對(duì)山西焦化廠25萬(wàn)噸

1、對(duì)山西焦化廠25萬(wàn)噸/年甲醇項(xiàng)目水煤氣精脫硫技改方案浙江三龍催化劑有限公司2012年4月目 錄1. 現(xiàn)有工藝中存在的問(wèn)題2. 水煤氣精脫硫技改方案3. 投資4. 操作費(fèi)用5. 小結(jié)6. 浙江三龍公司鈦基催化劑特點(diǎn)7. 用鈦基催化劑在水煤氣、煉廠氣進(jìn)行脫有機(jī)硫試驗(yàn)8. 附件:水解催化劑活性評(píng)價(jià)條件1. 現(xiàn)有工藝中存在的問(wèn)題從交流中我們對(duì)現(xiàn)有工藝中存在的問(wèn)題歸納如下:1.1. 除油部分: 為脫除壓縮氣體中的油,流程中設(shè)置了2臺(tái)除油沒(méi)備。該2臺(tái)設(shè)備的功能不能保證氣體中油含量的凈化度。根據(jù)其它廠的經(jīng)驗(yàn),該處應(yīng)該安裝集成膜內(nèi)件,包括微濾和超濾。這樣可保證分離器出口氣體中油含量1ppm。1.2. 氧含量問(wèn)

2、題: 因?yàn)檫x用鋁基催化劑作為水解劑,該劑對(duì)O2含量有要求,水煤氣。中O2含量0.30.8%(vol),超出了水解劑的適應(yīng)條件。因此,在中溫水解槽前增設(shè)了預(yù)保護(hù)器。由于保護(hù)劑的作用,出口氣體中含有一定量的硫醇、硫醚等。其結(jié)果將可解的有機(jī)硫變成了不可水解的有機(jī)硫。1.3. 措施不當(dāng): 由于難水解的有機(jī)硫出現(xiàn),工藝中沒(méi)有考慮采用加氫脫硫的措施(已超出多功能脫硫劑能吸附微量有機(jī)硫的范圍)。因此,出現(xiàn)精脫硫槽0.1ppm的結(jié)果。2. 水煤氣精脫硫技改方案 現(xiàn)將脫硫方案公示如下:2.1. 中溫水解加壓粗脫硫中溫加氫轉(zhuǎn)化精脫硫-方案12.1.1. 工藝流程簡(jiǎn)示:圖中:1.油分離器 2.氧化鐵脫硫槽(原有)

3、3.中溫氣-氣換熱器 4.中溫水解槽(原有)5.低溫氣-氣換熱器(原有) 6.水冷器A(原有) 7.粗脫硫槽(原有) 8.低溫轉(zhuǎn)化槽(原有)9. 水冷器B(原有) 10.精脫硫槽(原有)2.1.2. 工藝流程說(shuō)明:壓縮送來(lái)的水煤氣經(jīng)油水分離器后,將氣體中油脫除到1mg/Nm3。進(jìn)入氧化鐵脫硫槽,在此將氣體中H2S脫除到5mg/Nm3。出氧化鐵脫硫槽的水煤氣進(jìn)中溫水解,在此進(jìn)行水解反應(yīng)COSH2H2SCO2 CS2H22H2SCO2出中溫水解槽的水煤氣,經(jīng)中溫氣-氣換氣器、低溫氣-氣換熱器、水冷器B換熱降溫后溫度40,送加壓脫硫。加壓脫硫后返回的水煤氣,經(jīng)粗硫槽脫除H2S,使其5mg/Nm3。該

4、水煤氣再進(jìn)中溫轉(zhuǎn)化器,在此將少量的有機(jī)硫(包括CS2、COS等)加氧轉(zhuǎn)化為H2S,出中溫轉(zhuǎn)化器的水煤氣經(jīng)水冷器B后冷卻到40,再經(jīng)精脫硫槽,使氣體中S 0.1ppm。這即達(dá)到凈化,可送往合成工段。2.1.3.設(shè)備一覽表序設(shè) 備 名 稱(chēng)數(shù)童規(guī) 格 及 型 號(hào)技術(shù)參數(shù)1油分離器1材質(zhì)16MnR,1400185290內(nèi)裝集成膜內(nèi)件2氧化鐵脫硫槽1材質(zhì)16MnR,2000225290內(nèi)裝高效氧化鐵30m33中溫氣-氣換熱器1材質(zhì)16MnR,600104305F=57.5m24中溫水解槽2材質(zhì)16MnR,2200268670內(nèi)裝水解劑15.2m3/臺(tái)單層4000mm5低溫氣-氣換熱器1材質(zhì)16MnR,8

