2017高考化學(xué)一輪復(fù)習(xí) 專題二十六 有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ) 考點(diǎn)五 有機(jī)推斷與合成教學(xué)案

1、1有機(jī)合成中的綜合分析(1)有機(jī)合成的分析方法和原則有機(jī)合成的分析方法a正向合成分析法的過(guò)程基礎(chǔ)原料中間體目標(biāo)化合物。b逆向合成分析法的過(guò)程目標(biāo)化合物中間體基礎(chǔ)原料。有機(jī)合成遵循的原則a起始原料要廉價(jià)、易得、低毒性、低污染。b應(yīng)盡量選擇步驟最少的合成路線。c合成路線要符合“綠色、環(huán)保”的要求。d有機(jī)合成反應(yīng)要操作簡(jiǎn)單、條件溫和、能耗低、易于實(shí)現(xiàn)。e要按一定的反應(yīng)順序和規(guī)律引入官能團(tuán)，不能臆造不存在的反應(yīng)。(2)有機(jī)化合物相互轉(zhuǎn)化關(guān)系烴芳香族化合物烴的衍生物(3)有機(jī)合成中碳骨架的構(gòu)建碳鏈的增長(zhǎng)有機(jī)合成題中碳鏈的增長(zhǎng)，一般會(huì)以信息形式給出，常見(jiàn)的方式如下所示。a與HCN的加成反應(yīng)b加聚或縮聚反應(yīng)

2、如nCH2=CH2 CH2CH2。c酯化反應(yīng)，如CH3CH2OHCH3COOHCH3COOCH2CH3H2O。碳鏈的減短a脫羧反應(yīng)：RCOONaNaOHRHNa2CO3。b氧化反應(yīng)：RCH=CH2RCOOHCO2。c水解反應(yīng)：主要包括酯的水解、蛋白質(zhì)的水解和多糖的水解。d烴的裂化或裂解反應(yīng)：C16H34C8H18C8H16；C8H18C4H10C4H8。常見(jiàn)碳鏈成環(huán)的方法a二元醇成環(huán) 如HOCH2CH2OHb羥基酸酯化成環(huán)2HOCH2CH2COOHc二元羧酸成環(huán)如HOOCCH2CH2COOHd氨基酸成環(huán)如H2NCH2CH2COOH(4)有機(jī)合成中官能團(tuán)的轉(zhuǎn)化官能團(tuán)的引入官能團(tuán)的消除a通過(guò)加成反

3、應(yīng)消除不飽和鍵(雙鍵、三鍵、苯環(huán))；b通過(guò)消去、氧化或酯化反應(yīng)等消除羥基；c通過(guò)加成或氧化反應(yīng)等消除醛基；d通過(guò)水解反應(yīng)消除酯基、肽鍵、鹵素原子。官能團(tuán)的改變 可根據(jù)合成需要(或題目中所給衍變途徑的信息)，進(jìn)行有機(jī)物官能團(tuán)的衍變，以使中間產(chǎn)物向最終產(chǎn)物遞進(jìn)。有以下三種方式：a利用官能團(tuán)的衍生關(guān)系進(jìn)行衍變，如RCH2OHRCHORCOOH。b通過(guò)某種化學(xué)途徑使一個(gè)官能團(tuán)變?yōu)閮蓚€(gè)，如CH3CH2OHCH2=CH2c通過(guò)某種手段改變官能團(tuán)的位置，如 (5)有機(jī)合成中官能團(tuán)的保護(hù)酚羥基的保護(hù)：因酚羥基易被氧化，所以在氧化其他基團(tuán)前可以先使其與NaOH反應(yīng)，把OH變?yōu)镺Na將其保護(hù)起來(lái)，待氧化后再酸化將

