EN14362-1-2012翻譯

1、.1 范圍這個歐洲標準描述一個用于檢測可能不只用于制造或處理某些日用品的某些特定偶氮染料程序，這些紡織纖維使用或不使用萃取的方法可以達到還原裂解。不使用萃取的方法就可以達到還原裂解的偶氮染料用于：-有纖維質(zhì)的纖維（舉例來說 棉，纖維膠）-蛋白質(zhì)纖維（舉例來說 羊毛，絲綢）-人造的纖維（舉例來說 聚酰胺，丙烯酸）使用萃取的方法可以達到還原裂解的偶氮染料用于使用分散染料的人造纖維。下列的人造纖維可以被分散染料染色：聚酯纖維，醋酸纖維，三醋酸基纖維，丙烯酸和含氯纖維。對于一定的用纖維素和（或）蛋白質(zhì)并混合人造纖維制造的日用品必須要先萃取染料。本方法適用于所有的染色紡織品，例如染料，印刷和涂層紡織品。

2、2 相關(guān)標準下面相關(guān)文檔對于這份歐洲標準的應(yīng)用是不可缺少的。對于有限期的相關(guān)標準，僅適用于所引用的版本。對于無限期的相關(guān)標準，適用于相關(guān)文檔（包括任何修訂）的最新版本。EN ISO 3696:1995，分析實驗用水規(guī)格和測試方法（ISO 3696:1987）3 概要某些偶氮染料可以豁免，偶氮組分被還原裂解成一種或多種下列芳香胺，這些芳香胺在歐洲議會的法規(guī)和建立一個化學品管理的化學品的登記、評估、批準、限制委員會（REACH）2006年12月18日的相關(guān)法規(guī)No 1907/2006下是被禁止的.表1-REACH法規(guī)1907/2006/附件17下描述的芳香胺序號化學文摘號索引號商業(yè)化學品登記號物質(zhì)

3、192-67-1612-072-00-6202-177-14-氨基聯(lián)苯292-87-5612-042-00-2202-199-1聯(lián)苯胺395-69-2612-196-00-0202-441-64-氯鄰甲苯胺491-59-8612-022-00-3202-080-42-萘胺5a97-56-3611-006-00-3202-591-2鄰氨基偶氮甲苯6a99-55-8612-210-00-5202-765-85-硝基-鄰甲苯胺7106-47-8612-137-00-9203-401-0對氯苯胺8615-05-4612-200-00-0210-406-12，4-二氨基苯甲醚9101-77-9612-0

4、51-00-1202-974-44,4-二氨基二苯甲烷1091-94-1612-068-00-4202-109-03,3-二氯聯(lián)苯胺11119-90-4612-036-00-X204-355-43,3-二甲氧基聯(lián)苯胺12119-93-7612-041-00-7204-358-03,3-二甲基聯(lián)苯胺13838-88-0612-085-00-7212-658-83,3-二甲基-4,4-二氨基二苯甲烷14120-71-8612-209-00-X204-419-12-甲氧基-5-甲基苯胺15101-14-4612-078-00-9202-918-94,4-亞甲基-二（2氯苯胺）16101-80-461

5、2-199-00-7202-977-04,4-二氨基二苯胺17139-65-1612-198-00-1205-370-94,4-二氨基二苯硫醚1895-53-4612-091-00-X202-429-0鄰甲苯胺1995-80-7612-099-00-3202-453-12,4-二氨基甲苯20137-17-7612-197-00-6205-282-02,4,5-三甲基苯胺2190-04-0612-035-00-4201-963-1鄰氨基苯甲醚22b60-09-3611-008-00-4200-453-64-氨基偶氮苯a 鄰氨基偶氮甲苯（No 5）和5-硝基鄰甲苯胺（No 6）更多的還原為鄰甲苯胺

6、（No 18）和2,4-二氨基甲苯（No 19）b 可能形成4-氨基偶氮苯（No 22）的偶氮染料，在本方法的條件下會產(chǎn)生苯胺（CAS 62-53-3）和1,4-苯二胺（CAS 106-50-3）.依據(jù)檢測限，只有苯胺可以被檢測到。染料中的這個存在應(yīng)該用EN14632-3檢測。4 原理從紡織品中選出有色測試樣品，測試樣品依據(jù)分散染料萃取的方法和（或）其他種類染料直接還原的方法測試。根據(jù)測試樣品的纖維的種類（純凈的纖維或混合的纖維）和顏色的處理（染色或印刷的過程）使用2種方法中的1種或結(jié)合2種方法。相應(yīng)地，如果測試樣品在依據(jù)2種方法中的1種應(yīng)用時不褪色，則另一種方法被采用。當分散染料萃取著色劑方

