第八章 腐蝕性與雜項(xiàng)危險(xiǎn)性物質(zhì)

1、.,基礎(chǔ)知識(shí)： 腐蝕品與易燃品、氧化劑、毒害品有著千絲萬(wàn)縷的關(guān)系，不少化學(xué)品，往往同事具有幾種危害性。但是相比較而言，腐蝕性占了主要地位的化學(xué)品，劃歸為腐蝕品。因此，不能忽視了其它危險(xiǎn)性。 腐蝕現(xiàn)象： 腐蝕是指材料在環(huán)境的作用下引起的破壞或變質(zhì)。因此，此類(lèi)物質(zhì)不能與其他貨物或運(yùn)輸設(shè)備接觸，以免貨損車(chē)毀，因此要求特殊的包裝材料。在對(duì)運(yùn)輸人員造成的直接傷害貨物中，腐蝕品占首位。,第8類(lèi) 腐蝕性物質(zhì),.,腐蝕的分類(lèi)： 金屬腐蝕、非金屬腐蝕、有機(jī)物（如皮膚、黏膜）的腐蝕。 腐蝕反應(yīng)： （1）金屬與酸或堿發(fā)生置換反應(yīng)使金屬被腐蝕。 （2）金屬被酸氧化而腐蝕。 （3）某些堿或濃酸具有強(qiáng)吸水性，導(dǎo)致物質(zhì)干裂

2、損壞。 （4）某些濃強(qiáng)酸能使有機(jī)物脫水而焦化，造成嚴(yán)重灼傷。 （5）某些酸性物質(zhì)具有強(qiáng)氧化性，能使有機(jī)物氧化。 （6）強(qiáng)堿性物質(zhì)能與油脂、氨基酸等作用而破壞人體組織，使人體受到傷害。 （7）硫酸的磺化反應(yīng)、硝酸的硝化反應(yīng)，破壞有機(jī)體。,第8類(lèi) 腐蝕性物質(zhì),.,影響腐蝕性的因素： 1、濃度對(duì)腐蝕性的影響 一般來(lái)說(shuō)，濃度越高，腐蝕率越大。 2、溫度對(duì)腐蝕率的影響 溫度每升高10，反應(yīng)速率增加2-4倍。 3、其他物質(zhì)對(duì)腐蝕率的影響 催化劑：使腐蝕反應(yīng)速率加快的物質(zhì)。 阻化劑：使腐蝕反應(yīng)速率減慢的物質(zhì)。 有時(shí)候幾種腐蝕品混合在一起，腐蝕作用增大很多。 例如：濃硝酸與濃鹽酸（1:3體積混合）稱(chēng)為“王水”

3、，可以將金、鉑溶解。,第8類(lèi) 腐蝕性物質(zhì),.,第8類(lèi) 腐蝕性物質(zhì),第8類(lèi) 腐蝕性物質(zhì) 定義（判斷依據(jù)）：腐蝕性物質(zhì)是指與完好皮膚組織接觸不超過(guò)4h，在14d的觀(guān)察期間發(fā)現(xiàn)引起皮膚全厚度損毀；或在55條件下，對(duì)20號(hào)鋼或無(wú)覆蓋層的鋁表面均勻年腐蝕率超過(guò)6.25mm/a的物質(zhì)。,.,第8類(lèi) 腐蝕性物質(zhì),一、危險(xiǎn)特性 1、腐蝕性 當(dāng)腐蝕性物質(zhì)與其它物質(zhì)接觸時(shí)，會(huì)使其它物質(zhì)發(fā)生化學(xué)變化或電化學(xué)變化而受到破壞，這種性質(zhì)就叫做腐蝕性。 其特點(diǎn)有： （1）對(duì)人體的傷害 人體皮膚接觸會(huì)引起灼傷或發(fā)生破壞性創(chuàng)傷、炎癥以致潰瘍等，這種創(chuàng)傷往往不容易愈合，嚴(yán)重的會(huì)死亡。,.,第8類(lèi) 腐蝕性物質(zhì),（2）對(duì)有機(jī)物質(zhì)的破