4、其轉(zhuǎn)變?yōu)镺H。碳碳雙鍵的保護(hù)：碳碳雙鍵也容易被氧化，在氧化其他基團(tuán)前可以利用其與HCl等的加成反應(yīng)將其保護(hù)起來(lái)，待氧化后再利用消去反應(yīng)轉(zhuǎn)變?yōu)樘继茧p鍵。氨基(NH2)的保護(hù)：如在對(duì)硝基甲苯對(duì)氨基苯甲酸的過(guò)程中應(yīng)先把NH2氧化成NO2，待CH3氧化成COOH之后，再把NO2還原為NH2，防止當(dāng)KMnO4氧化CH3時(shí)，NH2(具有還原性)也被氧化。2有機(jī)物推斷題解題策略(1)基本思路正向推斷法：此法采用正向思維方法，從已知反應(yīng)物入手，找出合成所需要的直接或間接的中間產(chǎn)物和條件，逐步推向目標(biāo)有機(jī)化合物，其思維程序是：原料中間產(chǎn)物產(chǎn)品。逆向推斷法：此法是利用逆向思維的原理，采取反向推導(dǎo)的思維方法。首先根

5、據(jù)生成物的類別，然后再考慮這一有機(jī)化合物如何從另一有機(jī)化合物經(jīng)一步反應(yīng)而制得。如果甲不是已知原料，則又進(jìn)一步考慮甲又是如何從另一有機(jī)化合物乙經(jīng)一步反應(yīng)而制得，一直往前推導(dǎo)到被允許使用的原料為止。綜合比較法：即從可能的幾種途徑中選擇最佳途徑，也可以“前后歸中”。(2)常用方法根據(jù)試劑或特征現(xiàn)象推知官能團(tuán)的種類性質(zhì)結(jié)構(gòu)代表物質(zhì)酸性含有COOH、酚羥基乙酸、苯酚水解反應(yīng)含有X、COOR、的物質(zhì)及二糖、多糖；其中在酸性及堿性溶液中均能水解的物質(zhì)含有酯基或肽鍵CH3CH2Cl、乙酸乙酯使溴水褪色CH2=CH2使溴的CCl4溶液褪色使酸性高錳酸鉀溶液褪色含有OH、CHO、及苯環(huán)上含有側(cè)鏈的物質(zhì)CH3CHO

6、與FeCl3溶液作用顯示特征顏色含有酚羥基苯酚與銀氨溶液反應(yīng)產(chǎn)生銀鏡或與新制Cu(OH)2懸濁液反應(yīng)產(chǎn)生磚紅色沉淀含有CHO乙醛與鈉反應(yīng)放出H2含有OH或COOH乙醇、乙酸與Na2CO3或NaHCO3反應(yīng)放出CO2含有COOH乙酸根據(jù)性質(zhì)和有關(guān)數(shù)據(jù)推知官能團(tuán)的數(shù)目aCHOb2OH(醇、酚、羧酸)H2c2COOHCO2，COOHCO2根據(jù)某些產(chǎn)物推知官能團(tuán)的位置a由醇氧化成醛(或羧酸)，OH一定在鏈端；由醇氧化成酮，OH一定在鏈中；若該醇不能被氧化，則與OH相連的碳原子上無(wú)氫原子。b由消去反應(yīng)的產(chǎn)物可確定“OH”或“X”的位置。c由取代產(chǎn)物的種類可確定碳鏈結(jié)構(gòu)。d由加氫后碳架結(jié)構(gòu)確定的位置。由官

7、能團(tuán)的特殊結(jié)構(gòu)確定有機(jī)物的類別a羥基連在脂肪烴基或苯環(huán)側(cè)鏈上的物質(zhì)為醇，而直接連在苯環(huán)上的物質(zhì)為酚。b與連接醇羥基(或鹵素原子)碳原子相鄰的碳原子上沒(méi)有氫原子，則不能發(fā)生消去反應(yīng)。cCH2OH氧化生成醛，進(jìn)一步氧化生成羧酸；氧化生成酮。d1 molCOOH與NaHCO3反應(yīng)時(shí)生成1 mol CO2。根據(jù)反應(yīng)條件推斷a“”這是烷烴和烷基中的氫被取代的反應(yīng)條件，如.烷烴的取代；.芳香烴及其他芳香族化合物側(cè)鏈烷基的取代；.不飽和烴中烷基的取代。b“”或“”為不飽和鍵加氫反應(yīng)的條件，包括與H2的加成。c“”是.醇消去H2O生成烯烴或炔烴；.酯化反應(yīng)；.醇分子間脫水生成醚的反應(yīng)；.纖維素的水解反應(yīng)。d“

