第二節(jié) 食品中氰化物的檢驗.ppt

第二節(jié)食品中氰化物的檢驗 班級 農(nóng)檢3131姓名 楊玉嬌學(xué)號 10 一 氰化物簡介 氰化物特指帶有氰基 CN 的化合物 其中的碳原子和氮原子通過叁鍵相連接 這一叁鍵給予氰基以相當(dāng)高的穩(wěn)定性 使之在通常的化學(xué)反應(yīng)中都以一個整體存在 因該基團具有和鹵素類似的化學(xué)性質(zhì) 常被稱為擬鹵素 通常為人所了解的氰化物都是無機氰化物 俗稱山奈 來自英語音譯 Cyanide 是指包含有氰根離子 CN 的無機鹽 可認為是氫氰酸 HCN 的鹽 常見的有氰化鉀和氰化鈉 它們多有劇毒 故而為世人熟知 另有有機氰化物 是由氰基通過單鍵與另外的碳原子結(jié)合而成 視結(jié)合方式的不同 有機氰化物可分類為腈 C CN 和異腈 C NC 相應(yīng)的 氰基可被稱為腈基 CN 或異腈基 NC 氰化物可分為無機氰化物 如氫氰酸 氰化鉀 鈉 氯化氰等 有機氰化物 如乙腈 丙烯腈 正丁腈等均能在體內(nèi)很快析出離子 均屬高毒類 很多氰化物 凡能在加熱或與酸作用后或在空氣中與組織中釋放出氰化氫或氰離子的都具有與氰化氫同樣的劇毒作用 氰化物圖片 二 氰化物的毒性 氰化物擁有令人生畏的毒性 它們廣泛存在于自然界 氰化物可由某些細菌 真菌或藻類制造 并存在于相當(dāng)多的食品與植物中 在植物中 氰化物通常與糖分子結(jié)合 并以含氰糖苷形式存在 比如 木薯中就含有氰糖苷 在食用前必須設(shè)法將其除去 通常靠持續(xù)沸煮 水果的核鐘通常含有氰化物或含氰糖苷 如杏仁中含有苦杏仁苷 就是一種含氰糖苷 故食用杏仁前通常用溫水浸泡以去毒 外觀氣味氰化氫 HCN 是一種無色氣體 帶有淡淡的苦杏仁味 有趣的是 有四成人根本就聞不到它的味道 僅僅因為缺少相應(yīng)的基因 氰化鉀和氰化鈉都是無色晶體 在潮濕的空氣中 水解產(chǎn)生氫氰酸而具有苦杏仁味 毒星等級 毒星等級劃分主要針對正常人 應(yīng)用領(lǐng)域 一般性工業(yè) 在廣義酸堿理論中 氰離子 CN 被歸類為軟堿 故而可與軟酸類的低價重金屬離子形成較強的結(jié)合 工業(yè)中使用氰化物很廣泛 如從事電鍍 洗注 油漆 染料 橡膠等行業(yè)人員接觸機會較多 氰化物也被大量用于黃金開采中 因為金單質(zhì)由于氰離子的絡(luò)合作用降低了其氧化電位從而能在堿性條件下被空氣中的氧氣氧化生成可溶性的金酸鹽而溶解 由此可以有效地將金從礦渣中分離出來 然后再用活潑金屬比如鋅塊經(jīng)過置換反應(yīng)把金從溶液中還原為金屬 紡織業(yè) 氰化物在有機合成中是非常有用的試劑 常用來在分子中引入一個氰基 生成有機氰化物 即腈 例如紡織品中常見的腈綸 它的化學(xué)名稱是聚丙烯腈 腈通過水解可以生成羧酸 通過還原可以生成胺等 可以衍生出其它許多的官能團來 接觸職業(yè) 接觸氰化物的作業(yè) 電鍍 金屬表面滲碳以及攝影 從礦石中提煉貴重金屬 化學(xué)工業(yè)中制造氰化物 草酸 活性染料 制造塑料 高級油漆 有機玻璃 人造羊毛 合成橡膠等 有機合成 氰化物在有機合成中是非常有用的試劑 常用來在分子中引入一個氰基 生成有機氰化物 即腈 例如紡織品中常見的腈綸 它的化學(xué)名稱是聚丙烯腈 腈通過水解可以生成羧酸 通過還原可以生成胺 等等 可以衍生出其它許多的官能團來 