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文檔簡(jiǎn)介
1、第五章 固體廢物的資源化與綜合利用,資源化概述 一、資源化的概念 二、國(guó)內(nèi)外現(xiàn)狀 三、資源化的原則 四、資源化的基本途徑 五、資源化系統(tǒng)(綜合處理系統(tǒng)),第1、2節(jié)要點(diǎn),1.掌握高爐渣、硫鐵礦燒渣和粉煤灰的來(lái)源、分類(lèi)、組成、加工利用的形式和綜合利用的途徑。 2. 了解鋼渣、鉻渣和堿渣的來(lái)源、組成及綜合利用途徑。,第一節(jié) 工業(yè)固體廢物的資源化,第一節(jié) 工業(yè)固體廢物的資源化,工業(yè)固體廢物:在工業(yè)、交通等生產(chǎn)活動(dòng)中產(chǎn)生的固體廢物。 冶金:高爐渣和鋼渣; 電力:粉煤灰; 化學(xué):硫鐵礦燒渣、鉻渣和堿渣。,一、高爐渣的資源化,(一)概述 1.來(lái)源:冶煉生鐵時(shí)從高爐中排出的廢物。 鐵礦石、焦炭和助熔劑(14
2、001600)熔融 鐵水生鐵 脈石、灰分、助熔劑和雜質(zhì)高爐渣 (硅酸鹽和鋁酸鹽),2.分類(lèi) (1)按照冶煉生鐵的品種分類(lèi) 鑄造生鐵礦渣; 煉鋼生鐵礦渣; 特種生鐵礦渣。 (2)按照礦渣的堿度分 堿性礦渣; 中性礦渣; 酸性礦渣。,高爐渣的堿度或堿性率, M0=(CaO+MgO)/(SiO2+Al2O3) 堿性氧化物 酸性氧化物,3.組成 主要化學(xué)成分: SiO2 、 Al2O3 、CaO、MgO、MnO、FeO和S等。 其中, SiO2 、 Al2O3 、CaO占90% 以上。 我國(guó)高爐渣大部分屬于中性礦渣, M0=0.991.08。 屬于硅酸鹽材料,適于加工制作水泥、碎石、骨料等建筑材料 4
3、.目前利用率:85%左右。,(二)高爐渣的加工和處理,1.高爐渣水淬處理工藝 將熱熔態(tài)的高爐渣置于水中急速冷卻。 (1)渣池水淬 熔渣直接倒入水池 (2)爐前水淬 利用高壓水使高爐渣在爐前沖渣溝內(nèi)淬冷成粒并輸送到沉渣池形成水渣。根據(jù)過(guò)濾方式分為爐前渣池式、水力輸送渣池式、攪拌槽泵送法等。,2.礦渣碎石工藝 高爐渣在指定的渣坑或渣場(chǎng)自然冷卻或淋水冷卻形成較為致密的礦渣后,再經(jīng)過(guò)挖掘、破碎、磁選和篩分而得到的一種碎石材料。 (1)熱潑法 將熔渣分層澆潑在坑內(nèi)或渣場(chǎng)上噴灑適量水使熱渣冷卻和破裂采掘、破碎、磁選、篩分加工。 (2)堤式法 用渣罐車(chē)將熱熔礦渣運(yùn)至堆渣場(chǎng),沿鐵路兩側(cè)分層傾倒,待形成渣山后,
