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文檔簡(jiǎn)介
1、第三章 硫酸工業(yè)1. 闡述硫鐵礦為原料制取硫酸的主要工序及焙燒原理,并寫出主要化學(xué)反應(yīng)式。(10分)主要工序:(FeS2)選礦硫鐵礦焙燒爐氣凈化SO2催化轉(zhuǎn)化三氧化硫吸收尾氣回收SO2 和污水處理 。焙燒原理:主反應(yīng) : 4FeS2+11O2=8SO2+2Fe2O3 3FeS2+8O2=6SO2+Fe3O42. SO2催化氧化工藝條件如何確定?(20分)1) 催化劑釩催化劑 V2O5 5%9%,為活性組份。K2O 9%13% NaO 1%5%,堿金屬鹽為助催化劑。SO3 10%20% SiO2 50%70%,為載體 。制成環(huán)形、球形、或粒狀 2) 溫度:TbTm 即催化劑起燃溫度與耐熱極限溫度
2、之間,即活性溫度范圍內(nèi)420-600。從tX*關(guān)系曲線可知:存在最佳反應(yīng)溫度Tma(反應(yīng)速率最大)反應(yīng)溫度原則:在催化劑活性溫度范圍內(nèi)催化劑床層溫度應(yīng)沿最佳溫度線變化:即先高后低原則 3) SO2原始濃度:根據(jù)硫酸生產(chǎn)總費(fèi)用最少原則,進(jìn)入SO2轉(zhuǎn)化器濃度存在最佳濃度:7%7.5% 4) 壓力: PX*SO2,設(shè)備尺寸減小。不利條件:加壓對(duì)設(shè)備要求提高,反應(yīng)壓力最好在常壓5) 最佳轉(zhuǎn)化率:轉(zhuǎn)化率提高提高硫的利用率,減小尾氣SO2含量和對(duì)大氣污染。不利條件催化劑用量增加,設(shè)備尺寸增大。即存在最佳轉(zhuǎn)化率。工藝上采用兩次轉(zhuǎn)化、兩次吸流程,轉(zhuǎn)化率 99%以上。3. 如何從熱力學(xué)和動(dòng)力學(xué)角度確定SO2催化
3、氧化溫度條件?(10分) 見2,2)熱力學(xué):由于反應(yīng)是SO2的催化氧化是一個(gè)放熱反應(yīng),所以為了讓平衡向正方向移動(dòng)應(yīng)該降低溫度更能夠提高轉(zhuǎn)化率;動(dòng)力學(xué):反應(yīng)速率隨著溫度的升高而增大,但是由于催化劑的活性溫度在420-600最大,當(dāng)再隨著溫度升高時(shí),反應(yīng)速率就會(huì)下降甚至停止反應(yīng)。 綜上所述,從熱力學(xué)和動(dòng)力學(xué)充分考慮到產(chǎn)率和速率的最優(yōu)值來確定反應(yīng)溫度。4. 在制取硫酸過程中,常易形成酸霧,試解釋酸霧形成的原因,以及酸霧怎樣清除之。(15分)1) 酸霧的形成:酸霧是指含有粒徑小于5m的液體顆粒的氣溶膠 SO3(g)+H2O(g)H2SO4 (g),H2SO4 (g) 冷凝 H2SO4 (l),或以雜質(zhì)
4、微粒為凝結(jié)中心形成酸霧。2) 酸霧的清除:必須要用特殊的方法和設(shè)備清除較大的粒子(2m)用一般除塵設(shè)備除去(如電除霧器、文氏管等裝置)較小的粒子(2m)采用先增濕后清除。即增大霧粒直徑,再用相應(yīng)的設(shè)備清除。 5.畫出四段間接換熱式轉(zhuǎn)化器中SO2轉(zhuǎn)化的t-x圖,闡述轉(zhuǎn)化器的工藝過程。(15分) 6. 闡述制取硫酸中,煙氣凈化的目的及凈化的原則(10分)目的:爐氣含塵若不除凈,進(jìn)入后制酸系統(tǒng),則會(huì)堵塞設(shè)備和管道,且使催化劑失活或中毒凈化原則: 1) 懸浮微粒,應(yīng)先大后小,先易后難進(jìn)行分級(jí)處理2) 先重后輕即先固、液,后氣(汽)體3) 不同大小的粒子,選擇配套有效的分離設(shè)備7、在制取硫酸過程中,如何
