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文檔簡介
第五章 極譜分析法,一、極譜分析法基本原理 1.儀器結構,G,2.電極特點 (1)極化現(xiàn)象:電極的電極電位偏離平衡電位的現(xiàn)象 (2)電極構成 陽極:參比電極,電極表面積很大,是非極化電極 陰極:指示電極。電極表面積很小,是極化電極,電流關系: 在陰極表面:,電極,電極表面,Mn+ne=M,溶液濃度c,達到平衡時,電極表面的離子濃度趨于零,電流的大小取決于溶液本體與電極表面的濃度差c,這時可以認為cc,即電流電流的大小取決于溶液的濃度 測量: 由于陽極電位固定,改變外加電壓時,就會降低陰極的電位,從而得到,陰極電位(外加電壓)與電流的關系曲線:,v,i,擴散電流,極限擴散電流,殘余電流, 滴汞電極的作用: a.電極表面積很小,為電極極化創(chuàng)造條件 b.電極表面不斷更新,保持電極狀態(tài)穩(wěn)定 3.擴散電流方程式 (1)擴散電流 idkc k607nD1/2 m2/3 t1/6 (2)影響因素 擴散系數(shù)D 汞流速m 滴汞周期t,二、測量方法 1.定性方法 (1)半波電位 (2)定性:條件一定時,半波電位只與物 質本性有關 2. 定量方法 (1)比較法 (2)標準曲線法 (2)標準加入法,未知,hx k cx,加入標準后,H,k (,Vx cx+Vs cs,Vx +Vs,),cx,hx Vs cs,Vx +Vs,),(,hx Vx,三、影響因素 1. 殘余電電流 2. 遷移電流
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