GB 31604.21-2016 食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) 食品接觸材料及制品 對(duì)苯二甲酸遷移量的測(cè)定

中華人民共和國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)

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食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)

食品接觸材料及制品

對(duì)苯二甲酸遷移量的測(cè)定

２０１６１０１９發(fā)布２０１７０４１９實(shí)施

中華人民共和國(guó)

國(guó)家衛(wèi)生和計(jì)劃生育委員會(huì)

發(fā)布

犌犅３１６０４．２１—２０１６

Ⅰ

前言

本標(biāo)準(zhǔn)代替ＧＢ／Ｔ２３２９６．１０—２００９《食品接觸材料高分子材料食品模擬物中對(duì)苯二甲酸的測(cè)

定高效液相色譜法》和ＳＮ／Ｔ２１８４—２００８《食品接觸材料高分子材料食品模擬物中對(duì)苯二酸的

測(cè)定高效液相色譜法》。

本標(biāo)準(zhǔn)與ＧＢ／Ｔ２３２９６．１０—２００９和ＳＮ／Ｔ２１８４—２００８相比，主要變化如下：

———標(biāo)準(zhǔn)名稱修改為“食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)食品接觸材料及制品對(duì)苯二甲酸遷移量的測(cè)定”；

———修改了食品模擬物試液的制備；

———修改了分析結(jié)果的表述；

———修改了檢出限和定量限。

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１

食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)

食品接觸材料及制品

對(duì)苯二甲酸遷移量的測(cè)定

１范圍

本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了食品接觸材料及制品中對(duì)苯二甲酸遷移量的測(cè)定方法。

本標(biāo)準(zhǔn)適用于食品接觸材料及制品中對(duì)苯二甲酸遷移量的測(cè)定。

２原理

食品模擬物中的對(duì)苯二甲酸通過(guò)高效液相色譜進(jìn)行分離，采用紫外檢測(cè)器進(jìn)行檢測(cè)。水基、酸性、

酒精類食品模擬物直接進(jìn)樣測(cè)定，橄欖油介質(zhì)食品模擬物通過(guò)稀碳酸氫鈉溶液提取后進(jìn)樣測(cè)定。以鄰

苯二甲酸作內(nèi)標(biāo)，采用內(nèi)標(biāo)法定量。

３試劑和材料

除非另有說(shuō)明，本方法所用試劑均為分析純，水為ＧＢ／Ｔ６６８２規(guī)定的一級(jí)水。

３．１試劑

３．１．１三水合乙酸鈉（Ｃ２Ｈ３Ｏ２Ｎａ·３Ｈ２Ｏ）。

３．１．２碳酸氫鈉（ＮａＨＣＯ３）。

３．１．３正庚烷（狀Ｃ７Ｈ１６）。

３．１．４甲醇（ＣＨ３ＯＨ）：色譜純。

３．１．５異丙醇（Ｃ３Ｈ８Ｏ）。

３．１．６磷酸（Ｈ３ＰＯ４）。

３．１．７冰乙酸（ＣＨ３ＣＯＯＨ）。

３．１．８水基、酸性、酒精類、油基食品模擬物：

所用試劑依據(jù)ＧＢ３１６０４．１的規(guī)定。

３．２試劑配制

３．２．１水基、酸性、酒精類、油基食品模擬物：

按ＧＢ５００９．１５６操作。

３．２．２１ｇ／Ｌ碳酸氫鈉水溶液：稱?。保纾ň_至０．１ｇ）

碳酸氫鈉，用水溶解并定容于１Ｌ容量瓶中。

３．２．３乙酸鈉緩沖液（ｐＨ＝３．６）：稱取２５．０ｇ三水合乙酸鈉溶于３５０ｍＬ水中，

加入５．０ｍＬ磷酸，用約

５０ｍＬ冰乙酸調(diào)節(jié)

ｐＨ

至３．６，加水定容至５００ｍＬ。

３．２．４５０％乙酸溶液：量?。担埃恚瘫宜嵊冢保埃埃恚倘萘科恐?，用水定容。

３．３標(biāo)準(zhǔn)品

３．３．１對(duì)苯二甲酸（Ｃ８Ｈ６Ｏ４，ＣＡＳ號(hào)：１００２１０），

純度≥９９％，或經(jīng)國(guó)家認(rèn)證并授予標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)證書的標(biāo)