5、提高焙燒反應(yīng)速率?(10分)1)升高溫度,加快擴(kuò)散速率但低于爐渣溫度,溫度控制在850-900;2)減小粒度,增大氧氣與礦石的接觸面,0.240.70mm;3)增加氧氣濃度,鼓入過量的空氣;4)擴(kuò)散劑與礦粒的相對(duì)運(yùn)動(dòng),采取沸騰爐;第四章 合成氨工業(yè)1. 試簡(jiǎn)述溫度、壓力及情性氣體含量對(duì)氨合成反應(yīng)中平衡氨含量及工藝條件的影響?(12分)1) 壓力:有利于氨合成和氨分離,但對(duì)設(shè)備材質(zhì),加工制造要求高,必須綜合利用,一般2030MPa2) 溫度:必須保持在催化劑反應(yīng)活性溫度范圍內(nèi)反應(yīng),催化劑床層溫度分布應(yīng)改盡可能接近最適宜溫度線。(類似于SO2轉(zhuǎn)化反應(yīng)P83圖315)3) 空間速度:v越大,反應(yīng)接觸
6、時(shí)間減少,出口氨含量減少,但總氨量 增加。4) 惰性氣體(CH4,Ar)由新鮮氣帶入,不斷積累,對(duì)于反應(yīng)不利,必須放空排除部分。2. 試比較氨合成中CO變換與硫酸工業(yè)制氣中SO2氧化兩個(gè)反應(yīng)過程的異同或特點(diǎn)。(20分)一氧化碳變換:CO是氨合成的毒物,在原料中含1330,必須清除。CO+H2O(g) CO2+H2+QCO變換成CO2易于吸收清除,同時(shí)生成原料氣H2。特點(diǎn):都是氣固相催化,可逆放熱反應(yīng);溫度、反應(yīng)物組成都是影響平衡轉(zhuǎn)化率的因素。其中,CO的變換是為了方便除去廢氣防止催化劑中毒,同時(shí)變換過程中也產(chǎn)生了反應(yīng)物H2,而SO2的氧化是為了制得中間產(chǎn)物SO3;同時(shí),CO的變換壓強(qiáng)對(duì)反應(yīng)平衡
7、沒有影響,但是工業(yè)上通常采取加壓的方法提高反應(yīng)速率和減少催化劑用量,而SO2的氧化增大壓強(qiáng)有利于反應(yīng)平衡向正方向移動(dòng)。前者需要過量的水蒸氣,減少CO,變換反應(yīng)前催化劑要進(jìn)行還原,而SO2可以循環(huán)利用。3. 工業(yè)上以煤礦為原料間歇法制取半水煤氣的工作循環(huán)可分為哪幾個(gè)階段?各個(gè)階段起什么作用?(10分)工作循環(huán) 間歇式氣化時(shí),開始進(jìn)入空氣到下一次進(jìn)放空氣時(shí)為上,稱為一個(gè)工作循環(huán)。每個(gè)工作循環(huán)包括五個(gè)階段:1) 吹風(fēng):從下而上通入空氣,提高燃料層溫度。吹風(fēng)氣放空。2) 一次上吹制氣:從下而上通入水蒸汽進(jìn)行氣化反應(yīng),燃料層溫度降低(上部高,下部低)3) 下吹制氣:水蒸氣與加氮空氣從上而下進(jìn)行氣化反應(yīng)使
