有機試樣的處理方法

1、有機試樣的處理方法1 高溫灰化法 高溫灰化法是利用熱能分解有機試樣，使待測元素成可溶狀態(tài)的處理方法。其處理過程是準確是準確稱取0.51.0g（有些試樣要經過預處理），置于適宜的器皿中，最常用的是適宜的坩鍋，如鉑坩鍋、石英坩鍋、瓷坩鍋、熱解石墨坩鍋等，然后置于電爐進行低溫碳化，直至冒煙近盡。再放入馬弗爐中，由低溫升至375600左右（視樣品而定），使試樣完全灰化。試樣不同，灰化的溫度和時間也不相同，冷卻后，灰分用無機酸洗出，用去離子水稀釋定容后，即可進行待測元素原子吸收法測定?；一l(fā)是有機試樣最常用的方法之一，其優(yōu)點：操作比較簡單，適宜于大量試樣的測定，處理過程中不需要加入其它試劑，可避免污染試

2、樣，但灰化法也存在明顯的缺點：在灰化過程中，引起易揮發(fā)待測元素的揮發(fā)損失，待測元素沾壁及滯留在酸不溶性灰粒上的損失。汞和硒等易揮發(fā)元素，灰化處理中揮發(fā)損失嚴重，不易采用。As、B、Cd、Cr、Fe、Pb、P、V、Zn等元素在灰化過程中有一定程度的揮發(fā)損失。Cu、Ni等形成某些有機復合物，在溫度相對較低時，也會揮發(fā)。非金屬元素能形成多種多樣化合物，易于揮發(fā)。應特別指出的是，為克服灰化法的不足，在灰化前加入適量的助灰化劑，可減少揮發(fā)損失和粘壁損失。常見的灰化劑有：MgO、Mg(NO3)2、HNO3、H2SO4等。其中HNO3起氧化作用，加速有機物的破壞，因而可適當降低灰化溫度，減少揮發(fā)損失。加入H

3、2SO4能使揮發(fā)性較大的氯酸鹽轉化為揮發(fā)性較小的硫酸鹽，起到象基體改良劑的作用，硫酸可是使灰化溫度升高到980，鎘、鉛未發(fā)現(xiàn)明顯的損失。Mg(NO3)2有雙重作用，其分解為NO2和MgO，前者促進氧化，后者可稀釋灰分，減少灰分與坩鍋壁的總接觸面積，從而減少沾留。例如：As、Cu、Ag等在常規(guī)灰化時會有嚴重損失，如果加入Mg(NO3)2后，則能得到滿意的結果。 2 濕法消化法 濕法消化法亦稱濕灰化法，其實質是用強氧化性酸或強氧化劑的氧化作用破壞有機試樣，使待測元素以可溶形式存在。其基本方法是：稱取預處理過的試樣于玻璃燒杯中（或石英燒杯、聚四氟乙烯燒杯），加入適量消化劑，通常應在100200下加熱

4、以促進消化，待消化液清亮后，蒸發(fā)剩余的少量液體，用純水洗出，定容后即可進行原子吸收法測定。濕法消化法中最常用的試劑是HNO3、HClO4、H2SO4等強氧化性酸，以及H2O2、KMnO4等氧化性試劑。實際上多用以一定比例配制的混合酸。在消化過程中避免產生易揮發(fā)性的物質，避免有新的沉淀形成。例如，HNO3：HClO4：H2SO43:1:1的混合酸適于大多數的生物試樣的消化，但樣品含鈣高，則可不用H2SO4，以避免CaSO4沉淀形成。某些硫酸鹽（如Pb2+、Ag+、Ba2+）和氯酸鹽（Pb2+、Ag+如等）呈不溶性，因此測定這類樣品時不宜使用HClO4或H2SO4。其它氧化劑如H2O2、高錳酸鹽等

5、也可用于消化試樣，鉬鹽則能作催化劑加速氧化反應。濕法消化法處理試樣的優(yōu)點是：設備簡單、操作方便，待測元素的揮發(fā)性較灰化法小，因此是目前最常用的處理方法。但是，濕法消化法并非沒有損失。例如：測定汞時，如果用開口燒瓶消化，則有很大損失，必須配以閉合回流冷凝裝置。在消化過程中，如果有機物燒焦時，砷、硒、銻等可形成揮發(fā)性氫化物而損失。如果試樣中含有有機氯化物時，Ge、As等可形成揮發(fā)性氯化物而損失，釕、鋨等可形成揮發(fā)性氧化物而損失。當含有HCl、HClO4、H2SO4的消化液超過其沸點時，As、Sb、B、Cr、Ge、Sn等元素會因生成低沸點化合物而不同程度的損失。另外，濕法消化法加入試劑量大，會引入雜