7、法被使用時，著色劑在使用氯苯回流下先從頂部位置的纖維里萃取出來。萃取液經(jīng)濃縮后用甲醇轉(zhuǎn)移到反應(yīng)器中，后面在70檸檬酸鹽緩沖溶液（PH=6）中使用連二亞硫酸鈉還原.如果紡織樣品在使用氯苯萃取后沒有完全褪色，把樣品和分散染料中的甲醇溶液加入反應(yīng)器中一起還原。當使用其他種類染料的處理方法時，測試樣品在密閉容器中70檸檬酸鹽緩沖溶液（PH=6）里使用連二亞硫酸鈉還原處理。還原后，過程中釋放的任何胺通過使用硅藻土柱進行液液萃取轉(zhuǎn)移到叔丁基甲基醚中。叔丁基甲基醚萃取液被濃縮，殘渣經(jīng)適當?shù)娜芙夂笥蒙V儀檢測（見附錄A）。附錄E描述了一個不使用硅藻土柱進行液液萃取的方法。如果任何一種胺被檢測出來，需要使用1種

8、或多種選擇性的方法進行確認。5 安全預防5.1 警告條款3中所列的物質(zhì)（胺）類屬于已知或者被懷疑為可致癌性物質(zhì)。這類物質(zhì)的操作和處理必須嚴格遵循國家健康與安全條例。5.2使用者有責任使用安全適當?shù)募夹g(shù)用于處理該測試方法中的材料。參考產(chǎn)品明確的細節(jié)例如材料安全資料表和其他的建議。5.3需遵守良好的實驗室規(guī)程。在所有的實驗區(qū)帶安全眼鏡并且在處理染料粉末時使用單獨的呼吸器。5.4使用者需要遵從所有的國家和地方安全規(guī)章。6 試劑除非另外的指定，應(yīng)該使用化學分析等級。6.1 氯苯6.2 乙腈6.3 甲醇6.4 叔丁基甲基醚6.5 正戊烷6.6 檸檬酸/氫氧化鈉 緩沖溶液，ph=6，c=0.06mol/l

9、6.7 連二亞硫酸鈉水溶液，=200mg./ml 新鮮的（當天）準備6.8 硅藻土6.9 胺類物質(zhì)胺1至4,7至21（表1中指定的），苯胺和1,4-苯二胺所有最高的可以達到的定義純凈標準品。6.10 標準溶液、檬酸 6.10.1 胺的儲備溶液，配制均勻的溶液，每一種胺濃度300ug/ml備注：對于儲備溶液，乙腈是一種適當?shù)娜軇瑢Π返慕Y(jié)果又很好的穩(wěn)定性。6.10.2 胺每天使用的校正曲線溶液從6.10.1的儲備溶液中稀釋成每一種胺濃度15.0ug/ml的適當?shù)娜芤?.10.3 胺的量化的校正溶液，每一種胺濃度范圍2-50ug/ml的適當?shù)娜芤簜渥ⅲ好總€實驗室有責任選擇合適濃度的校正曲線。6.1

10、0.4 內(nèi)標溶液（IS），用適當?shù)膬?nèi)標溶液=1.0mg of IS/ml 假設(shè)用GC-MS分析，使用下列內(nèi)標之一：-IS1：聯(lián)苯胺-d8，CAS No：92892-63-6；-IS2：萘-d8，CAS No：1146-65-2；-IS3：2,4,5-氯苯胺，CAS No：636-30-6；-IS4：蒽-d10，CAS No：1719-06-8；備注：如果用DAD或TLC做聯(lián)苯胺的確認分析，使用IS1：聯(lián)苯胺-d8，CAS No：92892-63-6 是不可行的，因為它的峰和不加氘到聯(lián)苯胺不能區(qū)分開。6.11 氫氧化鈉緩沖溶液，質(zhì)量分數(shù)為10%6.12三級水，參照 EN ISO 3696：199