準(zhǔn)物質(zhì)。

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２

３．３．２鄰苯二甲酸（Ｃ８Ｈ６Ｏ４，ＣＡＳ號(hào)：８８９９３），

純度≥９９％，或經(jīng)國(guó)家認(rèn)證并授予標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)證書的標(biāo)

準(zhǔn)物質(zhì)。

３．４標(biāo)準(zhǔn)溶液配制

３．４．１對(duì)苯二甲酸標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液（５００ｍｇ

／Ｌ）：準(zhǔn)確稱?。担埃恚纾ň_至０．１ｍｇ）對(duì)苯二甲酸標(biāo)準(zhǔn)品，加

入９０ｍＬ甲醇使其溶解，將溶液加熱至５０℃，持續(xù)１ｈ，使對(duì)苯二甲酸充分溶解。待溶液冷卻后轉(zhuǎn)移至

１００ｍＬ容量瓶，用甲醇定容。有效期為６個(gè)月。

３．４．２對(duì)苯二甲酸標(biāo)準(zhǔn)中間溶液：分別于６只２５ｍＬ容量瓶中加入０ｍＬ、

１．０ｍＬ、２．０ｍＬ、５．０ｍＬ、

１０．０ｍＬ、２０．０ｍＬ對(duì)苯二甲酸標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液，再分別加入５ｍＬ鄰苯二甲酸內(nèi)標(biāo)儲(chǔ)備溶液，用甲醇定容。

對(duì)苯二甲酸標(biāo)準(zhǔn)中間溶液的濃度分別為０．０ｍｇ／Ｌ、２０ｍｇ／Ｌ、４０ｍｇ／Ｌ、１００ｍｇ／Ｌ、２００ｍｇ／Ｌ、４００ｍｇ／Ｌ。

內(nèi)標(biāo)鄰苯二甲酸的濃度均為２００ｍｇ／Ｌ。應(yīng)當(dāng)天配制。

３．４．３水基、酸性、酒精類食品模擬物介質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)工作溶液：

分別移?。玻埃恚虒?duì)苯二甲酸標(biāo)準(zhǔn)中間溶液

于６個(gè)５０ｍＬ容量瓶中，用對(duì)應(yīng)的食品模擬物定容。水基、酸性、酒精類食品模擬物中對(duì)苯二甲酸標(biāo)準(zhǔn)

工作液濃度分別為０．０ｍｇ／Ｌ、０．８ｍｇ／Ｌ、１．６ｍｇ／Ｌ、４．０ｍｇ／Ｌ、８．０ｍｇ／Ｌ、１６．０ｍｇ／Ｌ；內(nèi)標(biāo)濃度均為

８．０ｍｇ／Ｌ。

３．４．４橄欖油介質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)工作溶液：分別稱取橄欖油５０ｇ于６個(gè)２５０ｍＬ分液漏斗中，

