課次10質(zhì)譜分析.ppt

1、06333636360353，質(zhì)譜質(zhì)譜學(xué)，第一節(jié)對(duì)第二節(jié)的基本原理和儀器第三節(jié)離子的主要類型進(jìn)行了簡(jiǎn)要概述，第四節(jié)地圖分析v質(zhì)譜學(xué)，063303601:353，第一節(jié)概述，質(zhì)譜學(xué)：分子分解后質(zhì)量m與電荷z的比率m質(zhì)譜：質(zhì)譜儀器，0633036363636053，1。質(zhì)譜從第一個(gè)質(zhì)譜儀的出現(xiàn)(1912年)到現(xiàn)在已經(jīng)有90多年的歷史了。20世紀(jì)60年代以后，隨著核磁共振波譜等，20世紀(jì)80年代以后，非揮發(fā)性或熱不穩(wěn)定分子電離的新方法出現(xiàn)，生物質(zhì)量分析方法迅速發(fā)展，主要測(cè)量蛋白質(zhì)、核酸和多糖等生物大分子，0633636363636363636053，2。質(zhì)譜特性，廣泛應(yīng)用。質(zhì)譜儀有很多種，按用途分類

2、的同位素質(zhì)譜儀、無(wú)機(jī)質(zhì)譜儀、有機(jī)質(zhì)譜儀三種。樣品可以是武器、有機(jī)物。氣體、液體、固體也可以。確定物質(zhì)相對(duì)分子質(zhì)量的唯一方法。靈敏度高，樣品用量低。分析速度快的話，可以同時(shí)檢測(cè)多種成分。與其他機(jī)器相比，機(jī)器結(jié)構(gòu)復(fù)雜，價(jià)格昂貴，使用和維修困難。對(duì)樣品具有破壞性。063336363636360353，第二基本原理和工具，1?；驹?，063363636363636363636360353，定性和結(jié)構(gòu)分析：質(zhì)譜峰值位置定量分析：峰值強(qiáng)度參考：質(zhì)譜不是光譜，而是物質(zhì)填充離子的質(zhì)譜，06336363636053，2，質(zhì)譜的主要組成部分，組成：真空系統(tǒng)，真空系統(tǒng)真空系統(tǒng)，作用：背景減少和離子或離子與分子之間

3、的碰撞減少，0633636363636360353，2。注入系統(tǒng)，注入方法：間歇注入：普通氣體或揮發(fā)性液體直接注入：沸點(diǎn)液體，固體樣品色譜注入：有機(jī)化合物的分析，目前主要是色譜，質(zhì)譜，質(zhì)譜，0633363636363636363636360353，0633363636360353，3離子源，作用：樣品中的原子，分子離子化。質(zhì)譜的樣子在很大程度上取決于使用的電離方法。類型：很多，原理和用途各不相同。063336363636360353，氣象離子源使樣品汽化和電離。特征：一般用于分析沸點(diǎn)小于500、相對(duì)分子質(zhì)量小于103、熱穩(wěn)定的化合物。解吸電離是將液體或固體樣品直接轉(zhuǎn)換為氣體離子。特征：不揮發(fā)，

4、熱不穩(wěn)定，用于測(cè)定相對(duì)分子量達(dá)到105的樣品。0633363636363636360353，目前最常用的離子源是電子沖擊離子源，其構(gòu)成原理如下，063336363636363636053，4。質(zhì)譜，作用：根據(jù)質(zhì)量-負(fù)載比的大小分離離子室中產(chǎn)生的離子，并允許足夠的量離子通過(guò)，從而在類似可快速測(cè)量離子流的光學(xué)中產(chǎn)生單體：20種以上。06333636363636360353，5。離子探測(cè)器和記錄系統(tǒng)，探測(cè)器：通用類型：靜電電子倍增。特性：高靈敏度，快速檢測(cè)。記錄系統(tǒng)：記錄系統(tǒng)或計(jì)算機(jī)，06333636363636360353，第三離子類型，I，質(zhì)譜的相對(duì)強(qiáng)度將原始質(zhì)譜中最強(qiáng)的離子峰設(shè)置為基準(zhǔn)峰，指定