11、5.7 儀器7.1 萃取裝置，依據(jù)圖片1，由下列組成：-纏繞管冷凝器 口徑29/32-一個吊鉤，用惰性材料制作，使樣品處于指定的位置，保證濃縮溶液水滴滴在上面-100ml圓底燒瓶 口徑29/32-加熱源備注：如果要獲得同樣的結(jié)果，要使用相似的設(shè)備。7.2 超聲浴，可控制加熱7.3 反應(yīng)器（20ml至50ml）帶密封可加熱的玻璃制品7.4 加熱源，可產(chǎn)生（702）7.5 玻璃或聚丙烯柱，內(nèi)徑25mm至30mm，長度130mm至150mm，裝20g硅藻土，出口帶有玻璃纖維過濾器。可以買預先裝好的硅藻土柱，也可以按照給定的尺度將20g硅藻土裝入到一個玻璃的或者聚丙烯的柱子中。7.6帶有真空控制和水浴

12、的真空旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀備注：其他種類的蒸發(fā)儀器也可以使用，例如帶水浴和控制液面上氮氣流量的氮吹儀。7.7 需求尺寸的移液管或可調(diào)的移液槍7.8 從下列選擇色譜儀器7.8.1薄層色譜儀（TLC）或者高效薄層色譜儀（HPTLC），包括相關(guān)檢測器。7.8.2高效液相色譜儀（HPLC）帶有梯度洗脫及DAD或者是MSD7.8.3氣相色譜儀（GC）帶有FID或者是MSD7.8.4帶有DAD的毛細管電泳儀（CE）備注：附錄A中給出了了設(shè)備說明8 測試樣品取樣和準備8.1 概要測試樣品應(yīng)基于下列標準選擇：-紡織商品的部分-自然的纖維成分（纖維合成物）-印刷材料-顏色剪切準備的測試樣品，獲得總質(zhì)量為1g的樣品。為了服

13、從染料萃?。?.1）把待測樣品剪切成條狀（如果使用7.1中描述的裝置），如果使用其他裝置或為了服從還原裂解（9.3）把待測樣品剪切成小碎片。8.2 紡織品如果紡織品是半成品，例如紗線，布等等，從上面剪下待測樣品。如果紡織品由幾部分組成，例如衣服，從紡織品的所有與皮膚或嘴巴直接和長期接觸的部分上分別剪下待測樣品，這些部位可能是：-主面料-襯里-口袋面料-刺繡，裝飾-紡織品標簽-(穿在口袋或褲腰的)拉帶, 細繩-紐扣，扣件-人造皮毛-縫紉線如果某些部分（例如標簽，縫紉線，小尺寸的刺繡）的質(zhì)量不能達到測試質(zhì)量（1g），可能會使用多個相同部件。如果材料的總質(zhì)量低于0.5g，這個材料定義為次要的成分（見

14、附錄C里備注2）.質(zhì)量低于0.2g的材料的分析是被忽略的。8.3 纖維成分本標準的應(yīng)用部分基于染料的萃取，識別紡織品成分種類，可以確定使用分散染料的可能。表2概述了4種情況表2-相關(guān)纖維種類中分散染料萃取的應(yīng)用纖維種類使用分散染料情形需要萃取分散染料（9.1）天然纖維否A否人造纖維否B否不確定C是是D是備注：如果纖維沒有染色，該纖維不需要測試。使用染料的種類是天然或人造纖維在附錄D中解釋。8.4 混合纖維的情形在纖維由不同種類混合成的情況下，為了決定是否應(yīng)用分散染料萃?。?.1）要涉及的表3。表3-應(yīng)用分散染料萃取的相關(guān)混合染料是否需要萃取分散染料（9.1）其他混合的成分ABCD混合的成分A否

15、否是是B否否是是C是是是是D是是是是備注：A,B,C,D的含義見表28.5 印刷材料如果材料用顏料印刷（見附錄D），使用9.2的方法。8.6 顏色8.6.1 概述所有的顏色應(yīng)該測試。備注：白不表示顏色，因此不須對白顏色的項目進行分析；8.6.2 顏色混合的情形一直到3種顏色都可以一起測試。為了混合3種顏色，下列規(guī)則是適用的。列出的規(guī)則要先選擇。-從紡織品同樣的部分選擇3種顏色；-如果3種顏色不是來自紡織品的相同部位，從紡織品相同種類紡織纖維中選擇3種顏色；-如果3種顏色即不是來自紡織品的相同部位，也不是來自紡織品相同種類的紡織纖維，從紡織品中具有相同工序的部分選擇3種顏色。8.6.3 3種顏色

