11 第十章 配合物.doc

第十章 配位化合物一、基本要求（1）配合物的組成和命名配合物的核心是中心配離子-由中心金屬離子或原子與配體構(gòu)成。如果配離子帶有電荷，則外界存在相反電荷的離子。在內(nèi)界配離子中，中心金屬與配體以配位共價鍵結(jié)合，而內(nèi)界和外界間靠離子鍵結(jié)合。在水溶液中，內(nèi)界和外界完全電離分開。配體分子中，直接與中心原子成鍵的原子稱為配位原子。一次只能提供一個配位原子的配體稱為單齒配體，一次能同時含有兩個或兩個以上配位原子的配體稱為多齒配體。配合物中，直接與中心原子結(jié)合的配位原子的數(shù)目稱為中心原子的配位數(shù)。配位數(shù)就是中心原子形成配位鍵的數(shù)目。在一定范圍的外界條件下，某一中心原子往往有一特征配位數(shù)。配合物的系統(tǒng)命名原則為：內(nèi)外界之間服從一般無機化合物的命名原則。內(nèi)界命名法：配體數(shù)+配體名稱+合+中心原子名稱(中心原子的氧化數(shù)) 幾點說明：l 配體數(shù)用一、二、三 漢字?jǐn)?shù)碼表示l 多種配體時，配體名稱用不同配體之間以中圓點“”隔開，復(fù)雜配體加括號。配體列出順序的原則是先簡單后復(fù)雜，先陰離子后分子，先無機后有機；同類配體按配位原子的元素符號的英文字母順序。l 氧化數(shù)用羅馬數(shù)字表示（2）配位鍵和配合物的幾何構(gòu)型配合物的幾個構(gòu)型可用價鍵理論-即雜化軌道理論-進行很好的解釋和預(yù)測。要點如下： 配位鍵的形成方式是配體L提供的孤對電子進入中心原子M的空價電子軌道。配位鍵的表示為：LM。 中心原子以雜化軌道接受配體提供的孤對電子。中心原子的雜化軌道類型與配合物的空間構(gòu)型的關(guān)系：配位數(shù)雜化軌道類型雜化軌道組成空間構(gòu)型舉例2sp外層ns、np空軌道直線形Ag(NH3)2+ 4sp3外層ns、np空軌道四面體NiCl42 dsp2內(nèi)層(n 1)d和外層ns、np空軌道平面正方形Ni(CN)426sp3d2外層ns、np、nd空軌道八面體CoF63d2sp3內(nèi)層(n 1)d和外層ns、np空軌道Fe(CN)63 根據(jù)雜化軌道的組成類型，配合物可分為內(nèi)軌型和外軌型配合物兩種。d電子數(shù)3的中心原子，只形成內(nèi)軌型配合物，d電子數(shù)=10的中心原子只形成外軌配合物，d電子數(shù)在49的中心原子，可根據(jù)配合物的幾何構(gòu)型和/或單電子數(shù)目判斷是內(nèi)軌型或外軌型配合物。通過磁矩大小計算中心原子單電子數(shù)的公式為：內(nèi)軌型配合物一般較外軌型配合物的穩(wěn)定性。配位數(shù)為4的配合物，內(nèi)軌型和外軌型配合物的分子結(jié)合構(gòu)型不同。（3）配體晶體場和配合物的性質(zhì)配合物的基本性質(zhì)可以用配位原子形成的具有方向性的負(fù)電荷場-類晶體場-對中心金屬原子的電子結(jié)構(gòu)的影響來說明。n 晶體場理論的基本要點中心原子處于配體形成的類晶體場中。在晶體場的作用下，中心原子原來簡并的5個d 軌道的能級發(fā)生了分裂。根據(jù)配合物幾何結(jié)構(gòu)不同，中心原子d軌道的能級分裂也就不同。在正八面體場中，中心原子的d軌道分裂成兩組：一組為能量較高的dz2、dx2-y2二重簡并軌道，稱為dg（或eg）軌道，一組為能量較低的dxy、dxz、dyz三重簡并軌道，稱為de （或t2g）軌道。dg 軌道和de 軌道的能量差，稱為分裂能，用Do表示。n 配體的性質(zhì)和分裂能Do的大小根據(jù)配體導(dǎo)致中心原子分裂能的大小，可將配體分為 強場配體，導(dǎo)致的分裂能Do大于電子自旋成對能P，即 DoP。