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1、1,第九章 食品風(fēng)味化學(xué) Flavor Chemistry,吉林農(nóng)業(yè)科技學(xué)院食品科學(xué)系 陳福玉 ,2,第一節(jié) 引言,一、食品風(fēng)味的含義 風(fēng)味(flavor)是指攝入口腔的食物使人的感覺器官,包括味覺、嗅覺、痛覺、觸覺和溫覺等所產(chǎn)生的感覺印象,即食物客觀性使人產(chǎn)生的感覺印象的總和。,二、風(fēng)味物質(zhì)一般具有下列特點(diǎn) (1)、成分多,含量甚微; (2)、大多是非營(yíng)養(yǎng)物質(zhì); (3)、味感性能與分子結(jié)構(gòu)有特異性關(guān)系; (4)、多為對(duì)熱不穩(wěn)定的物質(zhì)。,風(fēng):飄逸的,揮發(fā)性物質(zhì),引起嗅覺反應(yīng), 味:水溶性或油溶性物質(zhì),在口腔引起的反應(yīng)。,3,味覺生理,味覺是指食物在人的口腔內(nèi)對(duì)味覺器官化學(xué)感受系統(tǒng)的刺激并產(chǎn)生的
2、一種感覺。 不同地域的人對(duì)味覺的分類不一樣_味的國(guó)別分類 日本:酸、甜、苦、辣、咸 歐美:酸、甜、苦、辣、咸、金屬味 印度:酸、甜、苦、辣、咸、澀味、淡味、不正常味 中國(guó):酸、甜、苦、辣、咸、鮮、澀 從味覺的生理角度分類,只有四種基本味覺:酸、甜、苦、咸 辣味與澀味,4,辣味:食物成分刺激口腔黏膜、鼻腔黏膜、皮膚、和三叉神經(jīng)而引起的一種痛覺。 澀味:食物成分刺激口腔,使蛋白質(zhì)凝固時(shí)而產(chǎn)生的一種收斂感覺。,食品的基本味(原味)(origianl taste) 酸、甜、苦、咸。 呈滋味的物質(zhì)的特點(diǎn)(characteristic of taste compound),多為不揮發(fā)物; 能溶于水; 閾值
3、比呈氣味物高得多。,5,食品成分作用于人的多種感覺器官所產(chǎn)生的各種感官反應(yīng)。,三、風(fēng)味的分類,6,嗅感的化學(xué)基礎(chǔ) 嗅感現(xiàn)象 嗅感是指揮發(fā)性物質(zhì)刺激鼻腔嗅覺神經(jīng)而引起的一類生理感覺。令人喜愛的為香氣,令人生厭的為臭氣。 香氣是混合物所致,五、嗅覺理論的研究進(jìn)展,7,嗅感信息分類: 基本特征類 有占優(yōu)勢(shì)的一種嗅感 綜合特征類 多個(gè)互不占優(yōu)勢(shì)的嗅感信息的復(fù)合氣味, 背景特征類 多種低強(qiáng)度嗅感的組合 信息圖形非常復(fù)雜 信息結(jié)構(gòu)與“噪音本底”的概念類似,(2)香氣值(Flavor unit) FU= 嗅感物質(zhì)的濃度 / 閾值。 氣味的閾值 人的嗅覺器官能感受到某種氣味的最低濃度 FU小于1,不能產(chǎn)生嗅感
4、,則說明該物質(zhì)在香氣產(chǎn)生中沒有發(fā)生作用.FU越大,說明是該體系的特征嗅感成分含量高。,任何一種食品的香氣都并非由一種呈香物質(zhì)單獨(dú)產(chǎn)生,而是多種呈香物質(zhì)的綜合反映。對(duì)香氣貢獻(xiàn)大的物質(zhì),被稱為“頭香物”。 呈香與否還與呈香物的含量有關(guān)。,8,六、嗅覺理論的研究進(jìn)展,1、鎖-鑰理論(立體化學(xué)),2、膜刺激理論(微粒理論),3、振動(dòng)理論,化合物的氣味與分子結(jié)構(gòu)的關(guān)系 發(fā)香團(tuán)(原子):是指分子結(jié)構(gòu)中對(duì)形成氣味有貢獻(xiàn)的基團(tuán) (原子) 。 發(fā)香團(tuán): -OH, -COOH, C=O, R-O-R, -COOR, -C6H5,-NO2, -CN, -ONO, -RCOO。 發(fā)香原子:位于元素周期表中族 族。如:
