《有機(jī)化學(xué)》課件-9-2

9.2醇的物理性質(zhì)

一些常見的一元醇的物理常數(shù)見表9-1。醇在物理性質(zhì)方面有兩個突出的特點(diǎn):沸點(diǎn)較高，水溶性較大?！⒎悬c(diǎn)

一元醇的沸點(diǎn)比相應(yīng)烴的高得多，例如，甲醇的沸點(diǎn)比甲烷的高227°C，乙醇的比乙烷的高267°C。隨著相對分子質(zhì)量的增大，這種沸點(diǎn)差距愈來愈小。正十六醇的沸點(diǎn)比十六烷的只高57°C。在同碳原子數(shù)的一元醇中，直鏈的醇比含支鏈的醇沸點(diǎn)高。

為什么醇具有較高的沸點(diǎn)呢？這主要是因?yàn)橐簯B(tài)醇和水一樣，分子之間能通過氫鍵發(fā)生締合。

要使締合形式的液體醇?xì)饣癁閱蝹€氣體分子，不僅要克服分子間的范德華引力，而且還要破壞氫鍵（氫鍵鍵能約為25kJ/mol)，這就需要提供較多的能量，所以醇的沸點(diǎn)比相應(yīng)烴的高。

醇分子中烴基的存在對氫鍵締合有一定的阻礙作用。烴基愈大，阻礙作用愈強(qiáng)，所以隨著相對分子質(zhì)量的增大，醇分子間的氫鍵締合程度減弱，它們的沸點(diǎn)與相應(yīng)烴的沸點(diǎn)越來越接近(見圖9-1）。二、溶解性

三個碳以下的醇以及叔丁醇和水混溶，隨著相對分子質(zhì)量的增大，醇在水中的溶解度顯著下降，六個碳以上的伯醇在水中的溶解度為1%以下。高級醇不溶于水，但能溶于石油醚等烴類有機(jī)溶劑。

醇分子和醇分子之間能形成氫鍵，醇分子和水分子之間也能形成氫鍵。

這樣，醇分子就有可能在水分子間取得位置。反過來，水分子也可在醇分子間取得位置，因此，低級醇（三個碳以下）能以任何比例與水混溶。

醇分子中烴基增大，醇羥基形成氫鍵的能力減小，醇在水中的溶解度也隨著降低。當(dāng)烴基大到一定的程度，醇就和烴類化合物一樣，完全不溶于水。

醇的溶解性也可以直接從“相似相溶”的經(jīng)驗(yàn)規(guī)律來說明，低級醇分子中的羥基和水分子中的羥基類似，所以它們能和水互溶。而在高級醇分子中，羥基所占的比例很小，整個分子與烷烴的結(jié)構(gòu)更為相似，所以它們不溶于水而易溶于烴類有機(jī)溶劑。

二元醇、三元醇分子中羥基數(shù)目增多，與水形成氫鍵的部位就增多了，或者說它們與水的相似性更大，所以在水中的溶解度更大，例如乙二醇、丙三醇不僅可以和水互溶，而且具有很強(qiáng)的吸濕性。

醇在強(qiáng)酸中的溶解度比在水中的大，這是因?yàn)樗c酸中的質(zhì)子結(jié)合形成

鹽(oxoniumsalt)的緣故。

鹽本身是離子型化合物，因此在水中的溶解度更大，例如正丁醇在純水中的溶解度只有8%，但它能和濃鹽酸互溶。

甲醇、乙醇既能溶解鹽類化合物，又能溶解一般有機(jī)物，所以它們是很多有機(jī)反應(yīng)，特別是Sn2取代反應(yīng)中的優(yōu)良溶劑。三、密度

脂肪飽和醇的密度大于烷烴，但都小于1。具有芳環(huán)的醇密度一般大于1。四、醇合物

低級醇能和一些無機(jī)鹽（如MgCl2、CaCl2、CuS04等）形成結(jié)晶狀的分子化合物，稱為醇合物。例如，MgCl2?6CH3OH、CaCl2?4CH3OH等。醇合物不溶于有機(jī)溶劑而溶于