1-溴丁烷的密度大于水,所以分液時(shí)產(chǎn)物在下層。(4)濃硫酸不稀釋,會(huì)使醇發(fā)生分子間或分子內(nèi)脫水,與HBr發(fā)生氧化還原反應(yīng),也會(huì)大大降低HBr的溶解度(更多HBr會(huì)逸出)。(5)能除去Br2且不影響溴乙烷的試劑只有C,H2O+Br2+HSOeq\o\al(-,3)=2Br-+SOeq\o\al(2-,4)+3H+,A會(huì)引入雜質(zhì)I2,B會(huì)在除去Br2的同時(shí)與CH3CH2Br反應(yīng),D無法除去Br2。(6)邊反應(yīng)邊蒸餾產(chǎn)物,有利于平衡右移,提高產(chǎn)率,而制1-溴丁烷時(shí)不能邊反應(yīng)邊蒸餾,因?yàn)楸砀裰袛?shù)據(jù)表明,1-溴丁烷與正丁醇沸點(diǎn)相近,這樣正丁醇會(huì)同時(shí)被蒸發(fā)出來。[答案](1)D(2)小于醇分子可與水分子形成氫鍵,溴代烴分子不能與水分子形成氫鍵(3)下層(4)ABC(5)C(6)平衡向生成溴乙烷的方向移動(dòng)(或反應(yīng)②向右移動(dòng))1-溴丁烷與正丁醇的沸點(diǎn)相差較小,若邊反應(yīng)邊蒸餾,會(huì)有較多的正丁醇被蒸出[實(shí)力提升練]13.下列關(guān)于甲、乙、丙、丁四種有機(jī)物的說法正確的是()A.分別向甲、乙、丙、丁中加入NaOH的醇溶液共熱,然后加入稀硝酸至溶液呈酸性,再滴入AgNO3溶液,均有沉淀生成B.向甲中加入NaOH的水溶液共熱,再滴入AgNO3溶液,可檢驗(yàn)該物質(zhì)中含有的鹵素原子C.乙發(fā)生消去反應(yīng)得到兩種烯烴D.丙與NaOH的水溶液共熱,可生成醇D[A項(xiàng),甲、丙、丁不能發(fā)生消去反應(yīng),所以甲、丙、丁中無沉淀生成,錯(cuò)誤;B項(xiàng),鹵代烴和NaOH的水溶液發(fā)生取代反應(yīng)生成NaX,檢驗(yàn)鹵素離子,應(yīng)在酸性條件下,錯(cuò)誤;C項(xiàng),乙發(fā)生消去反應(yīng)生成一種烯烴,為丙烯,錯(cuò)誤;D項(xiàng),丙與NaOH的水溶液共熱生成C(CH3)3CH2OH,正確。]14.已知鹵代烴可與金屬鈉反應(yīng),生成碳鏈較長(zhǎng)的烴:R—X+2Na+R′—X→R—R′+2NaX,現(xiàn)有碘乙烷和1-碘丙烷混合物,使其與金屬鈉反應(yīng),生成的烴不行能是()A.戊烷 B.丁烷C.己烷 D.2-甲基戊烷D[依據(jù)反應(yīng)前后物質(zhì)結(jié)構(gòu)的改變可知,反應(yīng)的實(shí)質(zhì)就是鹵代烴中的烴基重新相連,從而使碳鏈變長(zhǎng)。由C2H5I和CH3CH2CH2I的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知不行能生成2-甲基戊烷。C2H5I自身反應(yīng)生成物是丁烷,CH3CH2CH2I自身反應(yīng)生成物是己烷,C2H5I和CH3CH2CH2I反應(yīng)的生成物則是戊烷。]15.A~G都是有機(jī)化合物,它們的轉(zhuǎn)化關(guān)系如圖所示。請(qǐng)回答下列問題:(1)已知6.0g化合物E完全燃燒生成8.8gCO2和3.6gH2O;E的蒸氣與氫氣的相對(duì)密度為30,則E的分子式為______________________。(2)A為一取代芳香烴,B中含有一個(gè)甲基。由B生成C的化學(xué)方程式為__________________________________________________。(3)由B生成D、由C生成D的反應(yīng)條件分別是________、________。(4)由A生成B、由D生成G的反應(yīng)類型分別是________、________。[解析](1)Mr(E)=30×2=60,n(CO2)=0.2mol,n(H2O)=0.2mol,E中含氧原子的物質(zhì)的量為n(O)=eq\f(6.0g-0.2mol×12g·mol-1-0.2mol×2×1g·mol-1,16g·mol-1)=0.2mol,即n(C)∶n(H)∶n(O)=0.2mol∶0.4mol∶0.2mol=1∶2∶1,最簡(jiǎn)式為CH2O,設(shè)E的分子式為(CH2O)n,則30n=60,n=2,E的分子式為C2H4O2。(2)依題意,A為乙苯,B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為,依據(jù)反應(yīng)條件可推知,B生成C發(fā)生鹵代烴的水解反應(yīng)。(3)由B生成D發(fā)生的是鹵代烴的消去反應(yīng),條件是氫氧化鈉醇溶液、加熱;由C生成D發(fā)生的是醇的消去反應(yīng),條件是濃硫酸、肯定溫度(加熱)。對(duì)應(yīng)的物質(zhì)分別為,。(4)依據(jù)反應(yīng)條件及試劑可推斷,由A生成B發(fā)生的是取代反應(yīng),由D生成G發(fā)生的是加成反應(yīng)。[答案](1)C2H4O2(3)氫氧化鈉醇溶液、加熱濃硫酸、肯定溫度(加熱)(4)取代反應(yīng)加成反應(yīng)16.閱讀下面的
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