5、P, As, Sb, S, F。,氣味分子被吸附在受體柱狀神經(jīng)薄膜的酯質(zhì)膜界面上,氣味特性與氣味分子的振動(dòng)特性有關(guān),化合物立體分子的大小、形狀及電荷有差異,人的嗅覺的空間位置也有差別,9,10,11,嗅覺生理學(xué),12,閾值:感受到某種呈味物質(zhì)的味覺所需要的該物質(zhì)的最低濃度。常溫下蔗糖(甜)為0.1%,氯化鈉(咸)0.05%,檸檬酸(酸)0.0025%,硫酸奎寧(苦)0.0001%。 閾值分為: 差別閾值:指人感覺某中物質(zhì)的味覺有顯著差別的刺激量的差值。 絕對(duì)閾值:指人從感覺某中物質(zhì)的味覺從無到有的刺激量。 最終閾值:指人感覺某中物質(zhì)的刺激不隨刺激量的增加而增加的刺激量。,七、影響味覺的因素,1
6、3,Map of the tongues taste receptors.,14,味蕾 口腔內(nèi)感受味覺的主要是味蕾 ,其次是自由神經(jīng)末梢 味蕾數(shù)量隨年齡的增大而減少 味蕾一般有40-150個(gè)味覺細(xì)胞構(gòu)成,大約10-14天更換1次 舌頭不同部位對(duì)不同味覺的敏感度不一樣 人對(duì)不同味覺的感覺速度不一樣,15,16,味覺的感受部位,舌尖 舌邊 舌根 氯化鈉(咸味): 0.25 0.24-0.25 0.28 鹽酸(酸味): 0.01 0.006-0.007 0.016 蔗糖(甜味): 0.49 0.72-0.76 0.79 硫酸奎寧(苦味): 0.00029 0.0002 0.00005,17,味覺感受
7、部位,一般人的舌尖和邊緣對(duì)咸味比較敏感 舌的前部對(duì)甜味比較敏感 舌靠腮的兩側(cè)對(duì)酸味比較敏感 舌根對(duì)苦、辣味比較敏感。 在四種基本味覺中,人對(duì)咸味的感覺最快,對(duì)苦味的感覺最慢,但就人對(duì)味覺的敏感性來講,苦味比其他味覺都敏感,更容易被覺察。,18,七、影響味覺的因素,1、溫度:在1040之間較敏感,在30時(shí)最敏感。,19,2、溶解性:易溶解的物質(zhì)呈味快,味感消失也快; 慢溶解的物質(zhì)呈味慢,但味覺持續(xù)時(shí)間長(zhǎng)。,3、 各種味覺的相互作用,味覺的相乘效果 味覺的相消效果 味覺的對(duì)比效果 味覺的變調(diào)效果 味覺的綜合效果,20,味的變調(diào)作用,指兩種呈味物質(zhì)相互影響而導(dǎo)致其味感發(fā)生改變的現(xiàn)象。 剛吃過苦味的東
8、西,喝一口水就覺得水是甜的。 刷過牙后吃酸的東西就有苦味產(chǎn)生。,21,味的相乘作用,指兩種具有相同味感的物質(zhì)進(jìn)入口腔時(shí),其味覺強(qiáng)度超過兩者單獨(dú)使用的味覺強(qiáng)度之和,又稱為味的協(xié)同效應(yīng)。 甘草銨本身的甜度是蔗糖的50倍,但與蔗糖共同使用時(shí)末期甜度可達(dá)到蔗糖的100倍。 味精與核苷酸(I+G)。,22,味的對(duì)比現(xiàn)象,指兩種或兩種以上的呈味物質(zhì),適當(dāng)調(diào)配,可使某中呈味物質(zhì)的味覺更加突出的現(xiàn)象。 如在10%的蔗糖中添加0.15%氯化鈉,會(huì)使蔗糖的甜味更加突出, 在醋中添加一定量的氯化鈉可以使酸味更加突出, 在味精中添加氯化鈉會(huì)使鮮味更加突出。,23,味的拮抗作用,指一種呈味物質(zhì)能夠減弱另外一種呈味物質(zhì)味
