第二章第三節(jié)知識點及典型例題解析_鹵代烴

1、第三節(jié)鹵代烴一、鹵代烴的消去反應(yīng)有哪些規(guī)律？與水解反應(yīng)有哪些區(qū)別？鹵代烴的化學(xué)性質(zhì)較活潑，這是由于鹵原子(官能團(tuán))的作用所致。鹵原子結(jié)合電子的能力比碳原子強(qiáng)，當(dāng)它與碳原子形成碳鹵鍵時，共用電子對偏向鹵原子，故碳鹵鍵的極性較強(qiáng)，在其他試劑作用下，碳鹵鍵很容易斷裂而發(fā)生化學(xué)反應(yīng)。1消去反應(yīng)(1)消去反應(yīng)的實質(zhì)：從分子中相鄰的兩個碳原子上脫去一個鹵化氫分子，從而形成不飽和化合物。例如：CH3CH2Cl：NaOHNaClCH2=CHH2O(2)鹵代烴的消去反應(yīng)規(guī)律沒有鄰位碳原子的鹵代烴不能發(fā)生消去反應(yīng)，如CH3Br。有鄰位碳原子，但鄰位碳原子上不存在氫原子的鹵代烴也不能發(fā)生消去反應(yīng)。例如：。有兩個相鄰

2、碳原子，且碳原子上均帶有氫原子時，發(fā)生消去反應(yīng)可能生成不同的產(chǎn)物。例如：CH3CH=CHCH3NaClH2O(3)二元鹵代烴發(fā)生消去反應(yīng)時要比一元鹵代烴困難些。有些二元鹵代烴發(fā)生消去反應(yīng)后可在有機(jī)物中引入三鍵。例如：CH3CH2CHCl22NaOHCH3CCH2NaCl2H2O2消去反應(yīng)與水解反應(yīng)的比較反應(yīng)類型反應(yīng)條件鍵的變化鹵代烴的結(jié)構(gòu)特點主要生成物水解反應(yīng)NaOH水溶液CX與HO鍵斷裂CO與HX鍵生成含CX即可醇消去反應(yīng)NaOH醇溶液CX與CH鍵斷裂 (或CC) 與HX鍵生成與X相連的C的鄰位C上有H烯烴或炔烴特別提醒(1)通過鹵代烴的水解反應(yīng)可在碳鏈上引入羥基；通過鹵代烴的消去反應(yīng)可在碳

3、鏈上引入碳碳雙鍵或碳碳三鍵。(2)與X相連碳原子的鄰位碳上有氫原子的鹵代烴才能發(fā)生消去反應(yīng)，否則不能發(fā)生消去反應(yīng)。二、怎樣檢驗鹵代烴中的鹵素？1實驗原理RXH2OROHHXHXNaOH=NaXH2OHNO3NaOH=NaNO3H2OAgNO3NaX=AgXNaNO3根據(jù)沉淀(AgX)的顏色可確定鹵素：AgCl(白色)、AgBr(淺黃色)、AgI(黃色)。2實驗步驟(1)取少量鹵代烴；(2)加入NaOH水溶液；(3)加熱；(4)冷卻；(5)加入稀HNO3酸化；(6)加入AgNO3溶液，觀察沉淀的顏色。即RX 溶液3實驗說明(1)加熱是為了加快鹵代烴的水解反應(yīng)速率，因不同的鹵代烴水解難易程度不同。