8、”或“”是鹵代烴消去HX生成不飽和有機(jī)物的反應(yīng)條件。e“”是.鹵代烴水解生成醇；.酯類水解反應(yīng)的條件。f“”是.酯類水解；.糖類水解；.油脂的酸性水解；.淀粉水解的反應(yīng)條件。g“”“”為醇氧化的條件。h“”或“”為苯及其同系物苯環(huán)上的氫被鹵素原子取代的反應(yīng)條件。i溴水或Br2的CCl4溶液是不飽和烴加成反應(yīng)的條件。j“”“”是醛氧化的條件。根據(jù)有機(jī)物相對(duì)分子質(zhì)量的變化推斷發(fā)生的反應(yīng)a若相對(duì)分子質(zhì)量增加16，可能是加入了氧原子。b醇與乙酸發(fā)生酯化反應(yīng)，相對(duì)分子質(zhì)量增加42。c酸與乙醇發(fā)生酯化反應(yīng)，相對(duì)分子質(zhì)量增加28。根據(jù)有機(jī)物的空間結(jié)構(gòu)推斷官能團(tuán)a具有4原子共線的可能含碳碳三鍵。b具有4原子共

9、面的可能含醛基。c具有6原子共面的可能含碳碳雙鍵。d具有12原子共面的可能含有苯環(huán)。根據(jù)有機(jī)反應(yīng)中定量關(guān)系進(jìn)行推斷a烴和鹵素單質(zhì)的取代：取代1 mol氫原子，消耗1 mol鹵素單質(zhì)(X2)。b的加成：與H2、Br2、HCl、H2O等加成時(shí)按物質(zhì)的量比11加成。c含OH有機(jī)物與Na反應(yīng)時(shí)：2 mol OH生成1 mol H2。d1 mol CHO對(duì)應(yīng)2 mol Ag；或1 mol CHO對(duì)應(yīng)1 mol Cu2O。由一些特殊的轉(zhuǎn)化關(guān)系推斷A直線型轉(zhuǎn)化a與O2反應(yīng)：醇醛羧酸，乙烯乙醛乙酸b與H2反應(yīng)：炔烴烯烴烷烴B三角型轉(zhuǎn)化根據(jù)物理性質(zhì)推斷A有機(jī)物的狀態(tài)a固態(tài)：碳原子數(shù)較多的烴類，如石蠟、瀝青；稠環(huán)

10、芳香烴，如萘、蒽；酚，如苯酚；飽和高級(jí)脂肪酸；脂肪；糖類物質(zhì)；TNT；高分子化合物等。b液態(tài)：碳原子數(shù)大于4的烴類，如己烷、環(huán)己烷、苯等；絕大多數(shù)鹵代烴；醇、醛、低級(jí)羧酸；油酸酯；硝基苯；乙二醇；丙三醇等。c氣態(tài)：碳原子數(shù)小于或等于4的烴類，還有一氯甲烷、新戊烷、甲醛等。B有機(jī)物的氣味a無(wú)味：甲烷、乙炔(常因混有PH3、H2S和AsH3等雜質(zhì)而帶有臭味)。b稍有氣味：乙烯。c特殊氣味：苯及苯的同系物、石油、苯酚。d刺激性氣味：甲醛、甲酸、乙酸、乙醛。e香味：乙醇、低級(jí)酯。f苦杏仁味：硝基苯。C液態(tài)有機(jī)物的水溶性及密度a不溶于水且比水輕的：液態(tài)烴、一氯代烴、苯及苯的同系物、酯(包括油脂)。b不溶

11、于水且比水重的：硝基苯、溴苯、CCl4、氯仿、溴代烴、碘代烴。c水溶性的有機(jī)物：低級(jí)醇(甲醇、乙醇、乙二醇、丙三醇等)；低級(jí)醛(甲醛、乙醛等)；低級(jí)酸(甲酸、乙酸、乙二酸等)；單糖和二糖；溫度高于65 時(shí)的苯酚。1.香豆素是一種天然香料，存在于黑香豆、蘭花等植物中。工業(yè)上常用水楊醛與乙酸酐在催化劑存在下加熱反應(yīng)制得：以下是以甲苯為原料生產(chǎn)香豆素的一種合成路線(部分反應(yīng)條件及副產(chǎn)物已略去)：已知以下信息：A中有五種不同化學(xué)環(huán)境的氫；B可與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)；同個(gè)碳原子上連有兩個(gè)羥基通常不穩(wěn)定，易脫水形成羰基。請(qǐng)回答下列問(wèn)題：(1)香豆素的分子式為_(kāi)；(2)由甲苯生成A的反應(yīng)類型為_(kāi)，A的

