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無(wú)機(jī)新材料的內(nèi)容應(yīng)用化學(xué)01班喬夢(mèng)茹 41004010120 摘要:多孔材料可分為金屬和非金屬兩大類(lèi),也可細(xì)分為多孔陶瓷材料、高分子多孔材料和多孔金屬材料3 種不同的類(lèi)型。多孔金屬材料又稱(chēng)為泡沫金屬,作為結(jié)構(gòu)材料,它具有密度小、孔隙率高、比表面積大等特點(diǎn);作為功能材料,它具有多孔、減振、阻尼、吸音、隔音、散熱、吸收沖擊能、電磁屏蔽等多種性能。而且,多孔金屬材料往往兼有結(jié)構(gòu)材料和功能材料的雙重作用,是一類(lèi)性能優(yōu)異的多用途材料。關(guān)鍵詞:多孔材料 微孔材料 制備 應(yīng)用近年來(lái) ,多孔金屬材料已經(jīng)在冶金、石油、化工、紡織、醫(yī)藥、釀造等國(guó)民經(jīng)濟(jì)部門(mén)以及國(guó)防軍事等部門(mén)得到了廣泛的應(yīng)用。在材料科學(xué)研究中,永不改變的話(huà)題是探索新材料。人們注意到許多天然材料因其多孔的結(jié)構(gòu)而具備優(yōu)良的性能,因此,人們發(fā)展出了各種人造多孔材料。作為材料科學(xué)研究中較年輕的一員,多孔材料迅速成為近年來(lái)國(guó)際科學(xué)界關(guān)注的熱點(diǎn)之一。多孔材料的重要特征是孔的種類(lèi)和屬性,具體包括孔道與窗口的大小尺寸和形狀、孔道維數(shù)、孔道走向、孔壁組成等性質(zhì),可以按照不同標(biāo)準(zhǔn)來(lái)劃分多孔材料的類(lèi)型。國(guó)際純粹和應(yīng)用化學(xué)協(xié)會(huì)以孔徑尺寸為標(biāo)準(zhǔn)將多孔材料定義為三類(lèi):微孔材料、介孔材料、大孔材料。此外,多級(jí)孔材料成為多孔材料研究的又一熱點(diǎn)領(lǐng)域,是新一代材料的代表。微孔材料按照其結(jié)構(gòu)和組成的特點(diǎn)可以分為沸石分子篩,類(lèi)分子篩空曠骨架材料以及金屬-有機(jī)骨架化合物。a)沸石分子篩天然沸石是一類(lèi)天然硅鋁酸鹽礦物,并且在灼燒時(shí)會(huì)產(chǎn)生氣泡膨脹的類(lèi)似沸騰的現(xiàn)象,因此將其定義為沸石。二十世紀(jì)四十年代,以Barrer 為首的沸石化學(xué)家成功模仿天然沸石的生成環(huán)境,在水熱條件下加熱堿和硅酸鹽的水溶液,合成出來(lái)首批低硅鋁比的沸石分子篩。此后,大批科研工作者采用高溫水熱合成技術(shù)對(duì)新型沸石分子篩進(jìn)行了大規(guī)模,系統(tǒng)地挖掘。隨著工業(yè)化的日漸成熟和不斷發(fā)展,沸石分子篩的應(yīng)用領(lǐng)域越來(lái)越廣,尤其在石油加工和石化工業(yè)中地位顯著。雖然許多種天然沸石被勘探出來(lái),但是為了滿(mǎn)足工業(yè)上大規(guī)模的需求,人工沸石分子篩的合成顯得尤其重要。b)類(lèi)分子篩空曠骨架材料1982年磷酸鋁分子篩被發(fā)現(xiàn),類(lèi)分子篩空曠骨架化合物出現(xiàn),極大豐富了微孔晶體材料的組成化學(xué)和結(jié)構(gòu)化學(xué)??諘绻羌芪⒖撞牧匣衔锏慕Y(jié)構(gòu)類(lèi)型迅速增加起來(lái),骨架元素種類(lèi)豐富,已經(jīng)涉及到元素周期表上大部分主族元素和過(guò)渡金屬元素。到目前為止,已有幾百種類(lèi)分子篩空曠骨架類(lèi)型被報(bào)道,骨架元素組成豐富,主要有磷酸鋁系列、磷酸鹽系列、亞磷酸鹽系列、硼酸鹽系列、氧化鍺或硅鍺系列等。近幾年,類(lèi)分子篩空曠骨架材料的合成發(fā)展很快,從最初的水熱合成法,發(fā)展到溶劑熱合成法、離子液熱法、微波法等等。但是,由于這類(lèi)化合物的孔道通常被模板劑分子所占據(jù),模板劑除去又極易引起骨架結(jié)構(gòu)破壞,不能成為自由孔道,所以從嚴(yán)格意義上講它們不屬于微孔化合物,想要達(dá)到實(shí)際應(yīng)用還有一段距離。c)金屬-有機(jī)骨架化合物近幾年來(lái),微孔材料的范疇被擴(kuò)展到配位聚合物,稱(chēng)為是金屬-有機(jī)骨架化合物,它們通常指有機(jī)配體與金屬離子經(jīng)自組裝形成具有周期性網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的金屬-有機(jī)骨架晶體材料。