5、00126889臥式 F=232m26水冷器A1材質(zhì)16MnR,600106215臥式 F=105.8m27粗脫硫槽1材質(zhì)16MnR,30003016670內(nèi)裝活性炭62.2m38低溫轉(zhuǎn)化器1材質(zhì)16MnR,26002612550內(nèi)裝加氫轉(zhuǎn)化劑31.9m39水冷器B1材質(zhì)16MnR,600106215臥式 F=72m210精脫硫槽1材質(zhì)16MnR,30002816670內(nèi)裝活性炭31.1m3,多功能脫硫劑31.1m32.1.4.工藝特點(diǎn): 1)可以充分利用現(xiàn)有設(shè)備,筒化工藝流程。2)可發(fā)揮鈦基催化劑的耐氧、無(wú)甲烷化反應(yīng)、水解率高、加氫轉(zhuǎn)化率高的優(yōu)勢(shì)。3)可以回收硫磺,減少污染。2.2. 中溫加

6、氫轉(zhuǎn)化加壓粗脫硫中溫加氫轉(zhuǎn)化精脫硫-方案22.2.1. 工藝流程簡(jiǎn)示: 工藝流程見(jiàn)方案12.2.2. 工藝流程說(shuō)明: 其流程同方案1,只是中溫水解槽中的水解催化劑換成中溫加氫轉(zhuǎn)化催化劑。其工藝特點(diǎn)除了具有方案1的優(yōu)點(diǎn)外,凈化度比方案1高,相應(yīng)投資也上升。2.3. 中溫加氫轉(zhuǎn)化ZnO脫硫中溫加氫轉(zhuǎn)化精脫硫(類(lèi)似焦?fàn)t煤氣系統(tǒng)的精脫硫)2.3.1. 工藝流程簡(jiǎn)示:圖中:1.油分離器 2.預(yù)脫硫槽 3.加氫水解槽A 4.ZnO脫硫槽 5.加氫轉(zhuǎn)化和水解槽B 6.水冶器 7.常溫精硫槽 8.氣-氣換熱器2.3.2. 工藝流程說(shuō)明:外界送來(lái)的水煤氣經(jīng)油分離器時(shí),將水煤氣中的油分離,使其含量1ppm。除油后

7、的水煤氣進(jìn)氧化鐵脫硫槽,將水煤氣中的無(wú)機(jī)硫30mg/Nm3脫到5mg/Nm3。然后將水煤氣送轉(zhuǎn)化換熱器升溫,將升溫到220250的水煤氣送回精脫硫槽,再經(jīng)中溫水解槽,在此進(jìn)行加氫轉(zhuǎn)化和水解反應(yīng),加氫轉(zhuǎn)化反應(yīng)方程為: COSH2H2SCO2 CS2H22H2SCO2 水解反應(yīng)方程式為:CS2 + H2O COS + H2S COS + H2OH2S + CO2 有機(jī)硫加氫轉(zhuǎn)化率98%; 有機(jī)硫水解率95%。加氫轉(zhuǎn)化和水解出來(lái)的水煤氣進(jìn)入ZnO脫硫槽,脫除H2S使氣體中H2S0.03ppm。出ZnO脫硫槽的水煤氣進(jìn)加氫轉(zhuǎn)仳和水解糟,再次進(jìn)行深度和氫轉(zhuǎn)化和水解,使出口氣中有機(jī)硫0.05%(vol)。

8、出加氧轉(zhuǎn)化和水解槽的水煤氣,經(jīng)氣-氣換熱器和水冷器后溫度降到40,進(jìn)入常溫精脫硫槽脫除H2S使氣體中H2S0.03%(vol)。出常溫精腔硫槽的水煤氣即為凈化氣,其總S0.1ppm。2.3.3.設(shè)備一覽表序設(shè) 備 名 稱(chēng)數(shù)量規(guī) 格 及 型 號(hào)技術(shù)參數(shù)1油分離器1材質(zhì)16MnR,1400185290內(nèi)裝集成膜內(nèi)件沒(méi)計(jì)壓力:2.75Mpa工作壓力:2.5Mpa設(shè)汁溫度:60工作溫度: 402氧化鐵精脫硫槽1材質(zhì)16MnR,2000225290內(nèi)裝高效氧化鐵30m3沒(méi)計(jì)壓力:2.75Mpa工作壓力:2.5Mpa設(shè)汁溫度:60工作溫度: 403中溫加氫轉(zhuǎn)化槽A2并聯(lián)材質(zhì)16MnR,2200268670