4、再進(jìn)行開(kāi)采制成各種粒級(jí)的重礦渣。,3.膨脹礦渣或膨脹礦渣珠生產(chǎn)工藝 膨脹礦渣是用適量冷卻水急冷高爐熔渣形成的一種多孔輕質(zhì)礦渣。 (1)噴射法 (2)噴霧器塹溝法 (3)滾筒法 (4)膨珠的生產(chǎn)工藝,(三)高爐渣的綜合利用,1.水渣作建材 (1)礦渣硅酸鹽水泥 (2)石膏礦渣水泥 (3)石灰礦渣水泥 (4)礦渣磚 (5)礦渣混凝土,2.礦渣碎石的利用 (1)配制礦渣碎石混凝土 (2)在地基工程中的應(yīng)用 (3)在道路工程中的應(yīng)用 (4)在鐵路道碴上的應(yīng)用,3.膨珠作輕骨料 4.其他應(yīng)用 (1)生產(chǎn)礦渣棉 (2)生產(chǎn)微晶玻璃,二、鋼渣的資源化,(一)概述 1.來(lái)源 煉鋼過(guò)程中排出的廢渣。 鐵水與廢鋼
5、中所含元素氧化氧化物; 金屬爐料帶入的雜質(zhì); 加入的造渣劑; 氧化劑、脫硫產(chǎn)物和被侵蝕的爐體材料等。,2.組成 由鈣、鐵、硅、鎂、鋁、錳、磷等氧化物組成,其中鈣、鐵、硅氧化物占絕大部分。 主要礦物組成為硅酸三鈣、硅酸二鈣、鈣鎂橄欖石、鈣鎂薔薇灰石、鐵酸二鈣、RO(MgO、FeO、MnO形成的固熔體)、游離石灰等。,3.性質(zhì) 堿度:R=CaO/(SiO2+P2O5),低、中、高。 活性:具有水硬膠凝性,隨堿度而變化。 穩(wěn)定性:只有fCaO、MgO基本消解完后才會(huì)穩(wěn)定。 耐磨性:與礦物組成和結(jié)構(gòu)有關(guān)。耐磨指數(shù)為1.43 ,比高爐渣耐磨。 目前利用率61%以上。,1.31.8 1.82.5 2.5,
6、(二)鋼渣的處理工藝,1.冷棄法 倒入渣罐緩冷后直接運(yùn)到渣場(chǎng)拋棄。(逐漸被淘汰) 2.熱潑法,3.盤(pán)潑水冷法 在鋼渣車(chē)間設(shè)置高架潑渣盤(pán),用吊車(chē)將罐內(nèi)熔渣潑在渣盤(pán)內(nèi)噴淋適量的水使鋼渣急冷碎裂裝車(chē)載至池邊噴水降溫倒入水池內(nèi)進(jìn)一步降溫冷卻磁選、破碎、篩分、精加工。 4.鋼渣水淬法 高溫液態(tài)鋼渣在流出、下降過(guò)程中,被壓力水分割、擊碎,再加上高溫熔渣遇水急冷收縮產(chǎn)生應(yīng)力集中而破裂,同時(shí)進(jìn)行了熱交換,使熔渣在水幕中進(jìn)行?;?(三) 鋼渣的綜合利用,1. 用作冶金原料 (1)作燒結(jié)熔劑 鋼渣含40%50%CaO,代替部分石灰石。 (2)作高爐或化鐵爐熔劑 含有10%30% 的Fe、4060%的CaO、Mg
7、O和2%的Mn。 (3)作煉鋼返回渣 (4)回收廢鋼鐵 一般含有710% 的廢鋼及鋼粒。,2.用于建筑材料 (1)生產(chǎn)水泥 含有和水泥相類(lèi)似的硅酸三鈣、硅酸二鈣及鐵鋁酸鹽等活性物質(zhì),具有水硬膠凝性,可成為生產(chǎn)無(wú)熟料或少熟料水泥的原料,也可作為水泥摻和料。 我國(guó)目前生產(chǎn)的鋼渣水泥主要有: 以石膏作激發(fā)劑的無(wú)熟料鋼渣礦渣水泥 以水泥熟料為激發(fā)劑的鋼渣水泥 (2)作筑路與回填工程材料 做工程材料有基本要求,3.用于農(nóng)業(yè) (1)作鋼渣磷肥 是一種以鈣、硅為主含多種養(yǎng)分的具有速效又有后勁的復(fù)合礦質(zhì)肥料。 施用時(shí)注意:宜做基肥不做追肥使用;宜與有機(jī)肥混拌后再施用;不宜與氮素化肥混合施用;注意與土壤的酸堿性