9、覺強(qiáng)度的現(xiàn)象,又稱為味的拮抗作用。 如蔗糖與硫酸奎寧之間的相互作用。,24,味的疲勞作用,當(dāng)長(zhǎng)期受到某中呈味物質(zhì)的刺激后,就感覺刺激量或刺激強(qiáng)度減小的現(xiàn)象。 連續(xù)的吃糖。,25,4、年齡 5、粘度 6、顆粒度 7、質(zhì)構(gòu) 8、顏色 9、嗜好與風(fēng)俗 10、習(xí)慣,26,第二節(jié) 呈味物質(zhì),一、甜味,1、呈甜機(jī)理:這里介紹夏倫貝格爾(Shallenberger)的AHB理論。 該理論認(rèn)為,甜味物質(zhì)分子中有一電負(fù)性的原子A并與氫生成AH基團(tuán); 同時(shí)在AH基團(tuán)0.3nm左右處有另一個(gè)電負(fù)性原子B(如下列分子式)。 在人的甜味受體上也有相應(yīng)的AH和B基團(tuán),若兩者空間形成氫鍵,便產(chǎn) 生甜味。,氯仿,鄰磺酰苯亞胺
10、,葡萄糖,27,-D-呋喃果糖呈甜味示意圖 -D-呋喃果糖甜味單元中AH/B和受體之間的關(guān)系,化合物分子中有相鄰的電負(fù)性原子是產(chǎn)生甜味的必須條件。 其中一個(gè)原子還必須具有氫鍵鍵合的質(zhì)子。 氧、氮、氯原子在甜味分子中可以起到這個(gè)作用,羥基氧原子可以在分子中作為AH或B。,28,該理論 的局限 性,不能解釋多糖、多肽無味,D型與L型氨基酸味覺不同, D-纈氨 酸呈甜味,L-纈氨酸呈苦味,未考慮甜味分子在空間的卷曲和折 疊效應(yīng),29,2、甜度及其影響因素,1)、相對(duì)甜度的概念,2)、常用甜味劑的相對(duì)甜度,30,3)、影響甜度的因素,(1)結(jié)構(gòu) A.聚合度: 聚合度大則甜度降低; B.異構(gòu)體:葡萄糖:
11、 ,果糖: ; C.環(huán)結(jié)構(gòu): -D-吡喃果糖 -D- 呋喃果糖; D.糖苷鍵: 麥芽糖( -1,4苷鍵)有甜味,龍膽二糖 ( - 1,6苷鍵)苦味。,31,(2)溫度 果糖隨溫度升高,甜度降低。 (3)結(jié)晶顆粒大小 小顆粒易溶解,味感甜。 (4)不同糖之間的增甜效應(yīng) 5%葡萄糖+10%蔗糖=15%蔗糖。 (5)其它呈味物的影響,32,3、目前常用的甜味劑,1)、糖類:葡萄糖,果糖,蔗糖,麥芽糖等 2)、糖醇:木糖醇,麥芽糖醇等 3)、糖苷:甜葉菊苷(Stevioside)的甜度為蔗糖的300倍。穩(wěn) 定安全性好,無苦味,無發(fā)泡性,溶解性好。,4)、其它甜味劑: (1) 甜蜜素;(2) 甜味素(阿
12、斯巴 甜,二肽衍生物);(3) 二氫查耳酮衍生物;(4) 糖精 (Saccharin);(5) 三氯蔗糖;(6)嗦嗎甜,33,大多數(shù)苦味物質(zhì)具有與甜味物質(zhì)同樣的AH/B模型及 疏水基團(tuán)。 受體部位的AH/B單元取向決定了分子的甜味和苦 味。 沙氏理論認(rèn)為苦味來自呈味分子的疏水基,AH與B 的距離近,可形成苦味分子內(nèi)氫鍵,使整個(gè)分子的疏水性 增強(qiáng),而這種疏水性是與味蕾細(xì)胞脂膜中多烯磷酸酯組成 的苦味受體相結(jié)合的必要條件。,1、呈苦機(jī)理,二、 苦味和苦味物質(zhì) Bitterness and bitterness substance,34,2、常見的苦味物質(zhì),1)、生物堿類:奎寧、番木堿、咖啡堿、可可