4、(2)加入稀HNO3酸化，一是為了中和過量的NaOH，防止NaOH與AgNO3反應(yīng)產(chǎn)生沉淀，影響對實驗現(xiàn)象的觀察和AgX沉淀的質(zhì)量；二是檢驗生成的沉淀是否溶于稀硝酸。(3)量的關(guān)系：RXNaXAgX,1 mol一鹵代烴可得到1 mol 鹵化銀(除F外)沉淀，常利用此量的關(guān)系來進(jìn)行定量測定鹵代烴。特別提醒(1)鹵代烴均屬于非電解質(zhì)，不能電離出X，不能用AgNO3溶液直接檢驗鹵素的存在。(2)將鹵代烴中的鹵素轉(zhuǎn)化為X也可用鹵代烴的消去反應(yīng)。三、在烴分子中引入鹵素原子的方法鹵素原子的引入是改變分子性能的第一步反應(yīng)，在有機(jī)合成和有機(jī)推斷中起著橋梁作用。在烴分子中引入X原子有以下兩種途徑：(1)烴與鹵素

5、單質(zhì)的取代反應(yīng)CH3CH3Cl2CH3CH2ClHClBr2HBr(2)不飽和烴與鹵素單質(zhì)、鹵化氫等的加成反應(yīng)CH3CH=CH2Br2CH3CHBrCH2BrCH3CH=CH2HBrCHCHHBrCH2=CHBr類型1 鹵代烴取代反應(yīng)原理的應(yīng)用例1鹵代烴在NaOH存在的條件下水解，這是一個典型的取代反應(yīng)，其實質(zhì)是帶負(fù)電的原子團(tuán)(例如OH等陰離子)取代了鹵代烴中的鹵原子。例如：CH3CH2CH2BrNaOHNaBrCH3CH2CH2OH。寫出下列反應(yīng)的化學(xué)方程式。(1)溴乙烷跟NaHS反應(yīng)。(2)碘甲烷跟CH3COONa反應(yīng)。(3)溴乙烷跟NaCN反應(yīng)。類型2 鹵代烴的消去反應(yīng)例2下列物質(zhì)中，不

6、能發(fā)生消去反應(yīng)的是()判斷鹵代烴能否發(fā)生消去反應(yīng)主要看一點，即鹵素原子所連碳原子的相鄰碳原子上是否有氫原子，如果有，就能發(fā)生消去反應(yīng)，否則，不能發(fā)生。 類型3 鹵代烴中鹵素的檢驗例3在實驗室鑒定KClO3晶體和1氯丙烷中的氯元素，現(xiàn)設(shè)計了下列實驗操作程序：滴加AgNO3溶液滴加NaOH溶液加熱加催化劑MnO2加蒸餾水，振蕩、過濾后取濾液過濾后取濾渣用HNO3酸化(1)鑒定KClO3中氯元素的操作步驟是_，（2）鑒定1氯丙烷中氯元素的操作步驟是_。鹵代烴中鹵素原子的檢驗，特別要注意OH的干擾。所以，一定要先滴加硝酸中和完NaOH使溶液呈酸性后，再滴入AgNO3溶液。 類型4 鹵代烴在有機(jī)合成中的

7、作用例4已知：CH3CH=CH2HBr (主要產(chǎn)物),1 mol某烴A充分燃燒后可以得到8 mol CO2和4 mol H2O。該烴A在不同條件下能發(fā)生如下面所示的一系列變化。(1)A的化學(xué)式：，A的結(jié)構(gòu)簡式：。(2)上述反應(yīng)中，是反應(yīng)，是反應(yīng)。(填反應(yīng)類型)(3)寫出C，D，E，H物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡式：C，D，E，H。（4）寫出DF反應(yīng)的化學(xué)方程式_。在有機(jī)合成中，利用鹵代烴的消去反應(yīng)可以形成不飽和鍵，能得到烯烴、炔烴等。利用鹵代烴的取代反應(yīng)可以形成碳氧單鍵(CO)、碳碳單鍵等。現(xiàn)總結(jié)如下： 比較溴乙烷的取代反應(yīng)和消去反應(yīng)，體會反應(yīng)條件對化學(xué)反應(yīng)的影響。點撥如下表所示。取代反應(yīng)消去反應(yīng)反應(yīng)物CH3