8、相結(jié)合。 (2)做硅肥 水稻 (3)做酸性土壤改良劑,三、粉煤灰的資源化,(一)概述 1.來(lái)源 粉煤灰是煤粉經(jīng)高溫燃燒后形成的一種似火山灰質(zhì)混合材料。 2.組成 化學(xué)組成與粘土質(zhì)相似,主要成分為SiO2、Al2O3、 Fe2O3、CaO和未燃炭,其余為少量K、P、S、Mg等化合物和As、Cu、Zn等微量元素。 礦物組成十分復(fù)雜,主要有無(wú)定形相和結(jié)晶相兩大類(lèi)。,3.性質(zhì) (1)物理性質(zhì):灰色或灰白色粉狀物;具有較大內(nèi)表面積的多孔結(jié)構(gòu),多半呈玻璃狀。P102. (2)活性:指粉煤灰在和石灰、水混合后所顯示的凝結(jié)硬化性能。 較多活性氧化物,分別與氫氧化鈣反應(yīng)較穩(wěn)定的水化硅酸鈣和水化鋁酸鈣。 我國(guó)利用
9、率約30% 。,(二)粉煤灰的綜合利用,1.在水泥工業(yè)和混凝土工程中的應(yīng)用 (1)代替粘土原料生產(chǎn)水泥 硅酸鹽水泥熟料+粉煤灰+適量石膏粉煤灰水泥。 (2)做水泥的混合材 (3)生產(chǎn)低溫合成水泥 (4)制作無(wú)熟料水泥 (5)作砂漿或混凝土的摻合料,2.在建筑制品中的應(yīng)用 (1)蒸制粉煤灰磚 (2)燒結(jié)粉煤灰磚 (3)蒸壓生產(chǎn)泡沫粉煤灰保溫磚 (4)粉煤灰硅酸鹽砌塊 (5)粉煤灰加氣混凝土 (6)粉煤灰陶粒 (7)粉煤灰輕質(zhì)耐熱保溫磚,3.作農(nóng)業(yè)肥料和土壤改良劑 (1)作土壤改良劑 主要作用機(jī)理:改善土壤的可耕性;改善酸性土和鹽堿土;提高土壤溫度;提高土壤保水能力;增加土壤的有效成分,提高土壤肥
10、力。 (2)作農(nóng)業(yè)肥料 含有大量枸溶性硅、鈣、鎂、磷等農(nóng)作 物所必需的營(yíng)養(yǎng)元素。 可作硅鈣肥、鈣鎂肥、各種復(fù)合肥、鈣鎂磷肥等。,4.回收工業(yè)原料 (1)回收煤炭資源 一般含碳57%,含碳大于10%的占30% 。 浮選法和干灰靜電分選。 (2)回收金屬物質(zhì) 含有氧化鐵、氧化鋁和大量稀有金屬。 磁選回收。 (3)分選空心微珠 由5160%SiO2、26.239.9%Al2O3、2.28.7%Fe2O3及少量鉀、鐵、鈣、鎂、鈉、硫的氧化物組成的熔融法結(jié)晶體,在14002000溫度下或接近超流態(tài)時(shí),受到CO2的擴(kuò)散、冷卻固化與外部壓力作用而形成的。,5.作環(huán)保材料 (1)環(huán)保材料開(kāi)發(fā) 可制造分子篩、絮
11、凝劑和吸附材料等。 (2) 用于廢水處理 可用于處理含氟廢水、電鍍廢水與含重金屬離子廢水和含油廢水。,四、硫鐵礦燒渣的資源化,(一)概述 1.來(lái)源 生產(chǎn)硫酸時(shí)焙燒硫鐵礦產(chǎn)生的廢渣 2.組成 主要是Fe2O3、Fe3O4、金屬的硫酸鹽、硅酸鹽和氧化物以及少量的銅、鉛、鋅、金、銀等有色金屬。 3.危害 不大,有害組分含量微小,且大多不溶。,(二)綜合利用,1.制礦渣磚 消石灰粉(或水泥)+燒渣混合成型自然養(yǎng)護(hù)礦渣磚。 2.磁選鐵精礦 礦渣儲(chǔ)料斗圓盤(pán)給料機(jī)球磨機(jī)緩沖槽磁選機(jī)沖泥沉淀池成品。 3.重選鐵精礦 將一定濃度的硫鐵礦渣漿 ,經(jīng)溜槽重選得含鐵量在5560%的鐵精礦。,4.高溫氯化法回收有色金屬