強場配體如CN、CO、NO2-、en、NH3等； 弱場配體，導(dǎo)致的分裂能Do大于電子自旋成對能P，即DoP。弱場配體如X-、OH-、C2O42-、H2O等。n 配合物的磁性和高、低自旋配合物對于價電子構(gòu)型為d10的中心原子如Ag+、Cu+、Zn2+等，電子在分裂的d中已經(jīng)排滿，這些配合物都沒有磁性。對于價電子構(gòu)型為d8d9的中心原子如Ni2+、Cu2+等，d電子在分裂后的de和dg軌道中的排布方式為de6dg23軌道中，這些配合物都具有一定的磁性。對于價電子構(gòu)型為d1d3的中心原子，d電子排布在de軌道中，這些化合物都具有一定的磁性。比較特殊的是對于價電子構(gòu)型為d4d7的中心原子，d電子在分裂后的de和dg軌道中的排布方式有兩種方式，形成兩種類型配合物： 在強場中，由于DoP，d電子優(yōu)先填充在能級較低的de 的各軌道上，形成低自旋配合物； 在弱場中，由于Do 7.80后，O2理論上不能氧化Fe2+。（2）由兩個原因，從熱力學(xué)上，堿性溶液中形成Fe(OH)2和Fe(OH)3沉淀，此時Fe(II/III)的半反應(yīng)為：Fe(OH)3 + e Fe(OH)2 + OH- j0(Fe(OH)3/Fe(OH)2) = ?此反應(yīng)由 Fe3+ + e Fe2+ j0(Fe3+/Fe2+) = 0.77 V Fe(OH)2 Fe2+ + 2OH- Ksp(Fe(OH)2) = 510-17 Fe(OH)3 Fe3+ + 3OH- Ksp(Fe(OH)3) = 310-39故 j0(Fe(OH)3/Fe(OH)2) = j0(Fe3+/Fe2+) + 0.059lg(Ksp(Fe(OH)3) 0.059lg(Ksp(Fe(OH)2) = 0.77 + 0.059lg310-39 0.059lg510-17 = -0.54 V j(Fe(OH)3/Fe(OH)2) = j0(Fe(OH)3/Fe(OH)2) + 0.059lg(1/OH- = -0.54 + 0.059pOH = 0.29 0.059pH可將，O2在任何pH下都能氧化Fe(OH)2。從動力學(xué)上，F(xiàn)e2+是交界酸，不容易和O2配合，電子轉(zhuǎn)移以外界機制進行，氧化速率較慢。而在Fe(OH)2中，F(xiàn)e2+之間以O(shè)H-配體橋連接形成非晶體沉淀。其中會有起初慢速氧化產(chǎn)生的少量Fe3+摻入其中。Fe3+很容易與O2結(jié)合，因此在Fe3+的中介下，電子可以通過內(nèi)界機制從Fe2+傳遞給O2，使氧化反應(yīng)大大加快。因此從熱力學(xué)和動力學(xué)兩種原因上，F(xiàn)e2+在堿性溶液中更容易被氧化。（3）Fe(II/III)的顏色由于d-d 躍遷產(chǎn)生。Fe(H2O)62+的分裂能較小，溶液為淺綠色，氧化后Fe(H2O)63+由于中心離子的氧化數(shù)增加，分裂能增加，吸收光波長變短，因此顏色變向長波長方向，F(xiàn)e(H2O)63+溶液為黃色。由于水解形成固體Fe(OH)3微粒時，顏色會進一步加深而成紅褐色。例10-4 Co2+和Co3+與乙二胺配合物的結(jié)構(gòu)性質(zhì)如下Co(en)32+Co(en)33+ 分裂能 Do (cm-1)1100023300電子成對能P (cm-1)1910017800請用晶體場理論推測Co(en)32+和Co(en)33+的磁性以及Co(en)33+/Co(en)32+電對的氧化還原能力。解答：對于Co(en)32+，由于Do P，因此Co3+的d電子排布按低自旋方式：dg de Co(en)33+，沒有單電子，因此是反磁性物質(zhì)。