16、測試樣品的準備每種顏色應(yīng)該有大約相同的質(zhì)量，是總質(zhì)量為1g。如果混合測試樣品中，任一胺的結(jié)果在5mg/kg至30mg/kg的范圍，分開測試是必需的，因為單獨一種顏色測試樣品的結(jié)果可能超過30mg/kg。每一種胺的定量限應(yīng)該用國內(nèi)的確認程序確認。9 程序9.1 分散染料的萃取9.1.1 使用氯苯萃取分散染料用分散染料染色的測試樣品，放置在萃取裝置中，在25ml沸騰的氯苯作用下，萃取30min。氯苯萃取液的溫度冷卻至室溫，再從萃取裝置中分離。在45至60溫度下，在蒸發(fā)裝置中濃縮氯苯萃取液至很小的殘留量。分2次每次加1ml甲醇，用超聲水浴分散染料，將殘余物質(zhì)轉(zhuǎn)移至反應(yīng)器中。9.1.2 只用分散染料染

17、色的紡織品如果纖維完全由分散染料染色或者萃取后完全褪色，從萃取裝置中移除并拋棄測試樣品。9.1.3 紡織品由分散染料和（或）其它染料染色如果測試紡織樣品中的纖維屬于A情形和（或）B情形（8.4），從萃取器中移除樣品。移除溶液并用適當?shù)娜軇├缯焱椋?.5）或叔丁基甲基醚（6.4）沖洗樣品并使其干燥。如果還原裂解需要，把樣品剪切成小碎片。把萃取后的樣品放入反應(yīng)器中，和用甲醇（總計2ml）溶解的分散染料溶液一起還原。9.2 使用除分散染料外其他染料染色的紡織品如果測試紡織樣品中的纖維只屬于A情形和（或）B情形（8.4），把測試樣品直接放入反應(yīng)器中，并加2ml甲醇。9.3 還原裂解在反應(yīng)器中加15

18、ml預熱至70的檸檬酸鹽緩沖溶液（6.6）。反應(yīng)器密封并在（702）下保持（301）min。接著，加3.0ml偶氮組分的還原裂解劑連二亞硫酸鈉水溶液（6.7）到反應(yīng)器中，用力振搖后直接在（702）下保持另一個（301）min。于是2min冷卻至室溫（20至25）。9.4 胺的分離和濃縮在反應(yīng)溶液中加入0.2ml氫氧化鈉溶液（6.11）并用力振搖。轉(zhuǎn)移反應(yīng)溶液到硅藻土柱（7.5），并讓它充分吸收15min。同時加10ml叔丁基甲基醚到反應(yīng)器中，用力振搖，15分鐘后把叔丁基甲基醚和纖維轉(zhuǎn)移到柱的上面，洗出液集中在100ml的標準口徑圓底燒瓶或蒸發(fā)儀器（7.6）的玻璃容器。反應(yīng)器內(nèi)加10ml叔丁基甲

19、基醚，并將溶液轉(zhuǎn)移至柱里，最后60ml叔丁基甲基醚直接加入到柱中。為了胺的檢測和定量，在不超過50下將叔丁基甲基醚萃取液濃縮至約1ml（不可蒸干）。如果需要，換另一種溶劑小心地轉(zhuǎn)移殘余液體，再用微弱流量的惰性氣體濃縮。備注1：如果在不可控制的條件下轉(zhuǎn)移剩余的溶液（集中在真空旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)，蒸到干）可能導致重要的胺流失?？焖儆眠m當?shù)娜芤簩⑹Ｓ辔锒ㄈ莸?.0ml，例如乙腈或者t-丁基甲醚等，并且進行分析。如果在24h內(nèi)不能進行完整的分析，將樣品放置在低于-18的環(huán)境下。備注2： 由于欠缺母體，個別胺，例如2,4-二氨基甲苯和2，4-二氨基苯甲醚存在不穩(wěn)定性。如果，如果例行工作發(fā)生延遲，這類胺在檢測起作用

20、的時間內(nèi)可能不被發(fā)現(xiàn)。9.5 胺的定性和定量胺的檢測可以執(zhí)行色譜技術(shù)清單（7.8）。其他驗證的方法也可以使用。如果任何一種胺被一個色譜方法檢測到，應(yīng)該使用一種或多種選擇性的方法進行確認。只有兩者方法都給出確定的結(jié)果，這個結(jié)果才是確定的。如果表1中的任何1中胺被識別出來，要建立至少3個點的校正曲線來定量胺的濃度。備注：如果被識別出的胺存在異構(gòu)體，注意應(yīng)該給出正確的辨認。9.6 核查程序9.6.1 概述對于核查程序，100ul胺的儲備溶液（6.10.1）（或每種胺30ug加入反應(yīng)器中）和2ml甲醇加入含有15ml檸檬酸鹽緩沖溶液（6.6）的反應(yīng)器（7.3）中。這個核查程序每一批樣品都要執(zhí)行。然后程