4、壞 例如：濃硫酸能奪取有機(jī)物的水分，使有機(jī)物炭化；濃氫氧化鈉能使不溶于水的活體組織成為能溶于水的有機(jī)酸鈉和醇。因此，氫氧化鈉能溶解絲、毛和動(dòng)物組織；皮膚接觸液堿會(huì)被溶解，攝入液堿，如不立即用1%的醋酸溶液中和，可致命。45%的氫氧化鈉帶微紅，30%的為微藍(lán)色，將之誤認(rèn)為是紅白葡萄酒、燒酒或飲料而誤食喪命時(shí)有所聞。,.,第8類(lèi) 腐蝕性物質(zhì),（3）對(duì)金屬的腐蝕性 在腐蝕性物質(zhì)中，不論是酸性還是堿性的，對(duì)金屬均能產(chǎn)生不同程度的腐蝕作用。有的揮發(fā)性酸對(duì)金屬門(mén)窗、鋼筋、照明設(shè)備、排風(fēng)設(shè)備等均能發(fā)生腐蝕作用。例如：上?；の锲菲?chē)運(yùn)輸公司的汽車(chē)損耗程度要比承運(yùn)普通貨物的汽車(chē)的損耗大得多。 2、毒害性 指一

5、部分能揮發(fā)出具有強(qiáng)烈腐蝕和毒害性的氣體。如：氫氟酸、甲酸、硝酸揮發(fā)出的二氧化氮?dú)怏w、鹽酸揮發(fā)的氯化氫氣體等。,.,第8類(lèi) 腐蝕性物質(zhì),3、易燃、易爆危險(xiǎn)性 在列的腐蝕品中，約83%的具有火災(zāi)危險(xiǎn)性（自身為易燃的液體或固體）。 例如：溴乙酰的閃點(diǎn)為1；甲酸、冰醋酸、苯甲酰氯、水合肼等遇火易燃，蒸氣與空氣可形成爆炸性混合物；烷基醇鈉類(lèi)，本身可燃，遇水可引起燃燒；無(wú)水硫化鈉本身有可燃性，且遇高熱、撞擊還有爆炸危險(xiǎn)。,.,第8類(lèi) 腐蝕性物質(zhì),4、氧化性 腐蝕品中的含氧酸大多是強(qiáng)氧化劑。 它們本身會(huì)釋放出氧，或在與其它物質(zhì)作用時(shí)奪得其電子將其氧化。它們與可燃物接觸或遇高溫，有著火或爆炸的危險(xiǎn)。例如：濃硫

6、酸、發(fā)煙硫酸、硝酸、氯酸（濃度40%左右）等氧化性很強(qiáng)，與可燃物如甘油、乙醇、木屑、紙張、稻草等接觸，都能氧化自燃而起火。 硝酸還能氧化毛發(fā)和皮膚的組成部分-蛋白質(zhì)，使其轉(zhuǎn)化為一種含黃朊酸的物質(zhì)。因此，硝酸濺到皮膚上會(huì)留下很難看的疤痕。 但是，強(qiáng)氧化性也可以被利用，例如濃硫酸、濃硝酸使鐵、鋁金屬在冷酸中被“鈍化”，因此可以用鐵制容器盛放濃硫酸，用鋁制容器盛裝濃硝酸。,.,第8類(lèi) 腐蝕性物質(zhì),5、遇水反應(yīng)性 腐蝕品中很多物品與水會(huì)發(fā)生反應(yīng)，并放出大量的熱量。 （1）遇水分解（以氯化物為典型）例如：三氯化磷、氯磺酸、四氯化硅等。 （2）遇水化合（以各種酸酐為典型）例如：三氧化硫、五氧化二磷等。 遇