8、燃料層溫度趨于均衡(為什么?)4) 二次上吹制氣:水蒸汽再次自下而上吹入:目的是將爐底的煤氣排凈,為吹入空氣作準(zhǔn)備,否則爐底剩余的煤氣與下次吹入的空氣相遇,會(huì)發(fā)生爆炸。5) 空氣吹凈:吹風(fēng)氣回收(從下而上),作為半水煤氣的氮?dú)獾闹饕獊碓础?. 實(shí)現(xiàn)氨合成和氨分離,包括哪五個(gè)基本流程環(huán)節(jié)?試簡(jiǎn)述兩級(jí)氨分離流程(10分)基本流程環(huán)節(jié): 1.新鮮氣的壓縮 2.循環(huán)氣的預(yù)熱與氨的合成 3.反應(yīng)熱的回收及氨的分離 4.未反應(yīng)氣體循環(huán)使用 5.循環(huán)氣部分放空 分離流程:合成-冷凝-氨分離-(液氨儲(chǔ)存)-(壓縮)氣氨進(jìn)冷凝塔-液氨儲(chǔ)存5. 試簡(jiǎn)述尿素合成原理及主要工藝條件。(10分)工藝條件:工藝條件:(1
9、)溫度,尿素合成塔溫度大致為180220 (2)壓力,實(shí)際操作壓力在1825MPa (3)氨碳比,在35的范圍內(nèi),并根據(jù)過程的動(dòng)力消耗、氨損失及反應(yīng)壓力等因素進(jìn) 行具體選擇 (4)水碳比,一般原料中為0.51 (5)原料純度,氨的質(zhì)量分?jǐn)?shù)大于99.5%,二氧化碳純度大于98.5%6. 寫出制半水煤氣的煤氣化反應(yīng),如何解決氣體組成與熱量平衡的矛盾?(10分)采用空氣吹氣-上吹制氣-下吹制氣-二次上吹-空氣吹凈的間歇法造氣的方法解決這個(gè)矛盾。第六章 制堿工業(yè)1、簡(jiǎn)述氨堿法生產(chǎn)純堿的主要過程并寫出其發(fā)生的主要化學(xué)反應(yīng)式。(20分)以NaCl、石灰石(經(jīng)煅燒生成生石灰和二氧化碳)、氨氣為原料來制取純堿
10、:先使NH3通入飽和食鹽水中而成氨鹽水,再通入CO2生成溶解度較小的NaHCO3沉淀和NH4Cl溶液。NaCl(飽和)NH3H2OCO2NaHCO3NH4Cl 將得到的NaHCO3晶體,加熱煅燒制得純堿產(chǎn)品。2NaHCO3Na2CO3H2OCO22、簡(jiǎn)述氨堿法生產(chǎn)純堿和聯(lián)堿法生產(chǎn)純堿的主要過程,各自的突出特點(diǎn)是什么?(20分)簡(jiǎn)述見相關(guān)題目?jī)?nèi)容,氨堿法:優(yōu)點(diǎn),原料易于取得且價(jià)廉,生產(chǎn)過程中的氨可循環(huán)利用,損失較少;能夠大規(guī)模連續(xù)生產(chǎn),易于機(jī)械化,自動(dòng)化;可得到較高質(zhì)量的純堿產(chǎn)品。缺點(diǎn),原料利用率低,造成大量廢液廢渣排出,嚴(yán)重污染環(huán)境;母液中含有大量的氯化銨,需加入石灰乳使之分解回收氨,這樣就必
11、須設(shè)置蒸氨塔,造成流程長(zhǎng),設(shè)備龐大和能量上的浪費(fèi)。氨堿法的最大缺點(diǎn)還在于原料食鹽的利用率只有7274,其余的食鹽都隨著氯化鈣溶液作為廢液被拋棄。簡(jiǎn)述聯(lián)合制堿法:1)將NH3通入飽和食鹽水而成氨鹽水,再通入CO2生成NaHCO3沉淀,過濾、洗滌得NaHCO3微小晶體,再煅燒制得純堿產(chǎn)品;2)NH4Cl在常溫下的溶解度比NaCl要大,低溫時(shí)的溶解度則比NaCl小。在低溫條件下,向?yàn)V液中加入細(xì)粉狀的NaCl,并通入氨氣,可以使NH4Cl結(jié)晶析出,經(jīng)過濾、洗滌和干燥即得NH4Cl產(chǎn)品。聯(lián)合制堿法:優(yōu)點(diǎn),食鹽的利用率提高到96以上,同時(shí)生產(chǎn)出: 純堿和氯化銨,將氨廠的廢氣CO2轉(zhuǎn)變?yōu)閴A廠的主要原料制取純