21、序執(zhí)行步驟9.4和9.5?；诿刻斓男Ｕ€定量核查標準品。9.6.2 使用內(nèi)標法校正（執(zhí)行氣相色譜定量） AsAisc Vss=c- AcAiss V其中：s 樣品溶液中胺的濃度，ug/mlAs 樣品溶液中胺的峰面積，面積單位Ac 校正溶液中胺的峰面積，面積單位Aiss 樣品溶液中內(nèi)標的峰面積，面積單位Aisc 校正溶液中內(nèi)標的峰面積，面積單位V 依據(jù)步驟9.4處理的最后樣品體積，mlVs 核查程序使用的胺溶液的體積，mlc 校正溶液中胺的濃度，ug/ml9.6.3 外標法校正 As Vss=c- Ac V其中：s 樣品溶液中胺的濃度，ug/mlAs 樣品溶液中胺的峰面積，面積單位Ac 校正

22、溶液中胺的峰面積，面積單位V 依據(jù)步驟9.4處理的最后樣品體積，mlVs 核查程序使用的胺溶液的體積，mlc 校正溶液中胺的濃度，ug/ml胺的回收率需要達到下面的最低要求：胺 No 1至4,7,9至17和20至21 70%胺 No 8 20%胺 No 18和19 50%胺 No 5,6和22，見表1中備注 70%備注：現(xiàn)階段還沒有充分的經(jīng)驗給出上述中未列出的胺的最低回收率。10 評估10.1 概述如果任一種胺使用日常校正定性和/或定量的結(jié)果超過5mg/kg，應(yīng)該使用一個多點的校正曲線進行定量。用響應(yīng)值相對已知的標準物質(zhì)濃度繪制校正曲線（如果使用內(nèi)標用相應(yīng)的相應(yīng)值）。通過校正曲線填寫胺的濃度u

23、g/ml（s）。10.2 計算樣品中胺的濃度依據(jù)下列公式通過離子計算樣品中胺的濃度w，用mg/kg表示 sVW=- me其中s 胺的計算的濃度，ug/mlV 依據(jù)步驟9.4處理的最后樣品體積，mlme 樣品的質(zhì)量，g10.3 方法的可靠性對于方法的可靠性，見附錄B。11 測試報告測試報告應(yīng)該至少涉及官方方法和規(guī)定的下列細節(jié)：a） 相關(guān)的歐盟標準b） 樣品的種類、由來和名稱（部分樣品，如果可適用）c） 收到時間和分析時間d） 樣品程序e） 檢測方法和定量方法f） 每種胺的檢出限，用mg/kg表示g） 用芳香胺水平做報告結(jié)果，用mg/kg表示備注：注意小于30mg/kg的胺應(yīng)該要給出解釋，因為可能

24、由于錯誤的確認結(jié)果。對于結(jié)果的解釋見附錄C。附錄A 色譜分析A.1 初步的談?wù)撚需b于實驗室起作用設(shè)備的多樣性（7.6），無法為色譜分析提供一個普遍適用的說明。以下的參數(shù)已測試并使用成功。A.2 薄層色譜（TLC）A2.1盤（HPTLC）：帶有熒光指示劑F254的硅凝膠60，（2010）cm2進樣體積：（2-5）ul，點式進樣。流動相1：氯仿：乙酸體積比為90：10試劑1：對于Nox-構(gòu)成，放入一個空的大口燒杯，加入1ml硫磺酸，加入少量固體亞硝酸鈉。用蓋子蓋上燒杯進行反應(yīng)。把一個干的盤子放入燒杯空間里。5分鐘后取出并在冷空氣流中吹干。試劑2：用儲存在氫氧化鉀（c=1mol/l）甲醇溶液中0.2