7、水反應(yīng)的腐蝕品都能與空氣中的水汽發(fā)生反應(yīng)而生成霧，它對(duì)眼睛、咽喉和肺有強(qiáng)烈的刺激作用，而且有毒。,.,第8類(lèi) 腐蝕性物質(zhì),二、本類(lèi)物質(zhì)的分項(xiàng) 腐蝕性物質(zhì)GB6944中只有一項(xiàng)，而危規(guī)根據(jù)實(shí)際情況和經(jīng)驗(yàn)，分為3項(xiàng)： 第8.1項(xiàng) 酸性腐蝕性物質(zhì) 一級(jí)酸性腐蝕性物質(zhì)（81001-81499） 例如：硫酸、硝酸、鹽酸、氫氟酸、王水、溴、氯氧化鉻等。 二級(jí)酸性腐蝕性物質(zhì)（81501-81999） 例如：磷酸、三氧化二磷、氯化鐵、三氯乙酸、硫酸氫鉀、馬來(lái)酸酐、甲基磺酸等。,.,第8類(lèi) 腐蝕性物質(zhì),第8.2項(xiàng) 堿性腐蝕性物質(zhì) 一級(jí)堿性腐蝕性物質(zhì)（82001-82499） 例如：氫氧化鈉（固態(tài)、液態(tài)溶液）、氫

8、氧化鋰、氧化鈉、環(huán)己胺、水合肼（大于37%）、各種醇鈉等。 二級(jí)堿性腐蝕性物質(zhì)（82501-82999） 例如：堿石灰、乙醇胺、氧化鈣等。 第8.3項(xiàng) 其它腐蝕性物質(zhì) 一級(jí)其他腐蝕性物質(zhì)（83001-83499） 例如：亞氯酸鹽溶液、苯酚鈉、蒽、烷基苯酚等。 二級(jí)其他腐蝕性物質(zhì)（83501-83999） 例如：次氯酸鹽溶液、氯化銅、腐蝕性染料等。,.,第8類(lèi) 腐蝕性物質(zhì),三、常見(jiàn)的腐蝕性危險(xiǎn)品 1、硝酸（鐵危編號(hào)：81001） 硝酸別名發(fā)煙硝酸，相對(duì)密度1.48，為淡黃色到紅褐色透明液體。露置空氣中冒煙，能與水任意混溶，主要用于有機(jī)物的硝化。 本品具有強(qiáng)腐蝕性和強(qiáng)氧化性，遇松香油、H發(fā)孔劑等有

9、機(jī)物能立即燃燒，遇強(qiáng)還原劑能引起爆炸，遇氰化物產(chǎn)生劇毒氣體。 本品不燃，當(dāng)與其他物品著火時(shí)可用霧狀水、干粉、砂土、二氧化碳等相應(yīng)的滅火劑撲救。,.,2、肼和水合肼 肼是堿性腐蝕品。其外觀(guān)與水類(lèi)似，是一種有胺味的無(wú)色液體。水合肼是高能的火箭燃料，性質(zhì)異?；顫?，一般不進(jìn)行商業(yè)運(yùn)輸，運(yùn)輸中的是水合肼。一般含水36%以上。水合肼呈強(qiáng)堿性，與酸反應(yīng)成鹽。水合肼的毒性很強(qiáng)，能經(jīng)皮膚吸收。水合肼為強(qiáng)還原劑，能與一切常見(jiàn)的氧化劑發(fā)生爆炸性反應(yīng)： N2H4+2H2O2=4H2O+N2 水合肼還會(huì)揮發(fā)出肼的蒸氣，遇明火即燃燒或爆炸。,第8類(lèi) 腐蝕性物質(zhì),.,3、甲醛（鐵危編號(hào)：83021） 甲醛別名福爾馬林、蟻醛

