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第五章 極譜分析法,一、極譜分析法基本原理 1.儀器結(jié)構(gòu),G,2.電極特點 （1）極化現(xiàn)象：電極的電極電位偏離平衡電位的現(xiàn)象 （2）電極構(gòu)成 陽極：參比電極，電極表面積很大，是非極化電極 陰極：指示電極。電極表面積很小，是極化電極,電流關(guān)系： 在陰極表面：,電極,電極表面,Mn+ne=M,溶液濃度c,達到平衡時，電極表面的離子濃度趨于零，電流的大小取決于溶液本體與電極表面的濃度差c，這時可以認為cc，即電流電流的大小取決于溶液的濃度 測量： 由于陽極電位固定，改變外加電壓時，就會降低陰極的電位，從而得到,陰極電位（外加電壓）與電流的關(guān)系曲線：,v,i,擴散電流,極限擴散電流,殘余電流, 滴汞電極的作用： a.電極表面積很小，為電極極化創(chuàng)造條件 b.電極表面不斷更新，保持電極狀態(tài)穩(wěn)定 3.擴散電流方程式 （1）擴散電流 idkc k607nD1/2 m2/3 t1/6 （2）影響因素 擴散系數(shù)D 汞流速m 滴汞周期t,二、測量方法 1.定性方法 （1）半波電位 （2）定性：條件一定時，半波電位只與物 質(zhì)本性有關(guān) 2. 定量方法 （1）比較法 （2）標(biāo)準(zhǔn)曲線法 （2）標(biāo)準(zhǔn)加入法,未知,hx k cx,加入標(biāo)準(zhǔn)后,H,k (,Vx cx+Vs cs,Vx +Vs,）,cx,hx Vs cs,Vx +Vs,）,(,hx Vx,三、影響因素 1. 殘余電電流 2. 遷移電流
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