8、CH2BrCH3CH2Br反應(yīng)條件NaOH水溶液，加熱NaOH醇溶液，加熱生成物CH3CH2OH、NaBrCH2=CH2、NaBr、H2O結(jié)論溴乙烷與NaOH在不同條件下發(fā)生不同類型的反應(yīng)1下列物質(zhì)中，不屬于鹵代烴的是()ACH2Cl2 BCCl2F2 C DCH3COCl2為了使氯乙烷的水解反應(yīng)進(jìn)行比較完全，水解時需加入()ANaCl BNaHSO4 CNaOH D乙醇3為保護(hù)臭氧層，可采取的有效措施是()A減少二氧化硫的排放量 B減少含鉛廢氣的排放量C減少氟氯代烴的排放量 D減少CO2的排放量4下列關(guān)于鹵代烴的敘述中正確的是()A所有鹵代烴都是難溶于水，密度比水小的液體B所有鹵代烴在適當(dāng)條

9、件下都能發(fā)生消去反應(yīng)C所有鹵代烴都含有鹵原子D所有鹵代烴都是通過取代反應(yīng)制得的5為了檢驗?zāi)陈却鸁N中的氯元素，現(xiàn)進(jìn)行如下操作。其中合理的是()A取氯代烴少許，加入AgNO3溶液B取氯代烴少許與NaOH水溶液共熱，然后加入AgNO3溶液C取氯代烴少許與NaOH水溶液共熱后，加入稀硝酸酸化，再加入AgNO3溶液D取氯代烴少許與NaOH乙醇溶液共熱后，加入稀硝酸酸化，再加入AgNO3溶液6沒有同分異構(gòu)體的一組是()C3H7ClC2H3ClC6H5ClC2H4Cl2A B C D7下列鹵代烴在KOH醇溶液中加熱不能發(fā)生消去反應(yīng)的是()A B C全部 D8化合物Z由如下反應(yīng)得到：C4H9BrYZ，Z的結(jié)構(gòu)

10、簡式不可能是()ACH3CH2CHBrCH2Br BCH3CH(CH2Br)2CCH3CHBrCHBrCH3 DCH2BrCBr(CH3)29(1)寫出下列物質(zhì)與NaOH水溶液反應(yīng)的化學(xué)方程式。(CH3)2CBrCH2CH3 (2)寫出下列物質(zhì)與NaOH的乙醇溶液反應(yīng)的化學(xué)方程式。CH3CHBrCH3(3)以為原料，制取，寫出有關(guān)反應(yīng)的化學(xué)方程式。10某一氯代烷1.85 g，與足量的NaOH水溶液混合加熱后，用硝酸酸化，再加入足量AgNO3溶液，生成白色沉淀2.87 g。(1)通過計算，寫出這種一氯代烷的各種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式_；(2)若此一氯代烷與足量NaOH溶液共熱后，不經(jīng)硝酸酸化就加A

11、gNO3溶液，出現(xiàn)的現(xiàn)象為_，寫出有關(guān)的化學(xué)反應(yīng)方程式_；(1) 能否用硝酸銀溶液直接與鹵代烴反應(yīng)來鑒別鹵代烷？為什么？_。第三節(jié)鹵代烴1氯乙烷與NaOH水溶液共熱時，氯乙烷中發(fā)生斷裂的化學(xué)鍵是()A碳碳鍵 B碳?xì)滏I C碳氯鍵 D碳氯鍵及碳?xì)滏I2下列化合物中，既能發(fā)生消去反應(yīng)生成烯烴，又能發(fā)生水解反應(yīng)的是()ACH3Cl3為鑒別鹵代烴中所含鹵素原子，現(xiàn)有下列實驗操作步驟，正確的順序是()加入AgNO3加入少許鹵代烴試樣加熱 加入5 mL 4 molL1NaOH溶液加入5 mL 4 molL1HNO3溶液A B C D4根據(jù)下面的有機(jī)物合成路線，回答下列問題： (1)寫出A、B、C的結(jié)構(gòu)簡式：A