10、，20時(shí)蒸汽壓為437.829kPa，沸點(diǎn)-19.44。 甲醛為無(wú)色具有刺激性和窒息性的氣體。主要用于制造膠木粉、塑料樹(shù)脂、防腐劑等。本品有劇毒，能使蛋白質(zhì)凝固，觸及皮膚能使皮膚發(fā)硬，甚至局部組織壞死。極易聚合，易溶于水，有較強(qiáng)的還原性，空氣中最高允許濃度為5mg/m3。 本品可燃，閃點(diǎn)85，自燃點(diǎn)430，蒸汽與空氣混合能成為爆炸性氣體，與氧化劑、火種接觸有著火危險(xiǎn)。發(fā)生火災(zāi)可用水、泡沫、二氧化碳、干粉等相應(yīng)的滅火劑撲救。,第8類(lèi) 腐蝕性物質(zhì),.,第8類(lèi) 腐蝕性物質(zhì),四、本類(lèi)物質(zhì)的裝卸、儲(chǔ)存注意事項(xiàng) 1、腐蝕性物質(zhì)根據(jù)其危險(xiǎn)程度分為、類(lèi)包裝 各類(lèi)包裝應(yīng)選擇耐腐蝕的包裝物或容器，按所裝物質(zhì)的性質(zhì)

11、、狀態(tài)采用氣密封口，液密封口或嚴(yán)密封口，防止泄漏、潮解或撒漏。,.,第8類(lèi) 腐蝕性物質(zhì),2、裝卸與搬運(yùn) 作業(yè)前應(yīng)穿戴耐腐蝕的防護(hù)用品，對(duì)易散發(fā)有毒蒸氣或煙霧的腐蝕性物質(zhì)，必須通風(fēng)作業(yè)，并使用防毒面具。貨物堆碼必須平穩(wěn)牢固，嚴(yán)禁肩扛、背負(fù)、撞擊、拖拉、翻滾。裝車(chē)前卸車(chē)后必須清掃車(chē)輛，不得留有稻草、木屑、煤炭、油蠟、紙屑、碎布等可燃物。,.,第8類(lèi) 腐蝕性物質(zhì),3、存放與保管 應(yīng)存放在清潔、通風(fēng)、陰涼、干燥場(chǎng)所，防止日曬、雨淋。堆碼整齊穩(wěn)固，不得與可燃物、氧化劑等混存。 4、撒漏處理與消防 發(fā)現(xiàn)液體酸性腐蝕性物質(zhì)撒漏應(yīng)及時(shí)撒上干砂土，清除干凈后，再用水沖洗污染處；大量酸液溢漏時(shí)，可用石灰水中和。

12、著火時(shí)，不可用柱狀水，以防腐蝕液體飛濺傷人；對(duì)遇水能劇烈反應(yīng)及引起燃燒、爆炸或放出有毒氣體的腐蝕性物質(zhì)，禁用水滅火。,.,案例1 硝酸危險(xiǎn)性,1973年11月3日歐羅巴帕美國(guó)航空公司的噴氣式運(yùn)輸機(jī)飛離紐約數(shù)分鐘后，即有煙冒出，35分鐘后，墜毀于波士頓機(jī)場(chǎng)，3名機(jī)組人員全部死亡。 調(diào)查發(fā)現(xiàn)，在裝貨物中有硝酸，雖然硝酸可以用運(yùn)輸機(jī)運(yùn)輸，但必須符合規(guī)定的包裝要求，該噴氣機(jī)上的硝酸是裝在用木屑填充的木板箱中。此外，裝貨人員沒(méi)有注意“該面朝上”的標(biāo)志而隨意堆放，致使瓶子傾倒。顯然，硝酸由瓶中漏出，并與木屑相混起火燃燒。,.,案例 2 鹽酸泄漏事故,10月5日18時(shí)33分，京港澳高速公路南行乳源出口處，一

