GB9550-1999 50%甲基對(duì)硫磷乳油

GB9550-1999

前臺(tái)

150%甲基對(duì)硫磷乳油國標(biāo)的修訂，在技術(shù)要求和試驗(yàn)方法上，參照了FAO農(nóng)藥規(guī)格CIPAC方

法，同時(shí)照顧到國情。在標(biāo)準(zhǔn)結(jié)構(gòu)和編寫格式上，遵循了GB/T1.1-1993，具體模式是HG/T2467.1-

1996《農(nóng)藥原藥產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)編寫規(guī)范》。

2本標(biāo)準(zhǔn)的修訂要點(diǎn)如下:

2.1外觀:在原來的條文后，補(bǔ)充了“在攝氏零度以下環(huán)境中，可能有結(jié)晶析出，但溫?zé)岷?，?yīng)恢復(fù)

原狀”的字樣。

2.2有效成分含量指標(biāo)由50.0%士湘簧改為)50.0%;

2.3酸度(以HMSO;計(jì))，由(0.3%放寬至毛0.4，與FAO標(biāo)準(zhǔn)取得一致;

2.4游離對(duì)硝基苯酚含量指標(biāo)由0.9%改為0.8，從嚴(yán)加以控制;

2.5乳液穩(wěn)定性試驗(yàn)由稀釋500倍改為稀釋200倍合格，提高了該項(xiàng)指標(biāo)要求;

2.6有效成分含量的測(cè)定，刪去薄層一比色法，只保留CIPAC方法—?dú)庀嗌V法。

2.7增加了保證期。

本標(biāo)準(zhǔn)自生效之日起，代替GB9550-1988.

本標(biāo)準(zhǔn)由國家石油和化學(xué)工業(yè)局提出。

本標(biāo)準(zhǔn)由沈陽化工研究院歸口。

本標(biāo)準(zhǔn)由沈陽化工研究院和湖南南天實(shí)業(yè)股份有限公司起草;杭州農(nóng)藥總廠、山東華陽農(nóng)藥化工集

團(tuán)公司、沙隆達(dá)集團(tuán)公司參加起草。

本標(biāo)準(zhǔn)主要起草人:侯宇凱、張曉波、劉勇、陳冠佩、昊孝杰、張明國。

中華人民共和國國家標(biāo)準(zhǔn)

9550-1999

GB儲(chǔ)

50%甲基對(duì)硫磷乳油GB9550---1988

500oParathion-methylemulsifiableconcentrates

該產(chǎn)品有效成分甲基對(duì)硫磷的其他名稱、結(jié)構(gòu)式和基本物化參數(shù)如下:

ISO通用名稱:Parathion-methyl

C工PAC數(shù)字代號(hào):10.a

化學(xué)名稱:0,0一二甲基一O-(4一對(duì)硝基苯基)硫代磷酸醋

結(jié)構(gòu)式:

CH,O

S

\}

P-刊)

I雙/rNO,

CH30

實(shí)驗(yàn)式:CdH,,NO,PS

相對(duì)分子質(zhì)量:263.21(按1997年國際相對(duì)原子質(zhì)量計(jì))

生物活性:殺蟲

熔點(diǎn)('C):35-36

蒸氣壓(200C):41.3MPa

密度(武0,g/mL):1.358

折光指數(shù)(n苛):1.5515

溶解度:在水中5560mg/L(20"C);微溶于石油醚和礦物油

穩(wěn)定性:在堿性介質(zhì)中易分解，受熱可導(dǎo)致異構(gòu)化

范圍

本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了50%甲基對(duì)硫磷乳油的要求、試驗(yàn)方法以及標(biāo)志、標(biāo)簽、包裝、貯運(yùn)

本標(biāo)準(zhǔn)適用于由符合標(biāo)準(zhǔn)的甲基對(duì)硫磷原藥(或80%原藥溶液)與乳化劑溶解在適宜的溶劑中配

制成的50%甲基對(duì)硫磷乳油。

引用標(biāo)準(zhǔn)

下列標(biāo)準(zhǔn)所包含的條文，通過在本標(biāo)準(zhǔn)中引用而構(gòu)成為本標(biāo)準(zhǔn)的條文。本標(biāo)準(zhǔn)出版時(shí)，所示版本均

為有效。所有標(biāo)準(zhǔn)都會(huì)被修訂，使用本標(biāo)準(zhǔn)的各方應(yīng)探討使用下列標(biāo)準(zhǔn)最新版本的可能性。