12、：_，B：_，C：_。(2)各步反應(yīng)類型：_，_，_，_，_。(3)AB的反應(yīng)試劑及條件：_。(4)反應(yīng)和的化學(xué)方程式為：_，_。有機(jī)合成路線題是把所有信息都隱蔽在反應(yīng)流程圖中，要圓滿地回答問題必須從整體上理解反應(yīng)流程圖并進(jìn)行邏輯推理，挖掘出未知信息并進(jìn)行遷移應(yīng)用。此題可采用正推、逆推法。1下列各組液體混合物中，可以用分液漏斗分離的是()A溴乙烷和水 B苯酚和乙醇 C酒精和水 D乙醛和苯2下列鹵代烴既能發(fā)生消去反應(yīng)生成烯烴，又能發(fā)生水解反應(yīng)生成醇的是()A B C D3以溴乙烷制取1,2二溴乙烷，下列轉(zhuǎn)化方案中最好的是()ACH3CH2BrBCH3CH2BrCH2BrCH2BrCCH3CH2B

13、rCH2=CH2CH2BrCH3CH2BrCH2BrDCH3CH2BrCH2=CH2CH2BrCH2Br4斯德哥爾摩公約禁用的12種持久性有機(jī)污染物之一是滴滴涕，其結(jié)構(gòu)簡式為，有關(guān)滴滴涕的說法正確的是()A它屬于芳香烴 B分子中最多有23個原子共面C分子式為C14H8Cl5 D1 mol該物質(zhì)最多能與5 mol H2加成5將1氯丙烷跟NaOH的醇溶液共熱，生成的產(chǎn)物再跟溴水反應(yīng)，得到一種有機(jī)物，它的同分異構(gòu)體有()A2種 B3種 C4種 D5種6某鹵代烷烴C5H11Cl發(fā)生消去反應(yīng)時，可以得到兩種烯烴，則該鹵代烷烴的結(jié)構(gòu)簡式可能為()ACH3CH2CH2CH2CH2Cl7由2氯丙烷制取少量的1

14、,2丙二醇()時，需要經(jīng)過下列哪幾步反應(yīng)()消去消去取代 B消去加成水解消去消去加成 D消去加成消去8有機(jī)物CH3CHCHCl能發(fā)生的反應(yīng)有()取代反應(yīng)加成反應(yīng)消去反應(yīng)使溴水褪色使酸性KMnO4溶液褪色與AgNO3溶液生成白色沉淀聚合反應(yīng)A以上反應(yīng)均可發(fā)生 B只有不能發(fā)生C只有不能發(fā)生 D只有不能發(fā)生9鹵代烴能夠發(fā)生反應(yīng)：2CH3CH2Br2NaCH3CH2CH2CH32NaBr，下列有機(jī)物中可合成環(huán)丙烷的是()ACH3CH2CH2Br BCH3CHBrCH2BrCBrCH2CH2CH2Br DCH3CH2CHBr210鹵代烴與NaOH水溶液共熱，發(fā)生_反應(yīng)，_被_代替，這是有機(jī)合成中引入_的

15、方法之一；該反應(yīng)可用于鹵代烴中鹵原子的鑒定，實驗時應(yīng)注意_，鹵代烴在_條件下，發(fā)生_反應(yīng)生成烯烴，這是有機(jī)合成中引入_的方法之一。11根據(jù)下面的反應(yīng)路線及所給信息填空。 (1)A的結(jié)構(gòu)簡式是_，名稱是_。(2)的反應(yīng)類型是_，的反應(yīng)類型是_。(3)反應(yīng)的化學(xué)方程式是_。備課資源下圖是8種有機(jī)化合物的轉(zhuǎn)換關(guān)系：請回答下列問題：(1)根據(jù)系統(tǒng)命名法，化合物A的名稱是_。(2)上述框圖中，是_反應(yīng)，是_反應(yīng)(填反應(yīng)類型)。(3)化合物E是重要的工業(yè)原料，寫出由D生成E的化學(xué)方程式：_。(4)C1的結(jié)構(gòu)簡式是_；F1的結(jié)構(gòu)簡式是_。F1和F2互為_。(5)上述8種化合物中，屬于二烯烴的是_，二烯烴的通