晶體場穩(wěn)定化能：CFSE = 2.4Do + 2P = (-2.423300 + 217800) 0.012 = -243.8 kJmol-1查表知： Co3+ + e Co2+ j01 = 1.95 V現(xiàn)欲知： Co(en)33+ + e Co(en)32+ j02 = ?所以： nFj02 = -243.8 (-52.8) (-nFj01) = -191 + nFj01j02 = -191/(196.485) + 1.95 = -0.03 V （實測：j0(Co(en)33+/Co(en)32+) = -0.2 V?？梢娖渲蠧FSE貢獻了絕大多數(shù)的能量）因此，Co(en)32+很容易被空氣所氧化。（4）配位平衡計算平衡計算主要可以分成兩大類，一是配體變化的反應(yīng)包括配合物解離，這包括配位平衡、酸堿平衡和沉淀平衡的聯(lián)立處理；二是中心離子氧化還原能力的調(diào)節(jié)，這包括配位平衡和氧化還原平衡的聯(lián)立。 配位反應(yīng)、酸堿平衡和沉淀平衡 M + L ML + +P + H+ HP MP HL這類平衡的關(guān)鍵是游離金屬離子濃度和溶液的氫離子濃度。例10-5 計算ZnS在0.1M檸檬酸中的溶解度和溶液中Zn2+和pH。解答：ZnS溶解包括幾個個反應(yīng)：ZnS Zn2+ + S2- Ksp = 3.010-25H2S 2H+ + S2- K=Ka1 Ka2 = 1.310-77.110-15= 9.210-22Zn2+ + Cit3- ZnCit- Ks = 2.51011H3Cit H+ + H2Cit- Ka1 = 7.410-4H2Cit- H+ + HCit2- Ka2 = 1.710-5HCit2- H+ + Cit3- Ka3 = 4.010-7總反應(yīng)為： ZnS + H3Cit ZnCit- + H2S + H+ K = KsKa1Ka2Ka3Ksp/(Ka1Ka2) = 4.110-7 0.1 H3Cit x x H+H+主要來源于配位反應(yīng)和檸檬酸溶解，即：H+ = x + H2Cit-，H3Cit = 0.1-x-H2Cit-所以： K = (x + H2Cit-)x2/(0.1-x-H2Cit-) = 4.110-7 Ka1 = (x + H2Cit-)H2Cit-/(0.1-x-H2Cit-) = 7.410-4解之，得 x= 0.0020 molL-1 H+ = x + H2Cit- = 0.0020 + 0.0073 = 0.0093 molL-1 即pH = 2.03 S2- = KH2S/ H+2 = 9.210-220.0020/0.00932 = 2.110-20 molL-1 Zn2+ = Ksp/S2- = 3.010-25/2.110-20 = 1.410-5 molL-1ZnS的溶解度= ZnCit + Zn2+ = 0.0020 + 0.000014 = 0.0020 molL-1 配位反應(yīng)調(diào)節(jié)中心原子氧還電位有兩種情形，比較簡單的是只有一種形成配合物的金屬離子：Mn+ + ne M j01Mn+ + xL MLx Ks總反應(yīng) MLx + ne M + xL j02于是有 -nFj02 = -nFj01 (-RTlnKs) j02 = j01 (0.059/n)lgKs (25oC) j2 = j02 + (0.059/n)lg(MLx/Lx) 第二種形式復(fù)雜一些，存在兩種可形成配合物的金屬離子：Mx+ + ne My+ j01Mx+ + aL MLa Ks1My+ + bL MLb Ks2總反應(yīng) MLa + ne MLb + (a-b)L j02于是有 -nFj02 = -nFj01 (-RTlnKs1) + (-RTlnKs2) j02 = j01 + (0.059/n)lg(Ks2/Ks1) (25oC)j2 = j02 + (0.059/n)lg(MLa/MLb) - (0.059(a-b)lgL)/n通常Ks1和Ks2的足夠大，MLaMLb，n=1，上式可簡化為：j2 = j02 + 0.059(ba)lgL = j01 + 0.059lg(Ks2/Ks1) 0.059(a-b)lgL若a=b，則：j2 = j02 = j01 + 0.059lg(Ks2/Ks1)例10-6 在生命過程中，F(xiàn)e(II/III) 離子催化存在下列活性氧OH生成反應(yīng)：催化還原： FeIIL + H2O2 g FeIIIL+ OH + OH-催化氧化： FeIIIL + 生物還原劑 g FeIIL + 氧化產(chǎn)物總反應(yīng)： 生物還原劑 + H2O2 g OH + OH- + 氧化產(chǎn)物其中，氧化半反應(yīng)： H2O2 + H+ + e OH + H2O j0(H2O2/OH) = 0.32 V 還原半反應(yīng)： 生物還原劑 ne 氧化產(chǎn)物 j0 = -0.35 0.05 V因此，F(xiàn)e(II/III)配離子催化上述反應(yīng)的條件是其氧還電位處于-0.350.32 V之間，這樣既可以被H2O2氧化，又可以被生物還原劑還原。請計算下列哪種配體可以阻止上述反應(yīng)發(fā)生：EDTA；吡咯二羧酸；檸檬酸；水楊酸；鄰菲羅林已知：Fe3+ + e Fe2+ j0 = 0.77 V配合物穩(wěn)定常數(shù)EDTA(Y4-)吡咯二羧酸(Dipic2-)檸檬酸(Cit3-)水楊酸(Sal-)鄰菲羅林(o-Phen)Fe2+lgb1=14.33lgb2=10.36lgb1=15.5lgb2=11.25lgb3=21.3Fe3+lgb1=24.23lgb2=17.13lgb1=25.0lgb3=36.8lgb3=23.5解答：（1）EDTA，總反應(yīng)為：FeY- + e FeY2-故： j2 = j02 = j01 + 0.059lg(Ks2/Ks1) = 0.77 + 0.059lg10(14.33-24.23) = 0.19 V可見，j2處于-0.350.32 V之間，所以不能阻止Fe(II/III) 離子OH生成反應(yīng)。因此，一般螯合劑雖然可以降低有理金屬濃度，但不能阻止FeII/III離子引起的氧化損傷。（2）吡咯二羧酸，總反應(yīng)為：Fe(Dipic)2- + e Fe(Dipic)22-故： j2 = j02 = j01 + 0.059lg(Ks2/Ks1) = 0.77 + 0.059lg10(10.36-17.13) = 0.37 V可見，j2 0.32 V，所以可以阻止FeII/III 離子OH生成反應(yīng)。（3）檸檬酸，總反應(yīng)為：FeCit + e FeCit-故： j2 = j02 = j01 + 0.059lg(Ks2/Ks1) = 0.77 + 0.059lg10(15.5-25.0) = 0.21 V可見，j2處于-0.350.32 V之間，所以不能阻止FeII/III 離子OH生成反應(yīng)。（4）水楊酸，總反應(yīng)為：Fe(Sal)3 + e Fe(Sal)2 + Sal故： j2 = j02 0.059(a-b)lgL = j01 + 0.059lg(Ks2/Ks1) 0.059lgL = 0.77 + 0.059lg10(11.25-36.8) 0.059lgL = -0.74 0.059lgL假定，服用水楊酸藥物（如阿司匹林）后血藥濃度為10-5 molL-1，則j2 = -0.74 0.059lgL = -0.45 V可見，j2 0.32 V，所以可以阻止FeII/III 離子OH生成反應(yīng)。