13、堿、茶堿等,2)、糖苷類:苦杏仁苷、新橙皮苷等,對(duì)于糖苷類脫苦的方法:樹脂吸附,-環(huán)糊精包埋,酶 制劑酶解糖苷(如下式)等。,柚皮苷生成無苦味衍 生物的酶水解部位結(jié) 構(gòu),35,3)、氨基酸及多肽類,(1)、肽類氨基酸側(cè)鏈的總疏水性使蛋白質(zhì)水解物和干酪產(chǎn) 生明顯的非需宜苦味。,計(jì)算疏水值可預(yù)測(cè)肽類的苦味 蛋白質(zhì)子平均疏水值的計(jì)算: Q=g/n g表示每種氨基酸側(cè)鏈的疏水貢獻(xiàn);n是氨基酸 殘基數(shù)。 Q值大于1400的肽可能有苦味,低于1300的無 苦味。,36,各種氨基酸的計(jì)算g值,37,(2) 肽的分子量影響產(chǎn)生苦味的能力,分子量低于6000的肽類才可能有苦味, 分子量大于6000的肽由于幾何體
14、積大, 顯然不能接近感受器位置。,38,4)、萜類,一般含有內(nèi)酯、內(nèi)縮醛等能形成螯合物的結(jié)構(gòu)具有 苦味。葎草酮、蛇麻酮、膽酸、檸檬苦素、南瓜苦素等,常見的葎草酮和蛇麻酮都是啤酒花的苦味成分。葎草 酮的結(jié)構(gòu)如下:,39,5)、鹽類,苦味與鹽類陰離子和陽離子的離子直徑之和 有關(guān)。 離子直徑小于6.5的鹽顯示純咸味 如:LiCl=4.98,NaCl=5.56,KCl=6.28 隨著離子直徑的增大鹽的苦味逐漸增強(qiáng) 如:CsCl=6.96,CsI=7.74,MgCl2=8.60,40,三、咸味和咸味物質(zhì) Salty taste and salty substance,咸 味,陽離子產(chǎn)生咸味 陰離子抑制咸
15、味,41,1、陽離子產(chǎn)生咸味,當(dāng)鹽的原子量增大,有苦味增大的傾向。 氯化鈉和氯化鋰是典型咸味的代表。 鈉離子和鋰離子產(chǎn)生咸味, 鉀離子和其他陽離子產(chǎn)生咸味和苦味,2、 陰離子抑制咸味,氯離子本身是無味,對(duì)咸味抑制最小。 較復(fù)雜的陰離子不但抑制陽離子的味道,而且它們本身也產(chǎn)生味道。 長(zhǎng)鏈脂肪酸或長(zhǎng)鏈烷基磺酸鈉鹽中陰離子所產(chǎn)生的肥皂味可以完全掩 蔽陽離子的味道。,42,四、酸味和酸味物質(zhì) Sourness and sourness substance,1、呈酸機(jī)理,1)、酸味是由H + 刺激舌粘膜而引起的味感,H + 是定味 劑,A - 是助味劑。酸味的強(qiáng)度與酸的強(qiáng)度不呈正相關(guān)關(guān) 系。,2)、酸味
16、物質(zhì)的陰離子對(duì)酸味強(qiáng)度有影響:有機(jī)酸根A - 結(jié) 構(gòu)上增加羥基或羧基,則親脂性減弱,酸味減弱;增加疏水性基 團(tuán),有利于A - 在脂膜上的吸附,酸味增強(qiáng)。,43,2、主要酸味劑,1.食醋 2. 乳酸 3. 檸檬酸 4.葡萄糖酸(-D-葡萄糖內(nèi)酯的水溶液加熱可 轉(zhuǎn)變成葡萄糖酸) 5、酒石酸 6、蘋果酸 7、磷酸,44,五、 辣味和辣味物質(zhì) Piquancy and piquancy substance,1、辣味的呈味機(jī)理,辣味刺激的部位在舌根部的表皮,產(chǎn)生一種灼痛的感覺,嚴(yán)格講屬觸 覺,又稱辛辣感。 辣味物質(zhì)的結(jié)構(gòu)中具有起定味作用的親水基團(tuán)和起助味作用的疏水基 團(tuán)。,2、辣味的類型,1)、熱辣味(
