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文檔簡介

1、,聚氯乙烯 材料概述,一、綜述:,1.定義:聚氯乙烯,簡稱PVC(Polyvinyl chloride polymer),是由氯乙烯單體在引發(fā)劑作用下聚合而成的熱塑性樹脂。 分子式:(CH2-CHCl)n 2.結(jié)構(gòu):聚氯乙烯分子鏈結(jié)構(gòu)如下: CH2-CH-CH2-CH-CH2-CH 聚氯乙烯分子結(jié)構(gòu),Cl,Cl,Cl,1.氯乙烯單體 氯乙烯的工業(yè)生產(chǎn)方法有乙炔電石法、聯(lián)合法、氧氯化法等。 (1)乙炔電石法: CHCH+HCl CH2=CHCl (2)聯(lián)合法: CH2=CH2+Cl2CH2Cl-CH2Cl CH2=CHCl+HCl CHCH+HCl CH2=CHCl (3)氧氯化法: 2CH2=

2、CH2+Cl2+1/2O2 2CH2=CHCl+H2O 氧氯化法是隨著石油工業(yè)的發(fā)展于20世紀(jì)60年代問世的,由于原料豐富,節(jié)省電能,成本較低,是當(dāng)前生產(chǎn)氯乙烯的主要方法,二、合成方法,2.氯乙烯單體的聚合 nCH2=CHCl (CH2-CHCl)n 聚合過程中聚合度由聚合溫度來控制,聚合速率由引發(fā)劑用量來調(diào)節(jié)。工業(yè)上采用的聚合方法有四種:懸浮聚合、乳液聚合、本體聚合和溶液聚合。,三、聚氯乙烯性能,PVC塑料的綜合性能,1.力學(xué)性能: 由于PVC是極性聚合物,分子間作用力較大,固體表現(xiàn)良好的力學(xué)性能。 力學(xué)性能的數(shù)值不僅取決于相對(duì)分子量的大小,而且與所添加助劑的種類和數(shù)量也有關(guān)。,2.熱性能:

3、 Tg是PVC的理論使用溫度的上限,超 過此溫度PVC開始軟化。PVC的Tg 在8085。 PVC熱穩(wěn)定差,無論受熱或日光都能 引起變色,逐漸變?yōu)辄S色、橙色、 棕色直到黑色,伴隨著力學(xué)性能和 化學(xué)性能的降低。,3.化學(xué)性能: PVC具有良好的化學(xué)穩(wěn)定性。耐大多數(shù)油類、醇類和脂肪族的侵蝕,但不耐芳烴、氯代烴、酯類等有機(jī)溶劑,環(huán)己酮、四氫呋喃、二氯乙烷等是PVC良好溶劑。 硬質(zhì)PVC(UPVC)的化學(xué)穩(wěn)定性,PVC是體積電阻率和介電強(qiáng)度較高、介電損耗較小的電絕緣材料之一。 PVC塑料的電性能還取決有配方設(shè)計(jì),不同配方制得的PVC絕緣材料適用于不同應(yīng)用場(chǎng)合。,4.電性能:,5.衛(wèi)生性: 工業(yè)生產(chǎn)的P

4、VC 樹脂本身是無毒的,他的衛(wèi)生性主要有兩個(gè)方面: (1)樹脂中殘留的氯乙烯單體,經(jīng)試驗(yàn)證明是對(duì)人體有害的; (2)在加工過程中使用的許多工業(yè)助劑,尤其是熱穩(wěn)定劑具有不同程度的毒性。 近年來,隨著PVC合成技術(shù)的提高,PVC樹脂中氯乙烯單體的含量成功降低到5x10-6以下,可生產(chǎn)出食品級(jí)PVC樹脂。 除毒性外,PVC的衛(wèi)生性還應(yīng)考慮助劑的析出和在溶劑中的析出問題。,四、成型加工 1.聚氯乙烯加工特性: (1)成型加工中的熱穩(wěn)定性: PVC的黏流溫度在136以上,在140即產(chǎn)生大量分解,給PVC成型加工帶來很大困難。因此,成型加工中必須加入熱穩(wěn)定劑來提高分解溫度,對(duì)于軟制品還可以加入增塑劑來降低