準(zhǔn)確移入２．０ｍＬ

對(duì)苯二甲酸標(biāo)準(zhǔn)中間溶液，混合均勻后加入５０ｍＬ正庚烷，再混勻。再加入２０ｍＬ碳酸氫鈉溶液，充分

振蕩１ｍｉｎ，靜置１５ｍｉｎ分層。用１００ｍＬ燒杯收集下層水相，然后加入２０ｍＬ碳酸氫鈉溶液重新提取

上層油相。搖勻后靜置，待兩相分離后，用燒杯收集下層水相，合并兩次水相提取溶液。用注射器或真

空泵（流速１０ｍＬ／ｍｉｎ～２０ｍＬ／ｍｉｎ）使提取液通過(guò)固相萃取Ｃ１８柱。收集濾液于５０ｍＬ容量瓶中，加

入１．０ｍＬ５０％乙酸溶液，用水定容。取１ｍＬ～２ｍＬ濾液用濾膜過(guò)濾。對(duì)苯二甲酸的標(biāo)準(zhǔn)工作液濃度

分別為０．０ｍｇ／

ｋｇ

、０．８ｍｇ／

ｋｇ

、１．６ｍｇ／

ｋｇ

、４．０ｍｇ／

ｋｇ

、８．０ｍｇ／

ｋｇ

、１６．０ｍｇ／

ｋｇ

；內(nèi)標(biāo)濃度均為

８．０ｍｇ／ｋｇ。

３．４．５鄰苯二甲酸內(nèi)標(biāo)儲(chǔ)備溶液（１０００ｍｇ

／Ｌ）：準(zhǔn)確稱取０．１ｇ（精確至０．１ｍｇ）鄰苯二甲酸標(biāo)準(zhǔn)品，用

１０ｍＬ異丙醇溶解，然后將溶液轉(zhuǎn)移至１００ｍＬ容量瓶中并以異丙醇定容。有效期為６個(gè)月。

３．４．６鄰苯二甲酸內(nèi)標(biāo)中間溶液（２００ｍｇ

／Ｌ）：?。担恚锑彵蕉姿醿?nèi)標(biāo)儲(chǔ)備溶液于２５ｍＬ容量瓶中，

用甲醇定容。

４儀器設(shè)備

４．１高效液相色譜儀：配紫外檢測(cè)器和１０μＬ定量環(huán)。

４．２分析天平：感量０．１ｍｇ、０．１ｇ。

４．３ｐＨ計(jì)。

４．４固相萃?。茫保钢菏送榛柰椋ǎ希模樱?/p>

４００ｍｇ。

４．５水系微孔濾膜：０．４５μｍ。

５分析步驟

５．１樣品遷移試驗(yàn)

按照ＧＢ５００９．１５６及ＧＢ３１６０４．１的要求，對(duì)樣品進(jìn)行遷移試驗(yàn)，得到食品模擬物試液。如果得到

的食品模擬物試液不能馬上進(jìn)行下一步試驗(yàn)，應(yīng)將食品模擬物試液于４℃冰箱中避光保存。

應(yīng)將所得食品模擬物試液冷卻或恢復(fù)至室溫后進(jìn)行下一步試驗(yàn)。

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３

５．２試液制備

５．２．１水基、酸性、酒精類食品模擬物試液的制備

移?。担埃埃恚虖倪w移試驗(yàn)中得到的水基食品模擬物于預(yù)先盛有２．０ｍＬ鄰苯二甲酸內(nèi)標(biāo)中間溶液

的１００ｍＬ錐形瓶中，混合均勻，取１ｍＬ～２ｍＬ用濾膜過(guò)濾待測(cè)。

５．２．２橄欖油模擬物試液的制備

稱?。担埃埃鐝倪w移試驗(yàn)中得到的橄欖油介質(zhì)食品模擬物于２５０ｍＬ分液漏斗中，加入２．０ｍＬ內(nèi)標(biāo)

中間溶液，混合均勻后量?。担埃恚痰恼橛诜忠郝┒分?。再按３．４．４“再加入２０ｍＬ碳酸氫鈉溶液

……取１ｍＬ～２ｍＬ濾液用濾膜過(guò)濾”步驟操作，溶液待測(cè)。

５．３空白試液的制備

按照５．２所述步驟處理沒(méi)有與食品接觸材料接觸的食品模擬物。

５．４測(cè)定

５．４．１液相色譜測(cè)定參考條件

液相色譜測(cè)定參考條件列出如下：

ａ）色譜柱：Ｃ１８柱，柱長(zhǎng)２５０ｍｍ，內(nèi)徑４．６ｍｍ，粒徑５μｍ，或相當(dāng)者；

ｂ）流動(dòng)相：Ａ：１５０ｍＬ乙酸鈉緩沖液（３．２．５）＋７５０ｍＬ水；Ｂ：甲醇；

測(cè)定水基、酸性、酒精類模擬物試液時(shí)：流動(dòng)相為Ａ＋Ｂ＝８０＋２０（體積比）；測(cè)定橄欖油模擬物

試液時(shí)：流動(dòng)相為Ａ＋Ｂ＝８５＋１５（體積比）；

ｃ）流速：１．５ｍＬ／ｍｉｎ；

ｄ）柱溫：室溫；

ｅ）進(jìn)樣量：１０μＬ；

ｆ）紫外檢測(cè)器：波長(zhǎng)２４２ｎｍ。

５．４．２繪制標(biāo)準(zhǔn)工作曲線

按照５．４．１所列測(cè)定條件，對(duì)標(biāo)準(zhǔn)工作溶液依次進(jìn)樣測(cè)定。以標(biāo)準(zhǔn)工作溶液中對(duì)苯二甲酸濃度為

橫坐標(biāo)，單位以“

ｍｇ

／Ｌ或

ｍｇ

／

ｋｇ

”表示，以對(duì)苯二甲酸／鄰苯二甲酸的峰面積比值為縱坐標(biāo)，分別繪制標(biāo)