12、化學(xué)名稱為_(kāi)；(3)由B生成C的化學(xué)反應(yīng)方程式為_(kāi)；(4)B的同分異構(gòu)體中含有苯環(huán)的還有_種，其中在核磁共振氫譜中只出現(xiàn)四組峰的有_種；(5)D的同分異構(gòu)體中含有苯環(huán)的還有_種，其中：既能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，又能發(fā)生水解反應(yīng)的是_(寫結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式)；能夠與飽和碳酸氫鈉溶液反應(yīng)放出CO2的是_(寫結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式)。答案(1)C9H6O2(2)取代反應(yīng)2氯甲苯(鄰氯甲苯)解析(1)根據(jù)香豆素的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，可知其分子式為C9H6O2。(2)由甲苯生成A為取代反應(yīng)，由香豆素的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式知A為鄰氯甲苯。(3)由B、C的分子式及反應(yīng)條件可知，由B生成C的化學(xué)方程式為 (4)B的同分異構(gòu)體中含苯環(huán)的還有、，共4種，在核磁共振氫

13、譜中只出現(xiàn)四組峰的有2種。2優(yōu)良的有機(jī)溶劑對(duì)孟烷、耐熱型特種高分子功能材料PMnMA的合成路線如下：已知芳香化合物苯環(huán)上的氫原子可被鹵代烷中的烷基取代。如 (R為烷基，X為鹵原子)(1)B為芳香烴。由B生成對(duì)孟烷的反應(yīng)類型是_。(CH3)2CHCl與A生成B的化學(xué)方程式是_。A的同系物中相對(duì)分子質(zhì)量最小的物質(zhì)是_。(2)1.08 g的C與飽和溴水完全反應(yīng)生成3.45 g白色沉淀。E不能使Br2的CCl4溶液褪色。F的官能團(tuán)是_。C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是_。反應(yīng)的化學(xué)方程式是_。(3)下列說(shuō)法正確的是(選填字母)_。aB可使酸性高錳酸鉀溶液褪色bC不存在醛類同分異構(gòu)體cD的酸性比E弱dE的沸點(diǎn)高于對(duì)孟烷(

14、4)G的核磁共振氫譜有3種峰，其峰面積之比為321。G與NaHCO3反應(yīng)放出CO2。反應(yīng)的化學(xué)方程式是_。答案(1)加成反應(yīng) 解析(1)B生成對(duì)孟烷時(shí)，B和H2加成，為加成反應(yīng)或還原反應(yīng)。根據(jù)轉(zhuǎn)化關(guān)系，可推出A為甲苯，故(CH3)2CHCl和甲苯反應(yīng)的方程式為(CH3)2CHClHCl(CH3)2。甲苯的同系物中相對(duì)分子質(zhì)量最小的是苯。(2)由于E脫水生成F，可推測(cè)E中含有醇羥基，C可與飽和溴水反應(yīng)生成白色沉淀，故C中含有酚羥基，根據(jù)轉(zhuǎn)化關(guān)系，可知C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。(3)根據(jù)圖中的物質(zhì)，可推出B中苯甲基能使高錳酸鉀溶液褪色，a對(duì)；C存在醛類的同分異構(gòu)體，b錯(cuò)；D為酚類，E屬于醇類，前者的酸性強(qiáng)，

15、c錯(cuò)；E的結(jié)構(gòu)中含有羥基，其沸點(diǎn)高于對(duì)孟烷，d對(duì)。(4)G的核磁共振氫譜有3種峰，其峰面積之比為321，G與NaHCO3反應(yīng)放出CO2，可知G中有羧基，其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，可推出反應(yīng)的化學(xué)方程式為考法綜述有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)在高考中的考查主要是一道有機(jī)合成推斷的填空題，解答這類題除掌握常見(jiàn)有機(jī)物及官能團(tuán)的性質(zhì)外，還要注意一些解題策略和書寫注意點(diǎn)才能拿高分。命題法有機(jī)物的合成與推斷典例化合物X是一種香料，可采用乙烯與甲苯為主要原料，按下列路線合成：已知：RXROH；RCHOCH3COORRCHCHCOOR請(qǐng)回答：(1)E中官能團(tuán)的名稱是_。(2)BDF的化學(xué)方程式_。(3)X的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式_。(4)對(duì)于化合物X，