GB/T601-1988化學(xué)試劑滴定分析(容量分析)用標(biāo)準(zhǔn)溶液的制備

GB/T1600-19790989)農(nóng)藥水分測(cè)定方法

GB/T1603-1979(1989)農(nóng)藥乳劑穩(wěn)定性測(cè)定方法

GB/T1604-1995商品農(nóng)藥驗(yàn)收規(guī)則

GB/T1605-1979(1989)商品農(nóng)藥采樣方法

GB3796-1983農(nóng)藥包裝通則

GB4838-1984乳油農(nóng)藥包裝

國家質(zhì)f技術(shù)監(jiān)督局1999-06-11批準(zhǔn)

2000一02一01實(shí)施

GB9550一1999

GB/T4946-1985氣相色譜法術(shù)語

3要求

3.1外觀:穩(wěn)定的均相液體

后，應(yīng)恢復(fù)原狀

，無可見的懸浮物和沉淀;在攝氏零度以下環(huán)境中可能有結(jié)晶析出，但溫?zé)?/p>

3.250%甲基對(duì)硫磷乳油還應(yīng)符合表1要求。

表150%甲基對(duì)硫磷乳油控制項(xiàng)目指標(biāo)

項(xiàng)目

指標(biāo)

甲基對(duì)硫磷含量，%)50.0

游離對(duì)硝基苯酚和由易水解雜質(zhì)生成的對(duì)硝基苯酚含量,腸(

0.8

水分，%(0.2

酸度(以H,SO;計(jì))，腸鎮(zhèn)04

乳液穩(wěn)定性(稀釋200倍)合格

低溫穩(wěn)定性合格

熱貯穩(wěn)定性合格

注:低溫穩(wěn)定性與熱貯穩(wěn)定性試驗(yàn)至少每半年進(jìn)行一次

4試驗(yàn)方法

4.1抽樣

按照GB/T1605中“乳液和液體狀態(tài)的采樣”方法進(jìn)行。用隨機(jī)數(shù)表法確定抽樣的包裝件，最終抽

樣量應(yīng)不少于250mL,

4.2鑒別試驗(yàn)

氣相色譜法—本鑒別試驗(yàn)可與甲基對(duì)硫磷含量的測(cè)定同時(shí)進(jìn)行。在相同色譜條件下，試樣溶液某

一色譜峰的保留時(shí)間與標(biāo)樣中甲基對(duì)硫磷的保留時(shí)間其相對(duì)差值在1.5%以內(nèi)，就可以確認(rèn)。

4.3甲基對(duì)硫磷含量的測(cè)定

4.3.1方法提要

試樣用二硫化碳(或丙酮)溶解，以P,P'-DDE作內(nèi)標(biāo)物，使用1.5%SE-30+1.50oOV-210混合柱

和氫火焰離子化檢測(cè)器，對(duì)試樣中的甲基對(duì)硫磷進(jìn)行氣相色譜分離和測(cè)定。

4.3.2試劑和溶液

二硫化碳;

2,2一雙(4-氯苯基-1,1一二抓乙烯(P,P'-DDE):應(yīng)不含有干擾該氣相色譜分析的雜質(zhì);

甲基對(duì)硫磷標(biāo)樣:已知含量，)99.00o;

固定液:SE-30,OV-210;

載體:GasChromQ,250-180pm(或具有相同性能的其他載體);

內(nèi)標(biāo)溶液:準(zhǔn)確稱取4.00g士。.10gP,P'-DDE純品，置于1L容量瓶中，用二硫化碳溶解并稀釋

至刻度，混勻。

4.13儀器

氣相色譜儀:具有氫火焰離子化檢測(cè)器;

色譜數(shù)據(jù)處理機(jī);

色譜柱:1500mmX4mmG.d)硼硅玻璃柱(或不銹鋼柱)，內(nèi)裝1.5%SE-30+1.5%OV-210/Gas

ChromQ(250-180Hm)填充物;

GB9550一1999

微量注射器:10pL

4.3.4色譜柱的制備

a)固定液的涂漬:準(zhǔn)確稱取SE-30和OV-21。各約0.20g,置于250mL燒杯中，加人5ml三氯甲

烷+丙酮(3+2)混合溶劑，蓋上表面皿，放在蒸汽浴上加熱，直至固定液全部溶解為止(用刮勺或攪拌棒

將固定液在燒杯壁上分散，可加速其溶解)按固定液欲配制的濃度，加人確定量的載體(約13g)，使其

被固定液溶液所浸沒。用蒸汽浴或紅外燈加熱，使溶劑揮發(fā)近干，再置于105,C烘箱中，干燥2ho

b)色譜柱的填充

將一小漏斗接到經(jīng)洗滌干燥的色譜柱出口，分次把制備好的填充物填人柱內(nèi)，同時(shí)不斷輕敲柱壁，

直至填到離柱出口1.5cm處為止。將漏斗移至色譜柱的人口，在出口端塞一小團(tuán)經(jīng)硅烷化處理的玻璃

棉，通過橡膠管接到真空泵上，開啟真空泵，繼續(xù)緩緩加人柱填充物，并不斷輕敲柱壁，使填充的均勻緊

密。填充完畢，在人口端也塞一小團(tuán)玻璃棉，并適當(dāng)壓緊，以保持填充物不被移動(dòng)