實際上，以N、C為配位原子的配體通常傾向于生成FeII化合物，再例如：Fe(CN)63 + e Fe(CN)64- j0 = -0.55 V 金屬緩沖溶液利用配位平衡原理，可以制備金屬離子濃度在一定范圍的金屬緩沖溶液。本課程只考慮其中較為簡單的形式，即應(yīng)用螯合配體L，與目標(biāo)金屬離子M形成1:1組成的配合物：M L ML金屬緩沖溶液的pM公式：有效緩沖范圍pM為：(lgKs+1) (lgKs1)例10-7 用EDTA和EGTA為配體，可以制備什么什么范圍的Ca2+緩沖溶液？今欲制備Ca2+總濃度為100 mmolL-1濃度，游離Ca2+ = 1.0 mmolL-1，pH=7.0的溶液100 mL，問如何用儲備液（Ca2+=EDTA=EGTA = 1.0 mmolL-1；pH=7.0的10緩沖溶液 在生化實驗中，緩沖溶液常常被事先配制成濃的儲備液，使用時按倍數(shù)稀釋即可。2表示需要稀釋一倍使用，10表示需要稀釋至原體積的10倍使用，以此類推。）配制？已知：pH=7.0下，lgKs(CaEDTA) = 7.60，lgKs(CaEGTA) = 6.47解答：EDTA為配體時，緩沖溶液Ca2+游離濃度范圍為：10-8.610-6.6 （2.510-92.510-7）EGTA為配體時，緩沖溶液Ca2+游離濃度范圍為：3.410-83.410-6 可見，需要使用Ca2+-EGTA體系，需要Ca2+的體積：VM = 100100/1000 = 10.0 mL lg(VL/VML) = pM lgKs = -lg1.010-6 - 6.47 = -0.47 VL/VML = 0.34 所以需要配體EGTA的體積為：VL(總) = 10.0(1+0.34) = 13.4 mL配制方法為：取Ca2+儲備液10.0 mL，EGTA儲備液13.4 mL ，取10緩沖溶液10.0 mL，加入蒸餾水至總體積80 mL，在pH計上精確調(diào)節(jié)至pH=7.0，定容至100 mL。（5）分光光度分析分光光度分析是生物化學(xué)實驗中最常規(guī)使用的分析方法，包括用測定蛋白質(zhì)濃度、核酸濃度和金屬離子濃度等等。分析方法的要點是： Lambert-Beer公式：A = -lg(It/I0) = ebc公式中，吸光度A在分光光度計上測得，摩爾吸光系數(shù)e可以查出或通過工作曲線計算出來，光程長度b固定為1cm，因此樣品中待測物質(zhì)濃度為：c = A/e常常無需計算e 的大小，而采用標(biāo)準(zhǔn)溶液對比法。如果相同實驗條件下，某標(biāo)準(zhǔn)溶液的吸光度為A標(biāo)準(zhǔn)，則：c樣品 = c標(biāo)準(zhǔn)A樣品/A標(biāo)準(zhǔn) 確定分析的實驗條件： 如果待測物質(zhì)是有色物質(zhì)，選擇其吸收光譜的峰值所在波長，測定吸光度A，從而計算待測物質(zhì)濃度； 如果待測物質(zhì)顏色太淺或根本沒有顏色，選擇合適的顯色劑，使待測物質(zhì)和顯色劑反應(yīng)后，測定有色產(chǎn)物的吸光度，然后同樣分析。例10-8 鄰苯二甲醛和膽固醇反應(yīng)生成一種有色物質(zhì)，其吸收峰550 nm。分別取膽固醇標(biāo)準(zhǔn)溶液（200mg/100mL）和某血液樣品20 mL，加入鄰苯二甲醛顯色劑4.0 mL和1.5 mL濃硫酸反應(yīng)后，用1.00 cm樣品池測定550 nm波長處吸光度分別為0.4803和0.6578。計算該血液樣品膽固醇濃度。