16、下列說(shuō)法正確的是_。 A能發(fā)生水解反應(yīng) B不與濃硝酸發(fā)生取代反應(yīng) C能使Br2/CCl4溶液褪色 D能發(fā)生銀鏡反應(yīng)(5)下列化合物中屬于F的同分異構(gòu)體的是_。 解析由框圖可知，A為CH3CH2OH，B為環(huán)，能與濃硝酸等發(fā)生取代反應(yīng)；含有酯基，能發(fā)生水解反應(yīng)；含有碳碳雙鍵，能與Br2發(fā)生加成反應(yīng)，使Br2/CCl4溶液褪色；無(wú)醛基結(jié)構(gòu)，所以不能發(fā)生銀鏡反應(yīng)。有機(jī)物F的分子式為C9H10O2，A項(xiàng)中化合物的分子式為C10H12O2；B項(xiàng)中化合物的分子式為C9H10O2；C項(xiàng)中化合物的分子式為C9H10O2；D項(xiàng)中化合物的分子式為C10H12O2。答案(1)醛基(4)AC(5)BC【解題法】有機(jī)推斷

17、的解題技巧與規(guī)范表述(1)合成路線流程圖書寫的技巧“退一退”“推一推”“看一看”(信息、條件)。“退一退”指逆向分析，從產(chǎn)物出發(fā)，由后向前推，先找出產(chǎn)物的前一步原料(中間產(chǎn)物)，并同樣找出它的前一步原料，如此繼續(xù)直至到達(dá)簡(jiǎn)單的初始原料為止?！巴埔煌啤敝刚蚝铣?，從已知原料入手，先找出合成最終產(chǎn)物所需的下一步產(chǎn)物(中間產(chǎn)物)，并同樣找出它的下一步產(chǎn)物，如此繼續(xù)，直至到達(dá)最終產(chǎn)品為止?！翱匆豢础?，指兩方面，一是注意題目所給的信息，信息來(lái)自兩方面：a.是來(lái)自于題給流程圖；b.單獨(dú)給信息。二是注意書寫時(shí)不要遺漏反應(yīng)條件。要注意有機(jī)信息的應(yīng)用。一些反應(yīng)中有新信息，一定要理解新信息的反應(yīng)機(jī)理，將其應(yīng)用于解

18、題中，同時(shí)有些合成路線需要用到的信息在題目的合成路線中。(2)按要求、規(guī)范表述有關(guān)問(wèn)題即應(yīng)按照題目要求的方式將分析結(jié)果表達(dá)出來(lái)，力求避免書寫官能團(tuán)名稱時(shí)出現(xiàn)錯(cuò)別字、書寫物質(zhì)結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式時(shí)出現(xiàn)碳原子成鍵數(shù)目不為4等情況，確保答題正確。官能團(tuán)判斷或書寫中易出現(xiàn)的錯(cuò)誤：a.易誤將判斷為官能團(tuán)；b.不明確X官能團(tuán)名稱為鹵原子；c.誤將CHO寫為COH；d.不會(huì)寫常見(jiàn)官能團(tuán)的中文名稱：如羥基、醛基、羧基、酯基等；e.誤將OH寫成醇基，COOH寫成酸基等。有機(jī)反應(yīng)類型判斷或書寫中易出現(xiàn)的錯(cuò)誤：a.易誤將“氧化反應(yīng)”“還原反應(yīng)”寫為“氧化還原反應(yīng)”；b.易誤將“酯化反應(yīng)”寫為“脂化反應(yīng)”。有機(jī)結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式中原子間的