5、黏流溫度。加入熱穩(wěn)定劑后分解溫度可達(dá)到200。,(2)熔體的流變特性: PVC熔體的流變性屬于非 牛頓流體,黏度的變化不 但與溫度有關(guān),而且與剪 切速率有關(guān)。,(3)熔體塑化特性: 在成型加工中,PVC的熔化速度慢,熔體強(qiáng)度低,易引起熔體流動(dòng)缺陷,需加入加工改性劑來克服這些缺點(diǎn),加快樹脂的塑化過程中的凝膠化速度,提高熔體的流動(dòng)性,達(dá)到改善制品質(zhì)量的目的。 ACR是一類丙烯酸酯類共聚物,是PVC最常用的加工改性劑。,(4)加工設(shè)備適應(yīng)性 PVC是熱敏性樹脂,成型加工中極易熱分解。因此,除了加入穩(wěn)定劑外,成型加工設(shè)備應(yīng)具有避免物料長期受熱、便于熔體流動(dòng)的特性。 a.選用深螺槽螺桿; b.采用快速塑

6、化和高速注射工藝; c.制品設(shè)計(jì)避免尖角,規(guī)避應(yīng)力集中; d.設(shè)備、模具與PVC接觸的部分應(yīng)注意防腐處理。 (5)其他 PVC是無定形聚合物,當(dāng)熔融物冷卻時(shí),收縮率不大,一般UPVC為0.1%0.6%,SPVC為1.0%2.5%;PVC的極性使其具有易著色和易印刷的優(yōu)點(diǎn)。,2.成型加工與制品: (1)擠出成型與制品: PVC擠出成型制品有兩大類:一類是軟質(zhì)制品,一般用相對(duì)分子質(zhì)量較高的PVC樹脂(SG-1SG-4),用單螺桿擠出機(jī)可順利成型,制品主要有薄膜、軟管、電線電纜等;另一類是硬質(zhì)制品,一般選用相對(duì)分子質(zhì)量較低的PVC樹脂(SG-4SG-7),用單螺桿和雙螺桿擠出機(jī)均能成型。 硬質(zhì)制品有

7、硬管、硬板、異型材。 (2)注射成型與制品: 注射成型對(duì)物料流動(dòng)性要求較高,增加加工難度。為降低成型加工溫度,一般UPVC選用相對(duì)分子質(zhì)量較低的PVC樹脂。注塑制品主要有兩類:a.管件b.鞋類。,(3)壓延成型與制品: SPVC壓延薄膜是壓延成型的主要產(chǎn)品。選用PVC樹脂和無毒助劑生產(chǎn)的壓延薄膜用于制造輸血袋、輸液袋等醫(yī)用制品已得到廣泛應(yīng)用。,五、PVC加工助劑 1.增塑劑:,2.潤滑劑: 能改進(jìn)聚合物熔體的流動(dòng)性、減少熔體對(duì)設(shè)備的黏附現(xiàn)象、提高塑件脫模作用的物質(zhì)。,3.阻燃劑: 能阻止燃燒,降低燃燒速度或提高著火點(diǎn)的物質(zhì)。 4.發(fā)泡劑: 是一類能使處于一定黏度范圍內(nèi)的液態(tài)或塑性狀態(tài)的塑料、橡

8、膠形成微孔結(jié)構(gòu)的物質(zhì)。,六、醫(yī)用PVC 聚氯乙烯(PVC)類材料制造的方便性、以及這類材料與靜脈(intravenous,IV)注射液和血液之間良好的相容性,使其在醫(yī)療領(lǐng)域有廣泛的應(yīng)用。 PVC在各種各樣的醫(yī)療產(chǎn)品中有著悠久的使用歷史。PVC在醫(yī)療產(chǎn)品中的應(yīng)用包括輸液袋、輸血袋、輸注設(shè)備等等。這些醫(yī)療設(shè)備經(jīng)過了世界范圍內(nèi)包括FDA在內(nèi)的無數(shù)政府機(jī)構(gòu)和獨(dú)立健康機(jī)構(gòu)的嚴(yán)格的監(jiān)管審查。在過去40多年的使用過程當(dāng)中,這些材料的安全性已經(jīng)經(jīng)過了50億到70億急性接觸住院天數(shù)以及10億到20億慢性接觸住院天數(shù)的證明,并沒有發(fā)現(xiàn)PVC類材料具有任何反作用。,PVC需要加入一系列助劑才具有優(yōu)異的性能。主要就是增塑劑。 在PVC中加入增塑劑是為了改進(jìn)PVC的柔軟性、耐寒性、增進(jìn)光穩(wěn)定性。不同用途的PVC制品,增塑劑的添加量不同。研究表明,含有鄰苯二甲酸酯類的PVC遇上油脂或在100以上高溫環(huán)境下,很容易釋放。 醫(yī)療器械國家標(biāo)準(zhǔn)中涉及到DEHP的標(biāo)準(zhǔn)。GB14232.1-2004人體血液及血

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