也用于安息香縮合 芳香醛在醇 水溶液中 在氰化鉀 劇毒 的作用下發(fā)生雙分子的縮合反應(yīng) 生成 羥酮 安息香 benzoin 除芳香醛之外 某些不含有 氫的脂肪醛也能發(fā)生同樣的反應(yīng) 反應(yīng)過程示意如下 近些年來 由于綠色化學(xué)的研究成就 本反應(yīng)也可在非劇毒性的催化劑 如VB1等催化下進行 三 氰化物的檢測方法 一 氰化氫的釋放和吸收1 原理向水樣中加入磷酸和EDTA二鈉 在pH 2條件下 加熱蒸餾 利用金屬離子與EDTA絡(luò)合能力比與氫離子絡(luò)合能力強的特點 使絡(luò)合氰化物離解出氰離子 并以氰化氫形式被蒸餾出 用氫氧化鈉吸收 2 試劑測定過程中 只能使用公認的分析純試劑和不含氰化物和活性氯的蒸餾水或具有同等純度的水 1 磷酸 H2PO4 2 1 m V 氫氧化鈉 NaOH 溶液 3 10 m V EDTA二鈉溶液 4 乙酸鉛試劑 稱取5 乙酸鉛溶于水中并稀釋至100mL 將濾紙條浸入上述溶液中 1h后 取出晾干 盛于廣口瓶中 密塞保存 5 碘化鉀 淀粉試紙 稱取1 5克可溶性淀粉 用少量水?dāng)嚦珊隣?加入200mL沸水 混勻放冷 加0 5g碘化鉀和0 5g碳酸鈉 用水稀釋至250mL 將濾紙條浸漬后 取出晾干 盛與棕色瓶中 密塞保存 6 硫酸溶液 1 5 7 1 26 m V 亞硫酸鈉 Na2SO3 溶液 3 儀器500mL全玻璃蒸餾器 600W或800W可調(diào)電爐 100mL量筒或容量瓶4 采樣和樣品采集水樣時必須立即加氫氧化鈉固定 一般每升水樣加0 5g固體氫氧化鈉 當(dāng)水樣酸度高時 應(yīng)多加固體氫氧化鈉 使樣品的pH 12 并將樣品存于聚乙烯塑料瓶或硬質(zhì)玻璃瓶中 當(dāng)水樣中含有大量硫化物時 應(yīng)先加碳酸鎘或碳酸鉛固體粉末 除去硫化物后 在加氫氧化鈉固定 否則 在堿性條件 氰離子作用形成硫氰酸離子而干擾測定 5 步驟 1 氰化氫的釋放和吸收1 量取200mL樣品 移入500mL蒸餾水瓶中 若氰化物含量高 可少取樣品 加水稀釋至200mL 加數(shù)粒玻璃珠 2 往接受瓶內(nèi)加入10mL氫氧化鈉溶液 作為吸收液 當(dāng)樣品中存在亞硫酸鈉和碳酸鈉時 可用4 氫氧化鈉溶液作為吸收液 3 餾出液導(dǎo)管上端接冷凝管的出口 下端插入接收瓶的吸收液中 檢查連接部位 使其嚴密 4 蔣10mLEDTA二鈉溶液加入蒸餾瓶中內(nèi) 5 迅速加入10mL磷酸 當(dāng)樣品堿度打時 可適當(dāng)多加磷酸 使pH 2 立即蓋好瓶塞 打開冷凝水 打開可調(diào)電爐 由抵擋逐漸升高 溜出液以2 4mL min速度 進行加熱蒸餾 6 接收瓶內(nèi)溶液近100mL時 停止蒸餾 用少量水洗餾出液導(dǎo)管 取出接收瓶 用水稀釋至標(biāo)線 此堿性餾出液 A 待測定氰化物用 7 干擾物的排出若樣品中存在活性氯等氧化劑 由于蒸餾時 氰化物會被分解 使結(jié)果偏低 干擾測定 可量取兩份體積相同的樣品 向其中一份樣品投加碘化鉀 淀粉試紙1 3片 加硫酸酸化 用亞硫酸阿溶液滴至碘化鉀 淀粉試紙由藍色變?yōu)闊o色為止 記下用量 另一份樣品 不加試紙 僅加上述用量的亞硫酸鈉溶液 然后按上述步驟1 至6 操作 若樣品中含有大量亞硝酸離子將干擾測定 可加入適量的氨基磺酸分解亞硝酸離子 一般1mg亞硝酸離子需要加2