12、堿,節(jié)省了堿制取二氧化碳的龐大的石灰窯;將堿廠的無用的成分氯離子來代替價(jià)格較高的硫酸固定氨廠里的氨,制取氮肥氯化銨。不再生成難處理的氯化鈣,減少污染,并大大降低了純堿和氮肥的成本。3、用方框圖表示氨堿法生產(chǎn)純堿的工藝流程,寫出其發(fā)生的主要化學(xué)反應(yīng)式。(20分)NaCl(飽和)NH3H2OCO2NaHCO3NH4Cl 2NaHCO3Na2CO3H2OCO24、用方框圖表示聯(lián)堿法生產(chǎn)純堿與氯化銨工藝流程,簡(jiǎn)述其發(fā)生的主要工藝過程。(20分)NaCl(飽和)NH3H2OCO2NaHCO3NH4Cl 2NaHCO3Na2CO3H2OCO2 再加一個(gè)氯化銨的分離5、離子交換膜制燒堿的優(yōu)勢(shì)和缺點(diǎn)是什么?(
13、10分)第八章 石油煉制與石油化工1. 何為催化裂化?催化裂化主要有哪幾類反應(yīng)?并舉例寫出化學(xué)反應(yīng)式。(14分)催化裂化:在催化劑和適當(dāng)溫度下,使沸點(diǎn)較高的重質(zhì)油裂化分為輕質(zhì)油的過程。1. 分解反應(yīng):烷烴分解為較小分子的烷烴和烯烴。 烯烴在鍵發(fā)生斷裂,分解為兩個(gè)小分子烯烴。2. 異構(gòu)化反應(yīng):骨架異構(gòu)雙鍵移位異構(gòu)幾何異構(gòu)3. 氫轉(zhuǎn)移反應(yīng):4. 芳構(gòu)化反應(yīng)5. 疊合反應(yīng):烯烴與烯烴結(jié)合成較大分子的烯烴6. 烷基化反應(yīng):2. 何為催化重整?催化重整有哪幾類反應(yīng)?并舉例寫出化學(xué)反應(yīng)式。(14分)在一定溫度、壓力下,汽油中的直鏈烴在催化劑表面上進(jìn)行結(jié)構(gòu)的重新調(diào)整,轉(zhuǎn)化為帶支鏈的烷烴異構(gòu)體。其主要目的:生
14、產(chǎn)芳烴、高辛烷值汽油和氫氣。(1)芳構(gòu)化反應(yīng),脫氫環(huán)化 (2)異構(gòu)化反應(yīng)(3) 加氫裂化反應(yīng)3. 原油蒸餾塔有哪些工藝特征?為何要采用減壓范餾?(15分)1) 復(fù)合塔結(jié)構(gòu)(與一般蒸溜相比較,圖(8-3)2) 限定的最高進(jìn)料溫度。常壓塔進(jìn)料溫度限制在360370;減壓塔進(jìn)料溫度限制在390420 。3) 設(shè)有汽提段和汽提塔。氣相回流通過注入過熱水蒸汽降低油氣分壓使其中輕組分氣化。4) 適當(dāng)?shù)倪^汽化率。適當(dāng)?shù)倪^汽化率是為了保證蒸溜塔最低側(cè)線以下的板上有液相回流。目的:減壓降低油料沸點(diǎn),蒸餾得到高沸點(diǎn)的餾分而不致于受熱分解4. 常減壓蒸餾裝置分為原油預(yù)汽化、常壓蒸餾、減壓蒸餾三個(gè)部分、原油在每一部分
15、都經(jīng)歷一次加熱 汽化 冷凝,故稱之為“三段汽化”,采用預(yù)汽化塔具有哪些優(yōu)點(diǎn)?1.新設(shè)計(jì)裝置,如果原油較輕,使用預(yù)汽化塔可以降低常壓塔負(fù)荷,常壓爐負(fù)荷,起到節(jié)能目的。2.改造提高加工量,起到負(fù)荷轉(zhuǎn)移辦法達(dá)到擴(kuò)量目的。3. 初餾塔頂產(chǎn)品輕汽油一般作催化重整裝置進(jìn)料。由于原油中的含砷的有機(jī)物質(zhì),隨著原油溫度的升高而分解汽化,因而初餾塔頂汽油的砷含量較低,而常壓塔頂汽油含砷量很高。砷是重整催化劑的有害物質(zhì),因而一般含砷量高的原油生產(chǎn)重整原料均采用初餾塔。另一說法:1)當(dāng)常減壓蒸餾裝置需要秤重整原料、而原料中砷含量較高會(huì)隨溫度升高而分解汽化時(shí),則需要設(shè)置初餾塔;2)其次是在加工含硫含鹽均較高時(shí),為減少塔