19、連接方式要表達(dá)正確，不要寫錯(cuò)位。結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式有多種，但官能團(tuán)不要簡(jiǎn)化，酯基、羧基的各原子順序不要亂寫，寫硝基、氨基時(shí)注意要連在N原子上。如COOHCH2CH2OH(羧基連接錯(cuò))，CH2CHCOOH(少雙鍵)等。酯化反應(yīng)的生成物不漏寫“水”，縮聚反應(yīng)的生成物不漏寫“小分子”。合成路線中不寫反應(yīng)條件或條件寫錯(cuò)。要注意合成路線中條件寫錯(cuò)或不寫，則該合成路線錯(cuò)，合成停止，后續(xù)反應(yīng)不得分。1菠蘿酯F是一種具有菠蘿香味的賦香劑，其合成路線如下： (1)A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)，A中所含官能團(tuán)的名稱是_。(2)由A生成B的反應(yīng)類型是_，E的某同分異構(gòu)體只有一種相同化學(xué)環(huán)境的氫，該同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)。(3)寫出D和

20、E反應(yīng)生成F的化學(xué)方程式_。(4)結(jié)合題給信息，以溴乙烷和環(huán)氧乙烷為原料制備1丁醇，設(shè)計(jì)合成路線(其他試劑任選)。合成路線流程圖示例：CH3CH2ClCH3CH2OHCH3COOCH2CH3答案(1) 碳碳雙鍵、醛基(2)加成(或還原)反應(yīng)CH3COCH3 (2)E為，不飽和度為1，其只有一種相同化學(xué)環(huán)境的氫的同分異構(gòu)體為CH3COCH3。(4)由溴乙烷制取1丁醇可遷移題中信息，溴乙烷先與Mg反應(yīng)，再與環(huán)氧乙烷反應(yīng)并酸化即可。2“張烯炔環(huán)異構(gòu)化反應(yīng)”被Name Reactions收錄。該反應(yīng)可高效構(gòu)筑五元環(huán)狀化合物：(R、R、R表示氫、烷基或芳基)合成五元環(huán)有機(jī)化合物J的路線如下： (1)A屬

21、于炔烴，其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是_。(2)B由碳、氫、氧三種元素組成，相對(duì)分子質(zhì)量是30。B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是_。(3)C、D含有與B相同的官能團(tuán)，C是芳香族化合物。E中含有的官能團(tuán)是_。(4)F與試劑a反應(yīng)生成G的化學(xué)方程式是_；試劑b是_。(5)M和N均為不飽和醇。M的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是_。(6)N為順式結(jié)構(gòu)，寫出N和H生成I(順式結(jié)構(gòu))的化學(xué)方程式_。答案(1) (2)HCHO(3)碳碳雙鍵、醛基解析 (1)A屬于炔烴，結(jié)合A的分子式可知A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。(2)根據(jù)B的元素種類和相對(duì)分子質(zhì)量可判斷B是甲醛。(3)類比題中“已知”反應(yīng)，可知C與D反應(yīng)生成的E中的官能團(tuán)是碳碳雙鍵、醛基。(4)根據(jù)題意可推出F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式

22、為，H的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，由F得到H先發(fā)生加成反應(yīng)，然后發(fā)生消去反應(yīng)，最后酸化。(5)結(jié)合題圖可知，M為。3Hagemann酯(H)是一種合成多環(huán)化合物的中間體，可由下列路線合成(部分反應(yīng)條件略去)： (1)AB為加成反應(yīng)，則B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是_；BC的反應(yīng)類型是_。(2)H中含有的官能團(tuán)名稱是_；F的名稱(系統(tǒng)命名)是_。(3)EF的化學(xué)方程式是_。(4)TMOB是H的同分異構(gòu)體，具有下列結(jié)構(gòu)特征：核磁共振氫譜除苯環(huán)吸收峰外僅有1個(gè)吸收峰；存在甲氧基(CH3O)。TMOB的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是_。(5)下列說(shuō)法正確的是 _。aA能和HCl反應(yīng)得到聚氯乙烯的單體bD和F中均含有2個(gè)鍵c1 mol G完全燃燒生成7