金屬-有機(jī)骨架化合物作為一種新型功能性晶體材料不僅具有豐富的空間拓?fù)浣Y(jié)構(gòu),而且在氣體存儲(chǔ)和分離、光、電、磁、手性拆分以及催化方面都擁有巨大的應(yīng)用前景。這類(lèi)材料結(jié)構(gòu)通常非??諘?,這使它們?cè)跉怏w存儲(chǔ)方面獲得巨大優(yōu)勢(shì),但一般情況下結(jié)構(gòu)的空穴被大量有機(jī)溶劑分子所占據(jù)支撐,相對(duì)于分子篩材料非常不穩(wěn)定。1992年,美國(guó)Mobil公司報(bào)道了首例有序介孔二氧化硅M41s系列材料的合成,開(kāi)啟了介孔材料研究的大門(mén),被認(rèn)為是分子篩發(fā)展史上又一新的里程碑。隨后,通過(guò)調(diào)節(jié)表面活性劑的濃度,他們又得到了不同結(jié)構(gòu)的有序介孔二氧化硅材料,除了二維p6mm六方結(jié)構(gòu)的MCM-41,還有Ia3d立方結(jié)構(gòu)的MCM-48和層狀介孔材料MCM-50,構(gòu)成MCM系列介孔分子篩。介孔分子篩的誘人之處在于它具有許多優(yōu)良特性:高比表面、高孔容;基于納米尺度上高度有序的孔道、孔徑單一分布,并且孔徑尺寸可以在很寬范圍內(nèi)調(diào)節(jié);具有不同的孔道形狀、結(jié)構(gòu)、孔壁組成;在催化、吸附、生物等方面有廣泛應(yīng)用前景。在發(fā)現(xiàn)了微孔和介孔材料之后,基于對(duì)多層次結(jié)構(gòu)的更高追求,人們開(kāi)始探索更大孔的材料的合成。當(dāng)孔徑增大到一定尺寸時(shí),會(huì)出現(xiàn)許多獨(dú)特的性質(zhì),比如當(dāng)孔徑達(dá)到光波長(zhǎng)范圍內(nèi),有序的大孔材料會(huì)出現(xiàn)意想不到的光學(xué)性質(zhì);在孔徑可以調(diào)控的情況下,可以作為催化劑載體或藥物載體,尤其是多級(jí)結(jié)構(gòu)有利于物質(zhì)的擴(kuò)散和傳輸。受仿生材料為模板的合成技術(shù)的啟示,研究者們采用單分散膠體顆粒作為超大模板,通過(guò)納米級(jí)鑄造合成法,合成出不同尺寸分布的均一有序的大孔材料。可見(jiàn),大孔材料在實(shí)踐工業(yè)生產(chǎn)中有很好的應(yīng)用前景。從20 世紀(jì)中葉開(kāi)始,世界各國(guó)競(jìng)相投入到多孔金屬材料的研究與開(kāi)發(fā)之中,并相繼提出了各種不同的制備工藝。多孔金屬材料作為多孔材料的重要組成部分,在材料學(xué)領(lǐng)域具有不可取代的地位。根據(jù)制備過(guò)程中金屬所處的狀態(tài)可以將這些制備方法劃分為以下幾種: (1) 液相法, (2) 固相法, (3) 金屬沉積法。 液相法a ) 直接發(fā)泡法(1) 直接吹氣法發(fā)泡法對(duì)于制備泡沫金屬,直接吹氣法是一種簡(jiǎn)便、快速且低耗能的金屬發(fā)泡方法。該方法的工藝是首先向金屬液中加入SiC、Al2O3等以提高金屬液的粘度,然后使用特制的旋轉(zhuǎn)噴頭向熔體中吹入氣體(如空氣、氬氣、氮?dú)? 。該方法主要應(yīng)用于泡沫鋁的生產(chǎn)中。用這種工藝來(lái)生產(chǎn)泡沫鋁,首先應(yīng)在熔融鋁液中加入一種高熔點(diǎn)材料的細(xì)小顆粒,這種難熔顆粒在鋁液中既可以增加鋁液粘度,又可以在氣體和金屬的界面上形成一層表面活性劑,從而保證氣體能穩(wěn)定地滯留在鋁液中,并在凝固過(guò)程中不會(huì)導(dǎo)致泡沫塌陷。(2)金屬氫化物分解發(fā)泡法這種方法是在熔融的金屬液中加入發(fā)泡劑(金屬氫化物粉末) ,氫化物被加熱后分解出H2 ,并且發(fā)生體積膨脹,使得液體金屬發(fā)泡,冷卻后得到泡沫金屬材料。在制備過(guò)程中,為了防止不均勻現(xiàn)象的發(fā)生,也可以加入固體Ca來(lái)增加粘度,以避免氣泡逸出。b)鑄造法滲流鑄造法的原理是先把填料放于鑄模之內(nèi),在其周?chē)鷿茶T金屬,然后把填料去除掉,得到泡沫金屬材料。高壓滲流法是將填料和調(diào)節(jié)性載體(均可燃) 按一定的比例混合均勻,把這種混合物在模子內(nèi)壓實(shí),烘干后得到一定尺寸的預(yù)制塊,將預(yù)制塊放入高壓滲流模內(nèi),加入熔融金屬液,在一定的高壓下,金屬液體快速滲入預(yù)制塊的孔隙之中,冷卻后將可燃性預(yù)制塊在一定溫度下燃燒去除,就得到了三維網(wǎng)

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