13、輛從湖南往廣州方向載60噸濃鹽酸的槽罐車(chē)因輪胎爆胎引發(fā)起火，導(dǎo)致輸料管被燒毀，發(fā)生嚴(yán)重泄漏事故，周?chē)范嘻}酸霧彌漫，能見(jiàn)度低，一度造成交通堵塞。,消防員在封堵泄漏點(diǎn),.,案例3 冰醋酸外溢事故,1、事故情況 2006年8月2日，鎮(zhèn)江南發(fā)玉溪南站一車(chē)冰醋酸（鐵危編號(hào)：81601A，二級(jí)酸性腐蝕性物質(zhì)），車(chē)號(hào)GH60AK 0635254，托運(yùn)人為某醋酸有限公司，收貨人為某溶劑廠(chǎng)。7日編掛10593次機(jī)后25位到達(dá)昆明東站時(shí)頂部發(fā)生外溢。 2006年8月11日，鎮(zhèn)江南發(fā)佳木斯站一車(chē)冰醋酸，車(chē)號(hào)GH60A 0634429，托運(yùn)人為某醋酸有限公司，收貨人為某農(nóng)藥化工有限公司。15日編組10041次機(jī)后1

14、8位到達(dá)廣德號(hào)站時(shí)頂部發(fā)生外溢。 由于昆明東和廣德號(hào)站及時(shí)啟動(dòng)應(yīng)急預(yù)案，采取調(diào)離事故車(chē)輛、劃定隔離警戒區(qū)，對(duì)卸料孔采取減壓回落液面的處理，同時(shí)加補(bǔ)密封圈將螺栓緊固，排除了兩起泄漏事故。,.,2、事故原因分析 （1）罐車(chē)問(wèn)題：一是GH60A 0634429罐車(chē)罐體安全附件缺失；二是GH60AK 0635254的呼吸閥失效；三是罐車(chē)卸料口密封圈狀態(tài)不良。 （2）管理問(wèn)題：鎮(zhèn)江南站違法向不具備辦理?xiàng)l件的某溶劑廠(chǎng)發(fā)運(yùn)危險(xiǎn)貨物。 （3）泄漏分析：一是氣溫升高，罐內(nèi)壓力增大；二是由于呼吸閥缺失和呼吸閥失效，產(chǎn)生的冰醋酸蒸汽無(wú)法通過(guò)安全閥及時(shí)排放，使冰醋酸順卸料管上升；三是由于卸料口處的盲板密封失效，導(dǎo)致冰

15、醋酸溢出罐體。,案例3 冰醋酸外溢事故,.,3、教訓(xùn)及安全措施 （1）鐵路局應(yīng)會(huì)同車(chē)輛部門(mén)對(duì)危險(xiǎn)貨物自備罐車(chē)進(jìn)行全面深入的檢查，更換不合格配件，禁止?fàn)顩r不良罐車(chē)上路運(yùn)輸。 （2）發(fā)貨單位鐵路專(zhuān)用線(xiàn)作業(yè)人員裝車(chē)前應(yīng)認(rèn)真確認(rèn)罐車(chē)技術(shù)狀態(tài)，公司應(yīng)建立完善的專(zhuān)用線(xiàn)危險(xiǎn)貨物裝車(chē)作業(yè)和安全管理制度，嚴(yán)格裝車(chē)前后檢車(chē)，嚴(yán)禁使用技術(shù)狀態(tài)不良的罐車(chē)。 （3）要以上述事例為教訓(xùn)，結(jié)合危規(guī)，認(rèn)真落實(shí)危險(xiǎn)貨物承運(yùn)把關(guān)和危險(xiǎn)貨物自備罐車(chē)“四個(gè)統(tǒng)一”的規(guī)定。 （4）針對(duì)夏季酷暑高溫易造成液體危險(xiǎn)貨物膨脹、外溢等問(wèn)題，嚴(yán)格執(zhí)行鐵道部關(guān)于危險(xiǎn)貨物罐車(chē)允許充裝重量及液面高度的要求，切實(shí)防止類(lèi)似事故再次發(fā)生。,案例3 冰醋酸外溢