23、 mol H2OdH能發(fā)生加成、取代反應(yīng)答案(1)CH2=CHCCH加成反應(yīng)(2)碳碳雙鍵、羰基、酯基2丁炔酸乙酯(3)CH3CCCOOHCH3CH2OHCH3CCCOOCH2CH3H2O (5)ad解析本題以有機(jī)物H的合成路線為切入點(diǎn)，考查考生對(duì)有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)知識(shí)的掌握情況，意在考查考生利用逆向推理法分析問(wèn)題，有效解決有機(jī)化學(xué)問(wèn)題的能力。(1)由C的結(jié)構(gòu)逆推得B是，鍵中的一個(gè)鍵，與CH3OH發(fā)生加成反應(yīng)生成C。(2)由H的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知，該分子含有的官能團(tuán)為羰基、酯基和碳碳雙鍵；F的名稱為2丁炔酸乙酯。(4)根據(jù)題意，不難得出TMOB是苯的含氧衍生物，且具有高度對(duì)稱性，由H的不飽和度得知TMOB

24、的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是。(5)乙炔與氯化氫能發(fā)生加成反應(yīng)生成氯乙烯，即合成聚氯乙烯的單體，所以a項(xiàng)正確；D分子中有2個(gè)鍵，F(xiàn)分子中有3個(gè)鍵，所以b項(xiàng)錯(cuò)誤；由G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可得G的分子式為C11H16O3,1 mol G完全燃燒生成8 mol H2O，所以c項(xiàng)錯(cuò)誤；H分子中的羰基和碳碳雙鍵均可發(fā)生加成反應(yīng)，酯基可發(fā)生取代(水解)反應(yīng)，所以d項(xiàng)正確。4葉酸是維生素B族之一，可以由下列甲、乙、丙三種物質(zhì)合成。 (1)甲中顯酸性的官能團(tuán)是_(填名稱)。(2)下列關(guān)于乙的說(shuō)法正確的是_(填序母)。 a分子中碳原子與氮原子的個(gè)數(shù)比是75 b屬于芳香族化合物 c既能與鹽酸又能與氫氧化鈉溶液反應(yīng) d屬于苯酚的同系物(3)

25、丁是丙的同分異構(gòu)體，且滿足下列兩個(gè)條件，丁的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)。 a含有 b在稀硫酸中水解有乙酸生成(4)甲可以通過(guò)下列路線合成(分離方法和其他產(chǎn)物已經(jīng)略去)：步驟的反應(yīng)類型是_。步驟和在合成甲過(guò)程中的目的是_。步驟反應(yīng)的化學(xué)方程式為_(kāi)。答案(1)羧基(2)ac解析本題考查了官能團(tuán)的性質(zhì)、同分異構(gòu)體的書寫、同系物的概念、芳香族化合物的概念、有機(jī)反應(yīng)類型、有機(jī)合成等。(1)羧基顯酸性，氨基顯堿性。(2)乙分子中存在7個(gè)C原子、5個(gè)N原子，a正確；該物質(zhì)沒(méi)有苯環(huán)結(jié)構(gòu)，故不屬于芳香族化合物，b錯(cuò)誤；有NH2可以與鹽酸反應(yīng)，有Cl可以與氫氧化鈉溶液反應(yīng)，c正確；沒(méi)有苯環(huán)沒(méi)有酚羥基，故不屬于苯酚的同系物。(3

26、)在稀硫酸中水解生成乙酸，故一定為乙酸某酯，故其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。(4)根據(jù)反應(yīng)前后物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知發(fā)生了取代反應(yīng)。步驟和在合成甲過(guò)程中的目的是為了把NH2暫時(shí)保護(hù)起來(lái)，防止在步驟中反應(yīng)；步驟是肽鍵發(fā)生水解，重新生成NH2。5A、B均為重要的有機(jī)化工原料，可用于合成聚碳酸酯等工程塑料并存在如下轉(zhuǎn)化關(guān)系：.RCOORROHRCOORROH(R、R、R代表烴基)回答下列問(wèn)題：(1)A分子內(nèi)含有苯環(huán)，則A的名稱是_。(2)A與B反應(yīng)生成C時(shí)的理論用量(物質(zhì)的量)比是_。(3)B分子結(jié)構(gòu)中只有一種化學(xué)環(huán)境相同的氫原子，B的一種同分異構(gòu)體能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，該反應(yīng)的化學(xué)方程式是_。(4)D和E反應(yīng)生成F是加成反

