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文檔簡介
1、烯烴的化學(xué)性質(zhì),CH2=chch3,H2/催化劑,Br2/四氯化碳,H2O,聚合,Br2/高溫,高錳酸鉀/氫,氯化氫,(BH3)2,過氧化氫/過氧化氫,過氧化氫,氫氧基-,它有不同于單烯烴的特殊性質(zhì)。5.1二烯烴的分類,5.2二烯烴的命名,a,選擇主鏈;b .否。寫下名字。二烯的官能團(tuán)是:兩個CC二烯,二烯的位置和順反異構(gòu)化,1,4-己二烯,1,2-戊二烯,2,3-二甲基-1,3-丁二烯,順,反-2,4-己二烯,順,順-2,4-己二烯,(Z),(Z) 2。乙醇脫水和脫氫,5.3共軛二烯,1,3-丁二烯的制備,碳,碳,碳,碳,0.134,0.146,碳=碳0.133納米,立方厘米0.154納米。
2、實驗結(jié)果表明,平面分子與大的域外鍵,丁二烯鍵,共軛體系結(jié)合后,電子在兩個原子之間的運動面積并不固定,其中有一個帶離域鍵的系統(tǒng)共軛體系,CH2=CHCH=CH2,可以精確表示?5.4 1,3-丁二烯的結(jié)構(gòu),5.5共軛體系和共軛,2。共軛效應(yīng),1。共軛體系,a .鍵長平均化(即電子云平均化)b .體系穩(wěn)定性增強(qiáng)c .存在交替極化現(xiàn)象,普通共價鍵是由兩個原子軌道重疊形成的,當(dāng)重疊的原子軌道數(shù)等于或大于三個時,就有。由于共軛體系形成所產(chǎn)生的電子效應(yīng),1,3丁二烯的加氫熱較低,單烯烴的加氫熱為125.5kJ/mol。 1,3丁二烯的預(yù)測加氫熱為251KJ/mol, 1,3丁二烯的實測加氫熱為238KJ/
3、mol。鍵長平均化,系統(tǒng)穩(wěn)定性增強(qiáng)。CH2=CHCH=CH2 H,CH2=CHCH=O、交替極化現(xiàn)象,-共軛P-共軛-超共軛,共軛效應(yīng)。單鍵和重鍵交替,共軛體系中的所有原子共面,P共軛、電子給體共軛效應(yīng)、超共軛和鍵間電子離域使體系穩(wěn)定。這種鍵的共軛稱為超共軛效應(yīng)。CH鍵上的電子離域形成共軛。電子不再局限在碳和氫原子之間,而是離域在C3C2原子之間,這使得氫原子很容易作為質(zhì)子離開。這個共軛強(qiáng)度遠(yuǎn)弱于-p共軛。1。碳正離子,自由基穩(wěn)定性,碳正離子穩(wěn)定性:共軛效應(yīng)的應(yīng)用,自由基穩(wěn)定性,2。烯烴氫的取代,鹵化,問題1:為什么不進(jìn)行加成反應(yīng)?問題2:為什么要替換原位?原因:反應(yīng)條件,容易產(chǎn)生自由基,氯代反應(yīng),3。馬爾可夫規(guī)則的解釋:解釋:因為中間碳正離子()比碳正離子()更穩(wěn)定,所以反應(yīng)的主要產(chǎn)物是2-溴丙烷。H,1,1,1,2-加成和1,4-加成,CH2=CHCH=CH2 HBr,1,4加成,1,2加成,3-溴-1-丁烯,1-溴-2-丁烯,CH2=CHCH=CH2 H,(對-共軛)2加成,3-溴-1-丁烯,1-溴-2-丁烯,低溫或加熱/催化劑主產(chǎn)物,5.6.2二烯合成的Diels-Alder反應(yīng)(D-A反應(yīng)),過渡態(tài),(固體),馬來酸酐,所用合成橡膠、異戊二烯橡膠和順丁橡膠
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