17、hotness) 口腔中產(chǎn)生灼燒的感覺,常溫下不刺鼻(揮發(fā)性不大),高溫下能 刺激咽喉粘膜。如:紅辣椒主要呈辣成分有辣椒素、二氫辣椒素。胡椒 中的胡椒堿。,45,2)、辛辣味(pungency) 沖鼻的刺激性辣味,對(duì)味覺和嗅覺器官有雙重刺激,常 溫下具有揮發(fā)性。如:姜、肉桂、丁香、蔥、蒜、辣根、蘿 卜等。,3、辣味物質(zhì),辣味料的辣味強(qiáng)度排序: 辣椒、胡椒、花椒、姜、蔥、蒜、芥末 熱辣 辛辣,46,六、鮮味和鮮味物質(zhì) Delicious taste and delicious substance,鮮味劑:,1、味精 (谷氨酸鈉MSG) :L - 型谷氨酸鈉是肉類鮮味的主要成 分;D - 型異構(gòu)體
18、則無鮮味。其鮮味與其離解度有關(guān)。,2、核苷酸:呈鮮味的核苷酸主要有: 肌苷酸,鳥苷酸。 肉中鮮味核苷酸主要是由肌肉中的ATP降解而產(chǎn)生。存放時(shí) 間過長(zhǎng),肌苷酸變成無味的肌苷,進(jìn)而變?yōu)槌士辔兜拇吸S嘌呤。 酵母水解物也是鮮味劑,其呈鮮成分是5-核糖核苷酸。,3、某些肽類:谷胱甘肽、谷谷絲三肽,47,4、氨基酸 5、琥珀酸 鮮味劑的增效作用,48,七、澀味和澀味物質(zhì) Astringent taste and astringent substance,1、澀味的形成,澀味通常是由于像單寧等多酚類化合物與口腔粘膜上 或唾液中的蛋白質(zhì)締合而產(chǎn)生沉淀或聚合物而引起的感受 (收斂及干燥),因此又稱澀感。,2、
19、澀味成分,主要澀味物質(zhì)是多酚類的化合物。某些金屬、明礬、醛類也 具有澀味。,49,八、氣味,1、分類 :樟腦臭、刺激臭、醚臭、花 香、薄荷香、麝香、惡臭、甜香。其他 分類方法 2、嗅盲 3、氣味作用(調(diào)味、呼吸、治療、精神 等),50,舉例-清涼風(fēng)味,1、清涼感的形成,2、清涼感的物質(zhì),當(dāng)某些化學(xué)物質(zhì)接觸鼻腔或口腔組織刺激專門的味感 受器時(shí),會(huì)產(chǎn)生清涼感覺,效果很類似薄荷、冬青油等。,雖然許多化合物都能引起這種感覺,但以天然形式(L異構(gòu)體)存 在的-(-)薄荷醇是最常用的,對(duì)此芳香成分總的感覺還是樟腦味。樟 腦除產(chǎn)生清涼感覺外,還具有一種由D-樟腦產(chǎn)生的特有樟腦氣味。與 薄荷有關(guān)的化合物所產(chǎn)生
20、的清涼作用和結(jié)晶多元醇甜味劑(例如木糖 醇)所產(chǎn)生的涼味機(jī)理有稍許不同,后者一般認(rèn)為是物質(zhì)吸熱溶解所 產(chǎn)生。,51,食品中香氣形成的主要途徑: 1、生物合成 2、酶直接作用 3、酶間接作用 4、加熱分解 5、微生物作用,第三節(jié) 食品中氣味形成的途徑 Formative approachs of food odor,52,一、生物合成(biosynthesis) 直接由生物體合成形成的香氣成分。主要是由脂肪酸經(jīng)脂肪氧合酶酶促生物合成的揮發(fā)物。 前體物多為亞油酸和亞麻酸, 產(chǎn)物為C6和C9的醇、醛類以及由C6、C9脂肪酸所生成的酯。 例如:己醛是蘋果、葡萄、草莓、菠蘿、香蕉和桃子中的嗅味物;2t-壬烯醛(醇)和3c-壬烯醇則是香瓜、西瓜等的特征香味物質(zhì)。,53,以脂肪酸為前體物的生物合成,54,酶直接作用(direct action of Enzyme) 酶直接作用于香味前體物質(zhì)形成的香氣成分。 蘆筍的香氣形成途徑如下: CH3 酶 CH3 CH3S+CH2CH2COOH CH3S + CH2=CHCOOH + H+ 二甲基-硫代丙酸 二甲基硫 丙烯酸 風(fēng)味前體物 香氣物 香氣物,55,四. 加熱分解(decomposability of heating ) 麥拉德反應(yīng)
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