16、頂?shù)蜏夭课坏母g,設(shè)置初餾塔;3)再就是原油較輕時(shí),為降低原油換熱系統(tǒng)及常壓爐的壓降和熱負(fù)荷,設(shè)置初餾塔。5. 催化重整工藝過程包括哪幾個(gè)主要部分,過程的主要目標(biāo)?試闡述催化重整原料的預(yù)處理過程及工藝特點(diǎn)?(10分)重整原料的預(yù)處理及工藝特點(diǎn):1) 預(yù)分餾:目的是將原料切割為一定沸點(diǎn)范圍的餾分,得到合乎餾程要求的重整原料,預(yù)分餾的切割方式有三種:見P274頁(yè),為什么?2) 預(yù)脫砷:清除有毒物重金屬砷3) 預(yù)加氫:除去原料中含S、N、O化合物,使之轉(zhuǎn)化生成H2S、NH3、H2O易于除去;分解含砷鉛、銅等化合物;加氫使部分烯烴飽和反應(yīng),提高汽油辛烷值和易于同芳烴分離。4) 預(yù)脫水:重整催化劑要求原
17、料中含水量小于510-6 。重整工藝流程:1) 重整:得到重整芳烴原料。見圖7-15 2) 芳烴抽提:溶劑精制芳烴,分離出非芳烴,保證芳烴產(chǎn)品的高純度,包括抽提,溶劑回收、再生。3) 芳烴精餾:得到苯、甲苯、二甲苯等芳烴。6裂解氣凈化分離采取哪些方法?各利用什么原理?1) 深冷分離法:冷凍溫度低于-100,其實(shí)質(zhì)就是冷凝精餾過程。分離原理:利用各種烴類相對(duì)揮發(fā)度不同,在低溫和高壓下除氫氣和甲烷外其余冷凍為液體,再按順序進(jìn)入C2、C3、C4等精餾塔進(jìn)行分離。2) 吸收精餾法 又稱油吸收分離法,用C3、C4作吸收劑;亦稱為中冷油吸收精餾法,冷凍溫度提高到-70。比乙烯重的組分能吸收,而氫、甲烷不能
18、被吸收。被吸收的組分再按順序進(jìn)入C2、C3、C4等精餾塔進(jìn)行分離。7 催化裂化裝置由哪三大系統(tǒng)組成?簡(jiǎn)述各系統(tǒng)的主要作用(16分)共分三部分:反應(yīng)一再生系統(tǒng);分餾系統(tǒng); 吸收穩(wěn)定系統(tǒng)。8簡(jiǎn)述含油廢水和含硫廢水的治理方法?空氣氧化是利用空氣中的氧氣氧化廢水中有機(jī)物和還原性物質(zhì)的一種處理方法,是一種常規(guī)處理含硫廢水的方法??諝庋趸哪芰^弱,為提高氧化效果,氧化要在一定條件下進(jìn)行。如采用高溫、高壓條件,或使用催化劑。含油:上浮法、氣上浮法、溶氣上浮法和電解上浮法、重力分離法、過濾法、生物法。化學(xué)法主要用于處理廢水中不能單獨(dú)用物理法或生物法去除的一部分膠體和溶解性物質(zhì),特別是含油廢水中的乳化油。包括
19、混凝沉淀、化學(xué)轉(zhuǎn)化和中和法。5. 試闡述鹵系和磷-氮系的阻燃機(jī)理磷系阻燃劑體系,氮系阻燃劑在發(fā)生火災(zāi)時(shí),易受熱放出CO2,N2,NH3和H2O等不燃性氣體,通過這些不燃性氣體,可以稀釋空氣中的氧和聚合物受熱分解產(chǎn)生的可燃物的濃度。而且不燃性氣體在熱對(duì)流中可帶走一部分的熱量。鹵系阻燃劑體系,第十章、精細(xì)化學(xué)工業(yè)1. 闡述表面活性劑的特點(diǎn)及選擇乳化劑的應(yīng)用方法?特點(diǎn):雙親媒性結(jié)構(gòu)。 即具有親水性和親油性;界面吸附。即達(dá)到平衡時(shí),表面活性劑溶質(zhì)在界面上的濃度要大于溶液中的濃度;界面定向。表面活性劑溶質(zhì)分子在界面上會(huì)定向排列成分子層;生成膠束。達(dá)到臨界膠束濃度(CMC)時(shí),會(huì)形成膠束多功能性。如清洗、