準(zhǔn)工作曲線。標(biāo)準(zhǔn)溶液色譜圖參見(jiàn)附錄Ａ。

５．４．３試液測(cè)定

對(duì)空白溶液和食品模擬物試液依次進(jìn)樣，扣除空白值，得到對(duì)苯二甲酸／鄰苯二甲酸的峰面積比值。

６分析結(jié)果的表述

由標(biāo)準(zhǔn)曲線得到試樣溶液中對(duì)苯二甲酸的濃度，按ＧＢ５００９．１５６進(jìn)行遷移量計(jì)算，得到食品接觸材

料及制品中對(duì)苯二甲酸的遷移量。計(jì)算結(jié)果保留兩位有效數(shù)字。

７確證

當(dāng)上述結(jié)果超過(guò)特定遷移限量值（ＳＭＬ）時(shí)，用液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜法或其他有效方法確證。液相色

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４

譜串聯(lián)質(zhì)譜法分析參考條件及色譜圖參見(jiàn)附錄Ｂ和附錄Ｃ。

８精密度

在重復(fù)性條件下獲得的兩次獨(dú)立測(cè)定結(jié)果的絕對(duì)差值不得超過(guò)算術(shù)平均值的１０％。

９其他

水基、酸性、酒精類模擬物中對(duì)苯二甲酸的方法檢出限為０．３ｍｇ／Ｌ；橄欖油模擬物中對(duì)苯二甲酸的

方法檢出限為０．３ｍｇ／

ｋｇ

。

水基、酸性、酒精類模擬物中對(duì)苯二甲酸的方法定量限為１．０ｍｇ／Ｌ；橄欖油模擬物中對(duì)苯二甲酸的

方法定量限為１．０ｍｇ／

ｋｇ

。

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５

附錄犃

對(duì)苯二甲酸標(biāo)準(zhǔn)品色譜圖

對(duì)苯二甲酸標(biāo)準(zhǔn)品色譜圖見(jiàn)圖Ａ．１。

圖犃．１對(duì)苯二甲酸標(biāo)準(zhǔn)品色譜圖

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６

附錄犅

液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜法確證參考條件

犅．１液相色譜條件

液相色譜條件列出如下：

ａ）色譜柱：Ｃ１８柱，柱長(zhǎng)１５０ｍｍ，內(nèi)徑４．６ｍｍ，粒徑５μｍ，或同等性能色譜柱；

ｂ）流動(dòng)相：甲醇＋０．２％甲酸溶液（６０＋４０），洗脫６ｍｉｎ；

ｃ）流速：０．６ｍＬ／ｍｉｎ；

ｄ）進(jìn)樣量：１０μＬ；

ｅ）柱溫：３５℃。

犅．２質(zhì)譜條件

質(zhì)譜條件列出如下：

ａ）離子源：ＥＳＩ

－；

ｂ）電離電壓：－４０００Ｖ；

ｃ）離子源溫度：５５０℃；

ｄ）霧化氣：５０．０ｐｓｉ；

ｅ）加熱輔助氣：５０．０ｐｓｉ；

ｆ）氣簾氣：２５．０ｐｓｉ；

ｇ）多反應(yīng)監(jiān)測(cè)（ＭＲＭ）參數(shù)（見(jiàn)表Ｂ．１）。

表犅．１對(duì)苯二甲酸的液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜犕犚犕參數(shù)

監(jiān)測(cè)離子對(duì)

去簇電壓

（ＤＰ）／Ｖ

入口電壓

（ＥＰ）／Ｖ

碰撞池出口電壓

（ＣＸＰ）／Ｖ

碰撞能量

（ＣＥ）／ｅＶ

駐留時(shí)間／ｍｓ

１６４．９／１２０．９

１６４．９／７６．９

－４０－１２－８

－１９．１

－２６．５

１００

犅．３定性測(cè)定

進(jìn)行試樣測(cè)定時(shí)，將樣液適當(dāng)稀釋，按液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜條件測(cè)定樣液和標(biāo)準(zhǔn)工作溶液，如果檢出

色譜峰的保留時(shí)間與標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)相一致，并且在扣除背景后的樣品質(zhì)譜圖中，所選擇的離子均出現(xiàn)，而且

所選擇的離