12、 將廢渣與氯化鈣均勻混合制成球團(tuán),在高溫下焙燒,廢渣中的有色金屬生成金屬氯化物,以蒸汽形式隨煙氣排出,用水吸收,回收有色金屬氯化物,剩余的燒渣可作為煉鐵原料?;厥章?0%左右。 5.作水泥配料 磁選和重選后,含鐵30%左右,可作水泥的輔助配料 燒渣可代替鐵礦粉作為水泥燒成的助熔劑 ,降低燒成溫度,提高水泥的強(qiáng)度和抗侵蝕性能。 6國(guó)外燒渣利用法1)磁化焙燒磁選球團(tuán)法2)中溫氯化浸出燒結(jié)法3)氯化揮發(fā)沸騰爐法4)還原揮發(fā)金屬球團(tuán)法,(三)處理實(shí)例,山東乳山縣化工廠(chǎng)用氰化法從硫鐵礦燒渣中提取金、銀、鐵實(shí)例。 原理:金、銀在有氧存在的氰化溶液中與氰化物反應(yīng),生成金氰配離子進(jìn)入溶液,經(jīng)液固分離后用鋅置換
13、,再經(jīng)冶煉得到成品金、銀,利用弱磁場(chǎng)將燒渣磁選得鐵精礦。,五、鉻渣的資源化,(一)概述 1.來(lái)源與組成 鉻渣是冶金和化工行業(yè)在生產(chǎn)重鉻酸鈉、金屬鉻過(guò)程中排出的廢渣。黃、黑、赭。 化學(xué)成分:Cr2O3、CaO、MgO、Al2O3、Fe2O3、SiO2、水溶性Cr6+、酸溶性Cr6+。 物相組成:方鎂石、硅酸二鈣、鐵鋁酸鈣、亞鉻酸鈣和鉻尖晶石、鉻酸鈣、四水鉻酸鈉、鉻鋁酸鈣、堿式鉻酸鐵、碳酸鈣、水合鋁酸鈣、氫氧化鋁。對(duì)鉻渣解毒處理與綜合利用有決定性的影響。,2.危害 有害成分主要是可溶性鉻酸鈉、酸溶性鉻酸鈣等六價(jià)鉻離子。 鉻渣揚(yáng)塵和含鉻粉塵污染大氣; 鉻渣堆場(chǎng)對(duì)土壤和水影響; 對(duì)農(nóng)作物的影響; 對(duì)人
14、身體健康的毒害很大,對(duì)人體的消化道、呼吸道、皮膚、黏膜、內(nèi)臟都有危害。有致癌作用。,(二)綜合利用,1.作玻璃著色劑 代替鉻鐵礦作綠色玻璃的著色劑。 Cr6+與酸性氧化物、二氧化硅作用Cr3+分散在玻璃體中。鉻渣中的氧化鎂、氧化鈣代替玻璃配料中的白云石和石灰石原料。 2.制鈣鎂磷肥 鉻渣與磷礦石、硅石、焦粉或無(wú)煙煤在高溫下熔融鈣鎂磷肥。鉻渣代替蛇紋石作熔劑。,3.干法解毒 將鉻渣與無(wú)煙煤按適當(dāng)比例混合,在800900焙燒,使六價(jià)鉻還原成三價(jià)鉻。 4. 鉻渣煉鐵 鉻渣代替白云石、石灰石作為生鐵冶煉過(guò)程的添加劑,在高爐冶煉過(guò)程中,六價(jià)鉻可完全還原,脫除率達(dá)97%以上,還原后的金屬進(jìn)入生鐵中,使鐵中