c)色譜柱的老化

將色譜柱的人口端與氣相色譜儀的汽化室相連，出口端暫不接檢測(cè)器，以大約15mL/min的流量

通人載氣(NO，分階段升溫至245'C，并在此溫度下，至少保持24h。降溫后，將柱出口端與檢測(cè)器相連。

4.3.5氣相色譜操作條件

溫度(℃):

柱室180士10

汽化室210

檢測(cè)器250

氣體流量(mL/min):

載氣(NO25一35

氫氣30^-35

空氣300--400

進(jìn)樣體積(pL):1-2

相對(duì)保留值:

甲基對(duì)硫磷1.0

對(duì)硝基苯酚約0.33

P,P'-DDE約1.6

S一甲基異構(gòu)體約1.9

上述操作參數(shù)是典型的，可根據(jù)不同儀器特點(diǎn)，對(duì)給定操作參數(shù)作適當(dāng)調(diào)正，以期獲得最佳效果。典

型的50腸甲基對(duì)硫磷氣相色譜圖見圖1.

GB9550一1999

1-溶劑;2一對(duì)硝基苯酚;3一甲基對(duì)硫磷月-P,P'-DDE;5-S一甲基異構(gòu)體

圖150%甲基對(duì)硫磷乳油氣相色譜圖

4.3.6測(cè)定步驟

4.3.6.1標(biāo)樣溶液的制備

稱取甲基對(duì)硫磷標(biāo)樣。.12g(精確至。.0002g),置于一容蚤為30^50mL具塞玻璃瓶中，用移液

管加人20m工_內(nèi)標(biāo)溶液，混勻。

4.3.6.2試樣溶液的制備

稱取含約0.12g(精確至。.0002g)甲基對(duì)硫磷的試樣，置于另一個(gè)具塞玻璃瓶中，用與4.3.6.1

同一只移液管加人20mL內(nèi)標(biāo)溶液，溶解并混勻。

4.3.6.3測(cè)定

待儀器穩(wěn)定后，注人數(shù)針標(biāo)樣溶液，直至相鄰兩針甲基對(duì)硫磷與內(nèi)標(biāo)物的峰面積比變化不大于

1.500，按標(biāo)樣溶液、試樣溶液、試樣溶液、標(biāo)樣溶液的順序進(jìn)樣分析。

4.3.7計(jì)算

將求得的兩針試樣溶液以及試樣前后兩針標(biāo)樣溶液中甲基對(duì)硫磷與內(nèi)標(biāo)物峰面積比分別進(jìn)行平

均，甲基對(duì)硫磷質(zhì)量百分?jǐn)?shù)x，按式(1)計(jì)算:

X,

r2.ml.P

二二二一

r,.刀22

.·······..········?！ぁぁぁぁ??！ぁ?···??(1)

式中:r—標(biāo)樣溶液中，甲基對(duì)硫磷與內(nèi)標(biāo)物峰面積比的平均值;

r,—試樣溶液中，甲基對(duì)硫磷與內(nèi)標(biāo)物峰面積比的平均值;

m—標(biāo)樣的質(zhì)量，9;

m,—試樣的質(zhì)量，9;

P—標(biāo)樣中，甲基對(duì)硫磷的質(zhì)量百分?jǐn)?shù)。

也可按GB/T4946中的規(guī)定，先求算較正因子，再計(jì)算試樣中甲基對(duì)硫磷質(zhì)量百分?jǐn)?shù)。

4.3.8允許差

GB9550一1999

兩次平行測(cè)定結(jié)果之差，應(yīng)不大于1.2%，取其平均值作為測(cè)定結(jié)果

4.4游離對(duì)硝基苯酚和由易水解雜質(zhì)生成的對(duì)硝基苯酚含量的測(cè)定

4.4.1試劑和溶液

乙醇溶液:粼C2H50H)=500o

四硼酸鈉(硼砂)溶液:c(Na,B,O,·10H20)=0.05mot/L;

氫氧化鈉溶液:c(NaOH)=0.2mol/L;