6、質元素，空白值高，也是其主要缺點。濕法消化法是有機試樣最常用消化方法，對不同試樣、不同待測組分，一般采用不同的混合酸，最常用的有以下幾種：（1） 硝酸硫酸分解法。適用于魚、奶、面粉、飲料等食品消化。取適量樣品于125ml三角瓶中，加5ml硫酸和1020ml硝酸，在電熱板上低溫加熱。待劇烈反應結束后徐徐升溫，分解有機物。當分解液開始變黑時，加35ml硝酸，繼續(xù)加熱分解，必要時反復操作，直至分解液成無色透明或淡黃色后，蒸干到硫酸冒煙至盡，冷卻后加15mlHCl(1:1)或HNO3(1:1)溶液，水浴上或電爐上加熱徹底溶解，以純水洗至2550ml容量瓶中，定容后即成測試溶液。（2）硝酸硫酸高氯酸分解

7、法。適用于魚、雞蛋、奶制品、牛肝、面粉、小米、胡蘿卜、南瓜、白菜、蘋果、蘋果汁、薯干等樣品消化。取適量樣品于125ml三角瓶中，加1020ml硝酸，在電熱板上低溫加熱。待劇烈反應結束后取下燒杯，稍冷后，各加25ml硫酸、高氯酸，緩慢加熱分解。當溶液開始變黑時，加35ml硝酸繼續(xù)加熱分解，必要時反復添加硝酸，然后繼續(xù)到產生高氯酸白煙，直至分解液變?yōu)橥该骰虻S色再加熱也不變黑為止。此時有機物完全分解，然后進行硫酸冒煙處理。冷卻后加15mlHCl(1:1)或HNO3(1:1)溶液，水浴上或電爐上加熱徹底溶解，以純水洗至2550ml容量瓶中，定容后即成測試溶液。（3）硝酸高氯酸分解法。適用于乳制品、食

8、油、魚和各種谷物食品等含鈣量大的樣品分解。取適量樣品于三角瓶中，加10ml或20ml硝酸，在電熱板上緩慢加熱。待劇烈反應結束后，再加5ml高氯酸，繼續(xù)加熱分解。如果分解液沒有變?yōu)橥该骰虻S色，可再加入5ml硝酸分解，如此反復操作，直到有機物完全分解。樣品分解后，再加熱到高氯酸白煙消失。當有機物未完全分解，在濃縮蒸干時，高氯酸極易引起爆炸。冷卻后加15mlHCl(1:1)或HNO3(1:1)溶液，水浴上或電爐上加熱徹底溶解，以純水洗至2550ml容量瓶中，定容后即成測試溶液。（4）硝酸硫酸過氧化氫分解法。適宜于大米、土豆、牛奶、蔬菜的分解。取適量樣品于125ml三角瓶中，各加5ml硝酸和硫酸，在

9、電熱板上低溫加熱分解，直至硫酸冒煙，取下，冷卻后加5ml過氧化氫，再緩慢加熱分解，直至溶液呈透明或淡黃色。如呈黑色或黑褐色，可反復加硝酸和過氧化氫再次分解。分解完全后加熱至硫酸冒煙消失。冷卻后加15mlHCl(1:1)或HNO3(1:1)溶液，水浴上或電爐上加熱徹底溶解，以純水洗至2550ml容量瓶中，定容后即成測試溶液。在濕消化法中，通常采用的電爐或沙浴電爐進行加熱，溫度不易準確控制，勞動強度大，效率低。自控電熱消化器，溫度可自行設定，自動控制恒溫，保溫性好，一批可同時消化4060個樣品，對消化有機試樣效果較理想。高氯酸的使用及注意事項：應用濃HClO4消化試樣時，只有在濃酸和加熱條件下，HClO4才具有強氧化作用，可以破壞大多數有機物。冷卻的濃HClO4則無氧化作用。請注意：（1） 使用HClO4消化時，應在開啟的通風柜中進行。（2） 不能直接將未消化的有機物加入到已加熱的濃HClO4中，以免發(fā)生著火和爆炸。（3） 為防止劇烈反應，可先用濃HNO3對有機試樣預消化，使有機物變成易于消化的化合物后再用