20、發(fā)泡、濕潤(rùn)、乳化、分散等作用功能(如洗衣粉)選擇乳化劑的方法:1) 根據(jù)HLB值選擇乳化劑 :HLB 是指乳化劑分子結(jié)構(gòu)中親水疏水(親油)平衡值(Hydrophilic-Lipophilis-Balemc)。 Griffis公式 HLB=20MH/M MH-親水基部分的分子量 M-總的分子量 此式適用于非離型的乳化劑的HLB ,對(duì)于多元醇的脂肪酸類乳化劑: HLB=20(1-S/A) S-乳化劑的皂化值 A-脂肪酸值 。2) HLB值和其他方法相結(jié)合的選擇方法:a. 一般陰離子乳化劑與乳液粒子帶同種電荷相互排質(zhì),易于獲得穩(wěn)定的乳化液。 b. 乳化劑的憎水基團(tuán)與被乳化結(jié)構(gòu)相似時(shí)乳化效果比較好,(
21、相似相容原理) c. 乳化劑在被乳化物中易于溶解的,乳化效果較好。 d.被乳化物的憎水性強(qiáng),若使用親水性強(qiáng)、HLB過大的乳化劑,由于乳化劑與被乳化物缺乏親和力,乳化劑易溶于水,乳化效果不好,此時(shí)要選用部分HLB值小的乳化劑進(jìn)行調(diào)節(jié)2. 試簡(jiǎn)述下列表面活性劑的分類與中文命名,并寫出其生產(chǎn)的合成反應(yīng)(LAS、FAS,OP、AEO)。(20分)烷基苯磺酸鈉(LAS), 陰離子型表面活性劑 ,脂肪醇硫酸鈉FAS ROSO3Na,陰離子型表面活性劑 ,烷基酚聚氧乙烯醚 “乳化劑OP” 非離子型表面活性劑,脂肪醇聚氧乙烯醚(AEO) “平平加”,非離子型表面活性劑,3. 試闡述增塑劑和光穩(wěn)定劑作用的基本原
22、理(10分)增塑劑:降低聚合物分子間作用力,增加聚合物分子鏈的流動(dòng)性。光穩(wěn)定劑:(1)紫外線的屏蔽和吸收:遮光劑或屏蔽劑,紫外光吸收劑(水楊酸類) (2)氫過氧化物的非自由基分解:受阻胺光穩(wěn)定劑 (3)捕獲自由基:受阻胺光穩(wěn)定劑 (4)阻止光引發(fā) (5)切斷鏈增長(zhǎng)2、在日常生活中,用表面活性劑達(dá)到洗滌去污效果,請(qǐng)用形象的圖案或方法描述洗滌去污過程。4、試分別舉例寫出各兩種(陰離子、非離子、陽(yáng)離子 )表面活性劑的合成反應(yīng)。陰離子,非離子,陽(yáng)離子: 4美白化妝品的作用機(jī)理是什么?(8分)第十一章 新型功能材料一、試簡(jiǎn)述生態(tài)環(huán)境材料的特點(diǎn)及研究的主要內(nèi)容。(10分)生態(tài)環(huán)境材料特點(diǎn):1)先進(jìn)性2)環(huán)境協(xié)調(diào)性3)舒適性。主要內(nèi)容:1)直接具有凈化環(huán)境、修復(fù)等功能的新材料的研究與開發(fā)2)對(duì)現(xiàn)有傳統(tǒng)材料及其產(chǎn)品的改造,使其生態(tài)化、環(huán)境化。二、何為梯度功能材料?與通用材料相比,它具有什么顯著的特點(diǎn)?(10分)它是選用兩種(或多種)性能不同的材料,通過連續(xù)地改變這兩種(或多種)材料的組成和結(jié)構(gòu),使其界面消失導(dǎo)致材料的性能隨著材料的組成和結(jié)構(gòu)的變化而緩慢變化,形成梯度功能材料。1)將FGM用作界面層來連接不相容的兩種材料,可以大大地提高粘結(jié)強(qiáng)度;2)將FGM用
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