16、事故,.,第9類(lèi) 雜項(xiàng)危險(xiǎn)物質(zhì)和物品,本類(lèi)物質(zhì)和物品是指第1至第8類(lèi)未包括的物質(zhì)和物品。 主要是出于環(huán)境保護(hù)的目的，為了人類(lèi)自身的生存和發(fā)展，對(duì)危害環(huán)境生態(tài)平衡的物質(zhì)歸入第9類(lèi)。共列9.1項(xiàng)、9.2項(xiàng)和9.3項(xiàng)。 一、危害環(huán)境的物質(zhì)（第9.1項(xiàng)） 例如：9.1項(xiàng)中的二氧化碳是聯(lián)合國(guó)環(huán)境規(guī)劃署列為全球最有害的化學(xué)品之一。,.,第9類(lèi) 雜項(xiàng)危險(xiǎn)物質(zhì)和物品,石棉的微粒是大氣和室內(nèi)空氣非常有害的物質(zhì)，吸入體內(nèi)，積累后危害極大，具有強(qiáng)致癌作用；鋰電池組和多鹵聯(lián)苯等對(duì)水質(zhì)的污染也非常嚴(yán)重，對(duì)環(huán)境造成很大的破壞。,.,第9類(lèi) 雜項(xiàng)危險(xiǎn)物質(zhì)和物品,二、高溫物質(zhì)（第9.2項(xiàng)） 高溫物質(zhì)出事故后會(huì)直接傷害人體和各

17、種生物體，因?yàn)檫@些物質(zhì)是100的液體、熔融金屬、熔融鹽和240的固體，直接影響周?chē)h(huán)境（熱污染）。溫度升高，流入水體，使水體溫度升高從而影響水生生物的生存，使水質(zhì)惡化影響人類(lèi)生產(chǎn)、生活用水。,.,第9類(lèi) 雜項(xiàng)危險(xiǎn)物質(zhì)和物品,三、經(jīng)過(guò)基因修改的微生物和組織（第9.3項(xiàng)） 指經(jīng)過(guò)基因修改的微生物或組織，不屬于感染性物質(zhì)，但可以非正常地天然繁殖結(jié)果的方式改變動(dòng)物、植物或微生物物質(zhì)。影響生物體的遺傳并產(chǎn)生變異從而干擾甚至破壞生物體的正常繁殖，破壞生態(tài)平衡。 從人類(lèi)生存和安全出發(fā)，嚴(yán)格控制第9類(lèi)雜項(xiàng)危險(xiǎn)物質(zhì)和物品的運(yùn)輸是非常重要的。,.,隱含的危險(xiǎn)物品,在貨物運(yùn)輸中，特別是旅客運(yùn)輸?shù)慕贿\(yùn)行李中，可能隱含

18、有某些危險(xiǎn)物品。 一、所托運(yùn)貨物的某些零部件、配件原材料是危險(xiǎn)貨物； 二、籠統(tǒng)的托運(yùn)貨物名稱(chēng)中包括了眾多的具體物品，其中可能有危險(xiǎn)貨物 例如： （1）汽車(chē)、汽車(chē)零部件 發(fā)動(dòng)機(jī)、化油器，或含油料箱、濕電池、輪胎充氣裝置中壓縮氣、滅火器等。 （2）呼吸器：可能有壓縮空氣瓶或氧氣瓶、化學(xué)氧氣發(fā)生器或制冷液化氧。,.,（3）野營(yíng)用具 可能有易燃?xì)怏w（丁烷、丙烷等）、易燃液體（煤油、汽油等）、易燃固體（胺仿、火柴等） （4）牙科器材 可能含有易燃樹(shù)脂或溶劑、壓縮或液化氣體、汞等。 （5）診斷標(biāo)本 可能含有感染性物質(zhì)。 （6）探險(xiǎn)設(shè)備 可能含有炸藥（照明彈）、易燃液體、易燃?xì)怏w等。 （7）儀器 可能含有壓力計(jì)、氣壓計(jì)、水銀轉(zhuǎn)換器、整流器、溫度計(jì)等含汞物品。,隱含的危險(xiǎn)物品,.,（8）攝影器材 可能含有符合危險(xiǎn)貨物標(biāo)準(zhǔn)的物品，特別是熱發(fā)生裝置、易燃液體、易燃固體、氧化劑、有機(jī)過(guò)氧化物、毒性或腐蝕性物質(zhì)等。 . 因此，危險(xiǎn)物品被貨物和行李隱含，