此人膽固醇濃度是否超標(biāo)（正常范圍：100220 mg/100mL）。解答：根據(jù)朗伯比爾定律：A = e b c， A標(biāo)準(zhǔn) = e b c標(biāo)準(zhǔn) = e 1C標(biāo)準(zhǔn)/稀釋倍數(shù) = e 200/稀釋倍數(shù) A樣品 = e b c樣品 = e 1 C樣品/稀釋倍數(shù)在實驗測定中，標(biāo)準(zhǔn)和樣品的稀釋倍數(shù)相同，所以：A樣品/A標(biāo)準(zhǔn)= C樣品/C標(biāo)準(zhǔn) = C樣品/200 所以： C樣品 = 200A樣品/A標(biāo)準(zhǔn) = 2000.6578/0.4803 = 274 mg/100 mL此人顯然是高膽固醇血癥患者。三、習(xí)題選解10-1區(qū)分下列名詞： 配體與配位數(shù)； 單齒配體與多齒配體； 內(nèi)軌配合物與外軌配合物； 分裂能與晶體場穩(wěn)定化能； dg 軌道與de 軌道； 強場配體與弱場配體； 低自旋配合物與高自旋配合物； 累積穩(wěn)定常數(shù)與穩(wěn)定常數(shù)； 螯合物與螯合效應(yīng)。解答： 在配合物中，與中心原子以配位鍵結(jié)合的陰離子或中性分子稱為配體。配位數(shù)是指配體分子中直接與中心原子以配位鍵結(jié)合的配位原子的總數(shù)目。所以配位數(shù)等于中心原子形成的配位鍵的數(shù)目。若配體均為單齒配體，配位數(shù)等于配體數(shù)目；若配體中有多齒配體，那么配位數(shù)大于配體數(shù)目。 只能向一個中心原子提供一個配位原子的配體稱為單齒配體，如CO、NH3、X、OH 等單齒配體只含有一個配位原子，兩可配體如SCN、NCS等也屬于單齒配體；向一個中心原子能提供兩個或兩個以上配位原子的配體稱為多齒配體，如en、C2O42-、NTA等。 中心原子全部用最外層空軌道（ns、np、nd）進行雜化與配體結(jié)合所形成的配合物稱為外軌配合物，中心原子利用(n 1)d空軌道和最外層空的ns、np軌道進行雜化成鍵所形成的配合物稱為內(nèi)軌配合物。當(dāng)中心原子既可以形成外軌配合物，也可以形成內(nèi)軌配合物時，通常與弱場配體形成外軌配合物，與強場配體形成內(nèi)軌配合物。 在晶體場理論中，中心原子五個簡并的d軌道發(fā)生能級分裂，分裂后的最高能級組與最低能級組之間的能量差稱為分裂能，用D 表示。d電子排布再分裂前的d軌道上后，其能量較未分裂的球形場中能量降低，兩者的能量差值為晶體場穩(wěn)定化能?？梢姺至涯苁窃榆壍滥芗壍哪芰坎睿w場穩(wěn)定化能是原子電子系統(tǒng)的能量差。 中心原子d軌道在正八面體場中分裂成兩組：一組為高能量的dz2和dx2-y2二重簡并軌道，稱作dg 軌道（或dg能級）；一組為低能量的dxy、dxz和dyz三重簡并軌道，稱作de 軌道（或de能級）。 使d軌道分裂能大于電子自旋成對能的配體稱為強場配體，如CN、CO等；使d軌道分裂能較小的配體稱為弱場配體，如OH、F、Cl、Br、I等。 同一中心原子所形成的配位數(shù)相同的配合物中，d軌道單電子數(shù)較少的配合物稱為低自旋配合物，單電子數(shù)較多的配合物稱為高自旋配合物。在八面體場中，當(dāng)中心原子價層電子構(gòu)型為d4d7時，與強場配體形成低自旋配合物，而與弱場配體形成高自旋配合物。 配合物MLn（為了方便省略了電荷）的累積穩(wěn)定常數(shù)用bi表示：M(aq) + i L(aq) D MLi(aq) 其中i = 1，2，3， n，b1、b2、b3、 bn稱為配合物的各級累積穩(wěn)定常數(shù)。