25、% a-萘酚儲備液噴霧盤子。檢測器：1. TLC盤子帶有熒光指示劑F254 2. UV燈和/或用反應(yīng)物1和2連續(xù)處理之后，反應(yīng)大約5分鐘。A2.2盤（TLC）：帶有熒光指示劑F254的硅凝膠60，（2010）cm2進樣體積：10ul，線式進樣。流動相2：氯仿：乙酸乙酯：醋酸體積比為60：30：10流動相3：氯仿：甲醇體積比為95：5流動相4：n-丁基乙酯：甲苯體積比為30：70發(fā)展：飽和室流動相2和3：連續(xù)的，不使用干燥過的盤子檢測器：1. TLC盤子帶有熒光指示劑F254 2. UV燈和/或用反應(yīng)物1和2連續(xù)處理之后，反應(yīng)大約5分鐘。A2.3盤（TLC）：硅凝膠60，（2020）cm2進樣體

26、積：10ul，線式進樣。流動相2：氯仿：乙酸乙酯：醋酸體積比為60：30：10流動相3：氯仿：甲醇體積比為95：5流動相2和3：連續(xù)的，不使用干燥過的盤子發(fā)展：飽和室A.3 高效液相色譜（HPLC）A.3.1 高效液相色譜/二極管陣列檢測器流動相1：甲醇流動相2：0.68g磷酸二氫鉀+150ml甲醇溶于1000ml水。固定相：Zorbax Eclipse XDB C18 (3.5um);(1504.6)mm流速：0.6-2.0ml/min （流量梯度，見下面）柱溫：32進樣體積：5ul檢測器：二極管陣列檢測器，光譜儀定量波長：在240nm，280 nm，305 nm，380 nm梯度： 時間（

27、min） 洗提液1（%） 流量（ml） 0.00 10.0 0.6 22.50 55.0 0.6 27.50 100.0 0.6 28.50 100.0 0.95 28.51 100.0 2.0 29.00 100.0 2.0 29.01 10.0 2.0 31.0 10.0 0.6 35.00 10.0 0.6A.3.2 高效液相色譜儀/質(zhì)量選擇檢測器（HPLC/MS）流動相1：乙腈流動相2：5mmol醋酸銨溶于1000ml水中，pH=3.0固定相： Zorbax Eclipse XDB C18（3.5um）；（2.150）mm流速：300ul/min梯度：流動相1從開始的10%在1.5mi

28、n內(nèi)增加到20%，然后在6min內(nèi)呈線性增加到90%柱溫：40進樣量：2.0ul檢測器：四極桿-和/或離子質(zhì)量搜捕檢測器，掃描模式和/或MSD產(chǎn)物離子MSD檢測器噴氣： 氮氣（瓶裝/發(fā)生器）電離：API陽性電鍍噴口，碎片120VA.4毛細管氣相色譜儀/質(zhì)量選擇檢測器（GC/MS）毛細管柱：DB-35MS(J&W)，長度：35m，內(nèi)徑：0.25mm，薄膜厚度：0.25um進樣口： 分流/不分流進樣溫度：260載氣：氦氣控溫程序：100（2min），100到310（15/min），310（2min）進樣體積：1.0ul，分流：1：15檢測器：MSDA.5毛細管電泳儀（CE）200ul的試樣溶液（9

29、.4）混合50ul的鹽酸（C0.01mol/l）經(jīng)過薄膜過濾器（0.2ul）過濾。將該溶液使用毛細管電泳色譜儀分析。毛細管1：56cm，無涂層，內(nèi)徑：50um，帶有伸長路徑（agilent）毛細管2：56cm，帶有PVA涂層，內(nèi)徑：50um，帶有伸長光路徑（agilent）緩沖溶液：磷酸鹽緩沖液（C50mmol/l），pH2.5；柱溫：25電壓：30kV進樣時間：4秒沖洗時間：5秒檢測器：DAD214nm，254nm；光譜儀附錄B 方法的可靠性下列數(shù)據(jù)由聚酯纖維的協(xié)作的試驗獲得：表B.1-內(nèi)部試驗A獲得的結(jié)果分析程序纖維胺X mg/kgr mg/kg（%）S(r) mg/kgR mg/kg（%

30、）S(R) mg/kg氯苯萃取，HPLC/DAD聚酯對氯苯胺31.66.5（20.6）2.212.7（40.2）4.5氯苯萃取，GC/MS聚酯對氯苯胺31.86.8（21.4）2.410.9（34.3）3.8其中：r =重現(xiàn)性R=再現(xiàn)性X=平均數(shù)S(r)= 重現(xiàn)性的標準偏差S(R)= 再現(xiàn)性的標準偏差以下數(shù)據(jù)經(jīng)過11個實驗室5）對羊毛、棉和粘膠類紡織品進行了聯(lián)合測試予以確認。表B.2-實驗室實驗結(jié)果分析程序纖維胺X mg/kgr mg/kg（%）S(r) mg/kgR mg/kg（%）S(R) mg/kgHPLC羊毛3,3-二甲基聯(lián)苯胺25.94.9（18.9）1.712.7（49.1）4.5