15、鉻含量增加,使機(jī)械性能、硬度、耐磨性、耐腐蝕性能提高。,5.制鈣鐵粉 鉻渣經(jīng)風(fēng)化篩分后進(jìn)行打漿、濕磨磨細(xì)到一定粒度,經(jīng)水洗、過(guò)濾、烘干、粉碎而成產(chǎn)品鈣鐵粉,一種CT防銹顏料。 6.制鑄石 鉻渣、硅砂、煙道灰和軋鋼鐵皮混合粉碎,于14501550的平爐中熔融,在1300 下澆鑄成型,結(jié)晶、退火后自然降溫鑄石。 7.生產(chǎn)鉻渣棉,六、堿渣的資源化,(一)來(lái)源與組成 純堿生產(chǎn)的主要方法是氨堿法,食鹽、石灰石和氨為原料,鹽水吸氨、碳酸化碳酸氫鈉和氯化銨母液過(guò)濾、洗滌、煅燒純堿。母液與石灰乳混合,蒸餾氨和廢渣。 組分:氯化鈣、氯化鈉、碳酸鈣、氧化鈣、氫氧化鎂、硫酸鈣等。是一種水分和氯化物含量都較高的白色膏
16、狀物質(zhì)。,(二)綜合利用,1.制水泥 堿渣 、石灰石、硅質(zhì)材料及鐵質(zhì)材料按比例混合制成料漿機(jī)械脫水生料漿回轉(zhuǎn)窯煅燒熟料冷卻、破碎加入石膏、混合料研磨到一定粒度水泥。 2.制建筑膠凝材料(工藝控制條件:p124) 控制煅燒溫度,使堿渣中的氯化物與生料中的相關(guān)組分形成穩(wěn)定結(jié)構(gòu)的礦相組分,再經(jīng)復(fù)配、球磨而成堿渣建筑膠凝材料。,3.制鈣鎂肥 氨堿廢渣和鹽泥鈣鎂磷肥 工藝控制條件:p124 鈣鎂磷肥代替石灰石施于酸性或微酸性土壤,可起到改良土壤、增加肥源和提高地力的作用。,第二節(jié) 礦業(yè)固體廢物資源化,掌握煤矸石的來(lái)源、組成和綜合利用的途徑。 一、概述 礦業(yè)固體廢物:礦山開(kāi)采和礦石冶煉過(guò)程中產(chǎn)生的廢物。
17、礦山開(kāi)采 廢石(包括煤矸石) 尾礦 尾礦處理利用率不到32%,煤矸石的利用率僅38.5% 。,二、煤矸石的資源化,(一)概述 1.來(lái)源 采煤過(guò)程和洗煤過(guò)程中排出的固體廢物,是一種在成煤過(guò)程中與煤層伴生的一種含碳量較低、比煤堅(jiān)硬的黑灰色巖石。 2.組成 主要成分是SiO2和Al2O3,還含有數(shù)量不等的Fe2O3 、 CaO 、MgO、NaO、K2O以及P2O5、SO3和微量的稀有金屬元素。 一般主要由高嶺土、石英、蒙脫石、長(zhǎng)石、伊利石、 石灰石、硫化鐵、氧化鋁等組成。,(二)綜合利用,1.代替燃料 含有一定量的固定炭和揮發(fā)分,一般燒失量在1030%,發(fā)熱量在4.1912.6MJ/Kg,可用來(lái)代替燃料。 可用于化鐵、燒鍋爐、燒石灰、回收煤炭等,2.生產(chǎn)水泥 煤矸石中SiO2、Al2O3和Fe2O3的總含量一般在80%以上,是一種天然粘土質(zhì)原料,可以代替粘土配料燒制水泥。 (1)生產(chǎn)普通硅酸鹽水泥 (2)生產(chǎn)特種水泥 (3)生產(chǎn)無(wú)熟料水泥,3.生產(chǎn)建筑材料 (1)煤矸石燒結(jié)磚 以煤矸石為主要原料,一般占坯料的80%。要求SiO2在5070% , Fe2O3在28%, MgO在3%以下,S在1%以下。 (2)
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