5、相對(duì)強(qiáng)度為100。其他離子峰以參考峰的相對(duì)百分比表示質(zhì)譜。質(zhì)譜數(shù)據(jù)以表格形式顯示，峰值高度(吳宣儀強(qiáng)度)與離子量成正比。甲烷的質(zhì)譜圖，0633363601:353，2，質(zhì)譜中的主要離子峰，分子離子峰碎片離子峰同位素離子峰重排列離子峰2價(jià)離子峰亞穩(wěn)定離子峰，06333636363636360353，1。分子離子峰，意思：影響電子束轟擊產(chǎn)生的離子的分子離子峰的強(qiáng)度因素：取決于化合物的結(jié)構(gòu)，其強(qiáng)度順序一般為：離子源類型，電離室溫度，轟擊電子的能量，063336363636053，2。碎片離子峰，意義：如果電子轟擊的能量超過(guò)分子離子離子離子離子離子離子化所需的能量，(5070eV)分子離子的化學(xué)鍵就會(huì)

6、進(jìn)一步破裂，產(chǎn)生質(zhì)量低的碎片。特征：片段離子峰位于質(zhì)譜圖中分子離子峰的左側(cè)。應(yīng)用：分子的分裂過(guò)程與結(jié)構(gòu)有密切關(guān)系。如果研究最大豐度的離子破壞過(guò)程，那么正在分析的化合物的結(jié)構(gòu)信息，063303636363636360353，3。同位素離子峰，意思：具有天然同位素的元素，例如c，h，n，o，s，Cl，Br等。在質(zhì)譜中，出現(xiàn)由最輕同位素組成的分子離子形成的M峰，以及由一個(gè)或多個(gè)重同位素組成的分子離子形成的離子峰，例如(M 1)、(M 2)、(M 3)。應(yīng)用：化合物中s、Cl、Br及其他元素，0633363636363636360353，4節(jié)地圖分析，定性分析：質(zhì)譜的重要特征相對(duì)分子質(zhì)量測(cè)定化學(xué)晶體結(jié)

7、構(gòu)測(cè)定光譜搜索定量分析：有機(jī)分子、生物分子和無(wú)機(jī)樣品中元素含量的定量測(cè)定，相對(duì)分子質(zhì)量的測(cè)定，特性：快速準(zhǔn)確，所需樣品少量注意：分子離子峰的質(zhì)量數(shù)在氮定律化合物中包含Cl或Br時(shí)，可以利用M和M 2峰的比率確定分子離子峰。同位素離子峰的信息有助于分子離子峰的正確判斷。要提高分子離子峰的強(qiáng)度，必須對(duì)揮發(fā)性或熱不穩(wěn)定化合物使用軟電離源解離方法，以提高分子離子峰的強(qiáng)度。06333636363636360353，2?；瘜W(xué)式晶體化學(xué)式測(cè)定：高分辨率質(zhì)譜計(jì)，同位素對(duì)分子式，0633636363636360353，3。分析結(jié)構(gòu)式測(cè)定、碎片離子峰，重新排列離子峰和亞穩(wěn)態(tài)離子峰，根據(jù)碎片峰的特性確定分子破壞方法，提出未知化合物結(jié)構(gòu)單元和可能的結(jié)構(gòu)。最后，使用所有質(zhì)量分析數(shù)據(jù)查看結(jié)果。06333636363636360353，4。光譜搜索，意義：經(jīng)測(cè)試的有機(jī)化合物質(zhì)譜與標(biāo)準(zhǔn)地圖相比，得到一些類似的有機(jī)化合物名稱、相對(duì)分子質(zhì)量、分子或結(jié)構(gòu)等。特性：快速、直觀，06333636363636360353，2。在定量分析、考古學(xué)和礦物學(xué)研究中，應(yīng)用同位素比測(cè)定法確定巖石、化石和礦物的年代。混合物含量質(zhì)譜的外部標(biāo)準(zhǔn)和內(nèi)部標(biāo)準(zhǔn)的測(cè)定-定量分析時(shí)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為210。分析的準(zhǔn)確度主要取決于分析的混合的復(fù)雜性和特性。