31、HPLC棉聯(lián)苯胺29.75.3（17.8）1.911.5（38.7）4.1HPLC粘膠3,3-二甲氧基聯(lián)苯胺22.52.9（12.9）1.07.9（35.1）2.8HPLC羊毛4,4-二胺基二苯甲烷17.73.0（16.9）1.17.5（42.4）2.6HPLC羊毛鄰甲苯胺22.64.4（19.5）1.613.8（61.1）4.9其中：r =重現(xiàn)性R=再現(xiàn)性X=平均數(shù)S(r)= 重現(xiàn)性的標準偏差S(R)= 再現(xiàn)性的標準偏差附錄C 評估指導分析結(jié)果的解釋說明因為胺的派生物在含量較少時容易導致錯誤的結(jié)果，官方指令REACH 1907/2006/附件17中對以試樣材料給出了30 mg/kg的限值，該

32、數(shù)值只應(yīng)用于同材質(zhì)和顏色的試樣，不應(yīng)用于多種成分混合的試樣。如果檢測出胺的含量超出30mg/kg需假定其使用了特定偶氮染料（見表1）。低于30mg/kg現(xiàn)階段在沒有更多信息的情況下，如使用染料或其他未加工材料的型號純度等，還不能確定其是否使用了特定的偶氮染料（見表1）在這種情況下，建議用下列方式報告分析結(jié)果：a） 如果是每種胺濃度30mg/kg1）通過分析，提供的商品中未發(fā)現(xiàn)能通過裂解偶氮基團還原出一種或多種列表（見表1）所指定的胺。b）如果是每種胺濃度30mg/kg1）胺濃度30mg/kg的表示2）分析結(jié)果顯示提供的該商品在其加工或處理過程中使用了能夠通過裂解偶氮基團還原出一種或多種列表（見

33、表1）所指定的胺的偶氮染料。i）4-胺基聯(lián)苯，2-萘胺，4-甲氧基-間-苯二胺：沒有其他信息的情況下無法判斷其是否使用了禁用偶氮染料（表1），例：使用染料的化學組分ii）4-胺基聯(lián)苯，2-萘胺：該樣品的產(chǎn)品可能經(jīng)過了含有特定胺組分的染料染色，但不屬于偶氮范圍。Iii）4-甲氧基-間-苯二胺：該樣品的產(chǎn)品可能含有一種偶氮成分，其組分中不一定含有4-甲氧基-間-苯二胺，但是有2-氨基-4-硝基苯甲醚。在分析過程中，偶氮染料會還原2-氨基-4-硝基苯甲醚轉(zhuǎn)化為4-甲氧基-間-苯二胺。備注1：注意確認檢測到的芳香胺是由偶氮染料產(chǎn)生的，二不是其他材料，例如聚亞安酯。備注2：由于較低的材料同質(zhì)性，為了小的

34、濃度而減少分派樣品的質(zhì)量，具有很大的不確定性。c）4-氨基偶氮苯的確定偶氮染料可以形成4-氨基偶氮苯，它在本方法的實驗條件下會產(chǎn)生苯胺和1,4-苯二胺（例如C.I.分散黃23）。由于1,4-苯二胺的檢出限和回收率，只有苯胺可以被檢測到。染料中釋放的4-氨基偶氮苯的存在應(yīng)該使用EN14362-3的方法檢測。附錄D 各種紡織材料中使用染料的說明表D.1 概述表D.1染料的種類染料顏料堿性酸性鉻合金直接分散無生命的硫磺a染缸a反應(yīng)天然纖維動物纖維羊毛()絲綢()()()()基于纖維素棉麻亞麻木絲棉劍麻苧麻黃麻人造纖維聚酯聚酰胺()三醋酸基的醋酸鹽（2.5）二醋酸鹽()()()丙烯酸()纖維膠含氯纖維