16、式是_。(6)若將反應(yīng)中的條件改為NaOH的水溶液，請寫出由D生成E的化學(xué)方程式。_。探究創(chuàng)新備課資源(1)將1溴丙烷與氫氧化鈉的乙醇溶液混合，在容器A中加熱使之反應(yīng)，反應(yīng)后讓生成的蒸氣通過F(內(nèi)盛少量的水)，最后在G中可以收集到一種無色氣體X。 寫出生成氣體X的化學(xué)方程式_。如果在G中先盛放少量溴的四氯化碳溶液，再通入氣體X后，出現(xiàn)的現(xiàn)象為_，寫出反應(yīng)的化學(xué)方程式_。(2)某課外活動小組，將 (一溴環(huán)己烷)與NaOH的醇溶液共熱了5 min，欲證明反應(yīng)已發(fā)生，結(jié)果有甲、乙、丙三位同學(xué)分別采用不同的試劑和方法，都達(dá)到了預(yù)期的目的。請寫出這三組不同的試劑名稱(或化學(xué)式)及每種試劑的作用。_， _

17、；_， _；_， _。第2課時鹵代烴(二)12001年9月1日執(zhí)行的國家食品衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定，醬油中3氯丙醇(ClCH2CH2CH2OH)含量不得超過1 ppm。相對分子質(zhì)量為94.5的氯丙醇(不含結(jié)構(gòu))共有()A2種 B3種 C4種 D5種2某化合物的分子式為C5H11Cl，分析數(shù)據(jù)表明：分子中有兩個CH3、兩個CH2、一個和一個Cl，它的可能的結(jié)構(gòu)有幾種()A2 B3 C4 D53二溴苯有三種同分異構(gòu)體，其中一種為M，M苯環(huán)上的氫原子被一個溴原子取代后，只能得到一種產(chǎn)物，則由M形成的三溴苯只能是()4甲苯分子的二氯取代物的同分異構(gòu)體共有()A4種 B6種 C10種 D14種5某烴的分子結(jié)構(gòu)中有

18、三個CH3、兩個CH2、一個，符合上述結(jié)構(gòu)特征的烴有()A1種 B2種 C3種 D4種6有關(guān)溴乙烷的下列敘述中，正確的是()A溴乙烷不溶于水，其密度比水的小B在溴乙烷中滴入AgNO3溶液，立即有淡黃色沉淀生成C溴乙烷與NaOH的醇溶液混合共熱可生成乙烯D溴乙烷通常用乙烷與液溴直接反應(yīng)來制取7以氯乙烷制1,2二氯乙烷，下列轉(zhuǎn)化方案中，最好的是()ACH3CH2ClCH3CH2OHCH2=CH2CH2ClCH2ClBCH3CH2ClCH2ClCH2ClCCH3CH2ClCH2=CH2CH3CH2ClCH2ClCH2ClDCH3CH2ClCH2=CH2CH2ClCH2Cl8以CH3CH2CH2Cl和Cl2、NaOH、乙醇、H2O為原料合成，寫出有關(guān)反應(yīng)的化學(xué)方程式。9聯(lián)苯的結(jié)構(gòu)簡式為，若分子中的兩個氫原子被溴原子取代后有多種對稱產(chǎn)物，如(1) 請寫出另外3種對稱產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡式：_、_、_。(2)思考的相互關(guān)系是_。A同分異構(gòu)體 B同一物質(zhì) C同系物10鹵代烴在有氫氧化鈉存在的條件下水解，這是一個典型取代反應(yīng)。其實質(zhì)是帶負(fù)電的原子團(tuán)(如OH等陰離子)取代了鹵代烴中的鹵原子，如：CH3CH2CH2