最后一級累積穩(wěn)定常數(shù)（即最高級累積穩(wěn)定常數(shù)）bn即為配合物的穩(wěn)定常數(shù)，用Ks表示，bn Ks。 多齒配體中的兩個或多個配位原子可與同一中心原子配位，形成包括中心原子在內(nèi)的環(huán)狀結(jié)構(gòu)（螯合環(huán)），這類具有螯合環(huán)結(jié)構(gòu)的配合物稱為螯合物。同一中心原子所形成的螯合物的穩(wěn)定性，一般比組成和結(jié)構(gòu)相近的非螯合物的穩(wěn)定性高，這種現(xiàn)象稱為螯合效應(yīng)。10-2命名下列配離子和配合物，并指出中心原子及其配位數(shù)、配體和配位原子。 CoCl (NCS) (NH3)4NO3 CoCl (NH3)5)Cl2 Al(OH)4- Co(en)3Cl3 PtCl (NO2) (NH3)4SO4 K2NaCo(ONO)6 Ni(CO)4 Na3Ag(S2O3)2解答：配合物命名中心原子配位數(shù)配體配位原子硝酸氯異硫氰酸根四氨合鈷()Co3+6Cl、NCS、NH3Cl、N、N二氯化氯五氨合鈷()Co3+6Cl、NH3Cl、N四羥基合鋁()配離子Al3+4OHO三氯化三(乙二胺)合鈷()Co3+6enN硫酸氯硝基四氨合鉑()Pt4+6Cl、NO2-、NH3Cl、N、N六亞硝酸根合鈷()酸鈉鉀Co3+6ONOO四羰基合鎳(0)Ni4COC二(硫代硫酸根)合銀()酸鈉Ag+2S2O32-O淺析 NCS表示N為配位原子，代表異硫氰酸根，如果寫成SCN，表示S為配位原子，代表硫氰酸根。 當(dāng)OH作為配體時，以“羥基”命名，而不以“氫氧根”命名。 NO2-表示N配位原子，代表硝基，如果寫為ONO，表示O為配位原子，代表亞硝酸根。10-3寫出下列配合物的化學(xué)式。 四羥基合鋅()酸鈉 五氯氨合鉑()酸鉀 四氯合鉑()酸四氨合銅() 硫酸氯氨二(乙二胺)合鉻() 四(異硫氰酸根)二氨合鉻()酸銨解答： Na2Zn(OH)4 KPtCl5 (NH3) Cu(NH3)4PtCl4 CrCl (NH3) (en)2SO4 NH4Cr(NCS)4 (NH3)210-4以下各配合物中心原子的配位數(shù)均為6，假定它們的濃度都是0.00100 molL-1，試指出各溶液導(dǎo)電能力大小的順序，并解釋之： CrCl2 (NH3)4Cl Pt(NH3)6Cl4 K2PtCl6 Co(NH3)6Cl3解答：導(dǎo)電能力：。因為溶液導(dǎo)電能力的大小與溶液中離子的數(shù)目、離子的電荷和離子的移動能力有關(guān)。離子數(shù)目越多，離子所帶電荷越高，離子淌度約大，則溶液的導(dǎo)電能力就越強。10-5將Cr()、NH3、Cl-和K+組合在一起可以形成一系列七種配合物，其中的一種是Cr(NH3)6Cl3。 寫出此系列中的其他六個配合物； 命名每一個配合物。解答：編號配合物命名編號配合物命名Cr(NH3)6Cl3三氯化六氨合鉻()KCrCl4 (NH3)2四氯二氨合鉻()酸鉀CrCl (NH3)5Cl2二氯化氯五氨合鉻()K2CrCl5 (NH3)五氯氨合鉻()酸鉀CrCl2 (NH3)4Cl氯化二氯四氨合鉻()K3CrCl6六氯合鉻()酸鉀CrCl3 (NH3)3三氯三氨合鉻()10-6實驗測得下列化合物中，、是高自旋物質(zhì)。試根據(jù)價鍵理論繪出這些配離子的雜化軌道圖，它們是內(nèi)軌型，還是外軌型配合物： Ag(NH3)2+ Zn(NH3)42+ CoF63 MnF64 Mn(CN)64解答： Ag+ 的價層電子構(gòu)型為4d10，所以 Ag(NH3)2+ 配離子中，中心原子Ag+ 只能采取sp雜化，形成外軌型配合物。Ag(NH3)2+ 配離子中Ag+ 的價層電子排布為4d sp 5pAg(NH3)2