對(duì)硝基苯酚:分析純，重升華

4.4.2儀器

分光光度計(jì)。

4.4.3操作步驟

4.4.3門標(biāo)準(zhǔn)曲線的制作

準(zhǔn)確稱取對(duì)硝基苯酚0.1000g于一個(gè)100ml容量瓶中，用無水乙醇溶解并稀釋至刻度，搖勻(溶

液A)。用移液管吸取溶液A10mL于另一個(gè)100ml容量瓶中，用無水乙醇稀釋至刻度，搖勻(溶液

B),

用10mL滴定管取1.00mL,2.00mL,3.00mL,4.00mL,5.00mL,6.00mL溶液分別置于6個(gè)

100m工容量瓶中，各加人氫氧化鈉溶液2mL，再用50%乙醇溶液稀釋至刻度，搖勻。待儀器穩(wěn)定后，在

405nm波長下，用1cm比色皿，以50%乙醇溶液作空白，測(cè)定其吸光度。

以對(duì)硝基苯酚的濃度恤g/mL)為橫坐標(biāo)，相應(yīng)的吸光度為縱坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線

4.4.3.2測(cè)定

稱取試樣2g(精確至0.0002g)，置于一個(gè)100mL容量瓶中，用無水乙醇溶解并稀釋至刻度，搖

勻準(zhǔn)確吸取此液2mL置于另一個(gè)100MI容量瓶中，加人硼砂溶液10mL，用50%乙醇溶液稀釋至刻

度，搖勻。立即于405nm波長下，用1cm比色皿，以50%乙醇溶液作空白，測(cè)定其吸光度(此操作應(yīng)在

8min內(nèi)完成)從標(biāo)準(zhǔn)曲線上查出試樣溶液吸光度對(duì)應(yīng)的對(duì)硝基苯酚的濃度，試樣中游離對(duì)硝基苯酚和

由易水解雜質(zhì)生成的對(duì)硝基苯酚質(zhì)量百分?jǐn)?shù)X，按式((2)計(jì)算:

二cX10-0X100X100/2___

AZ一一入土uu=

m

0.5c

而~”’““’‘””’‘””·“二”’(2)

式中:c—從標(biāo)準(zhǔn)曲線上，查到的對(duì)硝基苯酚的濃度pg/mL;

m-一試樣質(zhì)量，9。

45水分的測(cè)定

按GB/T1600中的卡爾·費(fèi)休法進(jìn)行。

4.6酸度的測(cè)定

4.6.1試劑和溶液

95%乙醇;

氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液c(NaOH)=0.02mol/L;按GB/T601配制。

甲基紅1g/L乙醇溶液;

澳甲酚綠:1g/L乙醇溶液;

混合指示劑:取上述甲基紅溶液2mL和澳甲酚綠溶液10mL，混合均勻。

4.6.2測(cè)定步驟

稱取試樣10g(精確至。01g)，置于一個(gè)250mL錐形瓶中，加人95%乙醇50mL,混合指示液

2mL，用。.02mol/L氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定至試液由淡紅變成淺綠為終點(diǎn)。同時(shí)做空白測(cè)定。

以質(zhì)量百分?jǐn)?shù)表示的試樣酸度X,，按式(3)計(jì)算:

X,=

c(V:一V.)X0.049

，刀

又100··.···········?！ぁぁぁぁぁぁぁぁぁぁぁひ?3)

GB9550一1999

式中:。—?dú)溲趸c標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的實(shí)際濃度，mol/L;

v一一滴定試樣溶液，消耗氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，ML;

V—滴定空白，消耗氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，mL;

m一試樣質(zhì)量，9;

0.049一一與1.00mL氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液「c(NaOH)=1.000mol/I」相當(dāng)?shù)囊钥吮硎镜牧蛩岬?/p>

質(zhì)量

4.了乳液穩(wěn)定性試驗(yàn)

按GB/T1603進(jìn)行。上無浮油，下無沉淀為合格。

4.8低溫穩(wěn)定性試驗(yàn)

4.8.1方法提要

試樣在。C保持Ih，記錄有無固體和油狀物析出。

4.8.2儀器

制冷器保持((0土1)C;

離心管:100mL，管底部刻度精確至0.05mL;

離心機(jī):與離心管配套

4.8.3試驗(yàn)步驟

取約50mL試樣，加人100mL燒杯中，在制冷器中冷卻至((0士1)0C，讓燒杯及其內(nèi)容物在((0士

1)C保持1h，其間每隔15min攪拌1次，每次15s,檢查并記錄有無固體物或油狀物析出，若沒有析出

為合格。

4.9熱貯穩(wěn)定性的試驗(yàn)

4.9門儀器

烘箱:溫度控制精度為士2'C;

安瓶:容量約50mL，長頸。

4.9.2測(cè)定

用醫(yī)用注射器吸取約30mL試樣，注人千凈的安瓶中(注意!不要使試樣接觸安瓶頸);置此安瓶于

冰鹽浴中，用煤氣燈封口(