27、應(yīng)，D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是_，E的分子式是_，F(xiàn)生成G的反應(yīng)類型是_反應(yīng)。(5)G分子內(nèi)含有六元環(huán)，可發(fā)生水解反應(yīng)，其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是_。G的同分異構(gòu)體有多種，其中和G具有完全相同環(huán)狀結(jié)構(gòu)的同分異構(gòu)體有_種(不包含G，不考慮立體異構(gòu))。答案(1)苯酚(2)21(3)CH3CH2CHO2Ag(NH3)2OHCH3CH2COONH42Ag3NH3H2O解析本題考查有機(jī)推斷、反應(yīng)類型、有機(jī)官能團(tuán)、限定條件的同分異構(gòu)體的判斷、有機(jī)方程式的書寫。(1)A的分子式為C6H6O，有苯環(huán)，為苯酚。(2)由聚碳酸酯逆推出C含有兩個(gè)苯環(huán)，故A與B的理論用量比為21。(3)B的分子式為C3H6O，分子中只有一種氫原子，為丙酮，另

28、一種同分異構(gòu)體能發(fā)生銀鏡反應(yīng)為丙醛。(4)D與E加成得到F，結(jié)合已知，D中含有碳氧雙鍵，F(xiàn)中沒(méi)有，即D是發(fā)生碳氧雙鍵上的加成反應(yīng)，F(xiàn)結(jié)構(gòu)中的CH2COOC2H5來(lái)自E，故可確定D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH3COOC2H5，分子式為C4H8O2。(5)G分子內(nèi)含有六元環(huán)，可發(fā)生水解反應(yīng)，說(shuō)明G分子內(nèi)含有酯基，F(xiàn)的分子式為C8H16O4，F(xiàn)與G相差C2H6O，故F分子與離酯基較遠(yuǎn)的羥基發(fā)生酯交換反應(yīng)，從而推出G的結(jié)構(gòu)。環(huán)狀結(jié)構(gòu)不變，移動(dòng)OH、CH3：兩者連在同一個(gè)碳原子上還有3種，連在不同的碳原子上時(shí)采用定一移一法，可確定有12種，共15種。6丙烯是一種重要的化工原料。2000年以來(lái)，我國(guó)丙

29、烯的使用量已超過(guò)乙烯，且一直保持增長(zhǎng)趨勢(shì)?，F(xiàn)以丙烯為原料，合成環(huán)酯J。已知：烯烴的復(fù)分解反應(yīng)是指在催化劑作用下，實(shí)現(xiàn)兩邊基團(tuán)換位的反應(yīng)。如2CH2=CHCH3CH3CH=CHCH3CH2=CH2請(qǐng)回答下列問(wèn)題：(1)丙烯的核磁共振氫譜有_組峰；(2)反應(yīng)的化學(xué)反應(yīng)類型是_；(3)反應(yīng)是C與HCl加成，設(shè)計(jì)這一步反應(yīng)的目的是_；(4)反應(yīng)的化學(xué)方程式為_(kāi)；(5)物質(zhì)E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是_；(6)有機(jī)化合物C有多種同分異構(gòu)體，請(qǐng)寫出其中屬于酯類且能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的所有同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式_。答案(1)3(2)取代反應(yīng)(3)保護(hù)分子中的碳碳雙鍵不被氧化 (6)HCOOCH2CH2CH3、HCOOCH(CH3)2解析(1)CH3CH=CH2中有3種類型的氫原子，核磁共振氫譜有3組峰。(2)反應(yīng)為取代反應(yīng)。(3)反應(yīng)是C與HCl的加成反應(yīng)，是為了保護(hù)分子中的碳碳雙鍵不被氧化。(4)根據(jù)烯烴的復(fù)分解反應(yīng)類推反應(yīng)。(5)A為ClCH2CH=CHCH2Cl，C為HOCH2CH=CHCH2OH，D為 (6)C的同分異構(gòu)體屬于酯類且能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，則為甲酸酯類，其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為HCOOCH2CH2CH3或HCOOCH(CH3)2。席夫堿類化合物G在催化、藥物、新材料等方面有廣泛應(yīng)用。合成G的一種路線如下：已知以下信息：1 mol B經(jīng)