35、a 無偶氮染料 意味這種染料是被使用的() 意味這種染料是特別情況下才被使用的 意味這種染料是普遍被使用的只有分散染料與染料萃?。ú襟E9.1.1）相關(guān)。如果分散染料在沸騰的氯苯中提取20min，樣品可以篩選出來去檢測。如果溶液是有顏色的，分散染料可能被使用。D.2 印刷材料標準D.2.1 印刷顏料標準-印刷物是固定在纖維上的。-小的粒子是粘合在纖維上的-印刷區(qū)域的手感是比非印刷區(qū)域僵硬的-如果伸展紡織品，會有白色或亮色的條紋。-如果混合不同的纖維，最便宜的印刷程序是顏料印刷。-抗磨損性能比染料印刷更差。-白色和亮色只可能使用顏料印刷。D.2.2 印刷染料標準-染料不用包扎工具固定-染料滲透進纖

36、維中-如果伸展紡織品，一般沒有白色或亮色的條紋。-如果想印刷混合的纖維，是很困難的，因為不同的纖維具有不同的顏色深度。-抗磨損性能比染料印刷更好。附件E 不使用硅藻土進行液液萃取的程序E.1 初步的談?wù)摫境绦蛎枋隽艘粋€不使用硅藻土柱進行液液萃取表1中胺類物質(zhì)的方法。清單上的胺檢測數(shù)值大于5mg/kg且小于100mg/kg時，需要使用本標準中描述的使用硅藻土柱進行液液萃取的方法重新測試。為了避免相關(guān)交叉搜索，這個程序描述完全包括了標準上面的樣品分離。如果附錄中描述的方法出現(xiàn)可比較的結(jié)果，一個簡單的篩選方法可能被使用，例如這里描述的1個。見測試樣品分離說明的條款8.E.2 另外使用的試劑E.2.1

37、 日常使用的胺的校正溶液稀釋儲備溶液6.10.1至適當?shù)娜芤?，使每種胺的濃度=6.0ug./ml。為GC/MS分析稀釋內(nèi)標溶液（E.2.3）。E.2.2 配制適當?shù)男Ｕ€溶液，使每種胺的濃度符合從0.8ug./ml至20ug./ml的范圍。為GC/MS分析稀釋內(nèi)標溶液（E.2.3）。備注：每個實驗室有責任選擇合適濃度的校正曲線。E.2.3內(nèi)標溶液（IS），用叔丁基甲基醚稀釋適當?shù)膬?nèi)標溶液=15ug /ml 假設(shè)用GC-MS分析，使用下列內(nèi)標之一：-IS1：聯(lián)苯胺-d8，CAS No：92892-63-6；-IS2：萘-d8，CAS No：1146-65-2；-IS3：2,4,5-氯苯胺，CA

38、S No：636-30-6；-IS4：蒽-d10，CAS No：1719-06-8；備注：如果用DAD或TLC做聯(lián)苯胺的確認分析，使用IS1：聯(lián)苯胺-d8，CAS No：92892-63-6 是不可行的，因為它的峰和不加氘到聯(lián)苯胺不能區(qū)分開。E.2.4 氫氧化鈉水溶液，質(zhì)量分數(shù)40%E.2.5 氯化鈉E.3 另外使用的設(shè)備E.3.1 水平振蕩器，振頻5次/秒，振幅2-5cmE.3.2 離心分離機，超過3000rpmE.4 程序E.4.1 分散染料的萃取E.4.1.1使用氯苯萃取分散染料用分散染料染色的測試樣品，放置在萃取裝置中（7.1），在25ml沸騰的氯苯作用下，萃取30min。氯苯萃取液的

39、溫度冷卻至室溫，再從萃取裝置中分離。在45至60溫度下，在蒸發(fā)裝置中濃縮氯苯萃取液至很小的殘留量。分2次每次加1ml甲醇，用超聲水浴分散染料，將殘余物質(zhì)轉(zhuǎn)移至反應(yīng)器中。E.4.1.2 只用分散染料染色的紡織品如果纖維完全由分散染料染色或者萃取后完全褪色，從萃取裝置中移除并拋棄測試樣品。E.4.1.3 紡織品由分散染料和（或）其它染料染色如果測試紡織樣品中的纖維屬于A情形和（或）B情形（8.4），從萃取器中移除樣品。移除溶液并用適當?shù)娜軇├缯焱椋?.5）或叔丁基甲基醚（6.4）沖洗樣品并使其干燥。如果還原裂解需要，把樣品剪切成小碎片。把萃取后的樣品放入反應(yīng)器中，和用甲醇（總計2ml）溶解的分散染料溶液一起還原。E.4.2 使用除分散染料外其他染料染色的紡織品如果測試紡織樣品中的纖維只屬于A情形和（或）B情形（8.4），把測試樣品直接放入反應(yīng)器中，并加1ml甲醇。E.4.3 還原裂解在反應(yīng)