9、內(nèi)裝15.2m3,單層高4000mm沒(méi)計(jì)壓力:2.75Mpa工作壓力:2.5Mpa設(shè)汁溫度:280工作溫度: 220-25004氧化鋅脫硫槽2并聯(lián)材質(zhì)16MnR,30003016670內(nèi)裝ZnO脫硫劑62.2m3/臺(tái)分兩層每層寓4400mm5中溫轉(zhuǎn)化器B1材質(zhì)16MnR,26002612550內(nèi)裝加氫和水解轉(zhuǎn)化催化劑31.9m3分兩層,每層3000mm6水冷器1材質(zhì)16MnR,600106215臥式 F=72m2沒(méi)計(jì)壓力:2.75Mpa工作壓力:2.5Mpa設(shè)汁溫度:100工作溫度:80- 407常溫精脫硫槽1材質(zhì)16MnR,30002816670內(nèi)裝ZnO脫硫劑31.1m3, 多功能脫硫劑3

10、1.1m38氣-氣換熱器1材質(zhì)16MnR,26002612550 F=57.5m23. 投資從上述精脫硫技改方案可見(jiàn),基本上可采用原設(shè)備、原管線,只作了部分修改。再加上本次選用的催化劑性能高,使用壽命長(zhǎng)。因此,投資還是非常合算的,具體投資請(qǐng)見(jiàn)下表。方案-1序名稱(chēng)用量單價(jià)萬(wàn)/噸總價(jià)(萬(wàn))折1年費(fèi)用備 注1氧化鐵脫硫劑30m30.5516.54.125供用4年2中溫水解催化劑31m3618662保證3年3加氧轉(zhuǎn)化催化劑32m31135258.667保證6年4活性炭脫硫劑62.2m30.637.329.33使4用年5多功能吸附劑活性炭31.131.10.61.118.6634.214.6358.55

11、3使用4年6644.69147.34方案-2將方案-1中中溫水解催化劑轉(zhuǎn)成加氫轉(zhuǎn)化催化劑?？偼顿Y799.69萬(wàn)元。折合1年費(fèi)用142.17萬(wàn)元方-案3序名稱(chēng)用量單價(jià)萬(wàn)/噸總價(jià)(萬(wàn))折1年費(fèi)用備 注1氧化鐵脫硫劑30m30.5516.54.125供用4年2加氫轉(zhuǎn)化催化劑64m311704117.333保證6年3中溫ZnO脫硫劑64m32.1134.489.6并聯(lián)交換使用1.5年4活性炭脫硫劑32m30.619.23.84使用5年5多功能吸附劑321.135.27.04使用5年6909.3221.938去掉加壓粗脫硫4. 操作費(fèi)用及凈化度比較項(xiàng)目/方案方案-1方案-2方案-31)1000m3煤氣操

12、作費(fèi)用(元)5.585.388.412)凈化度(ppm)0.10.050.055. 小結(jié)現(xiàn)將對(duì)山西焦化廠25萬(wàn)噸/年甲醇項(xiàng)目水煤氣精脫硫技改方案小結(jié)如下:5.1. 利用焦?fàn)t煤氣富H2和水煤氣富炭的特點(diǎn),兩者聯(lián)合制氨、制醇或其它化工產(chǎn)品時(shí),兩種原料可以優(yōu)勢(shì)互補(bǔ)?？梢栽谒簹庀到y(tǒng)省去變換工序,做到節(jié)省投資、充分利用資源、達(dá)到節(jié)能減排的效果。5.2. 水煤氣部份的精脫硫可以用有3種選擇方案: (1) 中溫水解加壓粗脫硫中溫加氫轉(zhuǎn)化精脫硫 (2) 中溫加氫轉(zhuǎn)化加壓粗脫硫中溫加氫轉(zhuǎn)化精脫硫 (3) 在水煤氣總硫含量不太高的工況下,可以選擇中溫加氫轉(zhuǎn)化ZnO脫硫中溫加氫轉(zhuǎn)化精脫硫(類(lèi)似焦?fàn)t煤氣系統(tǒng)的精脫硫

13、)5.3. 由于水煤氣中含有0.30.8%(vol)的氧,在選擇水解劑、加氫劑或加氫、水解工藝條件時(shí),要充分考慮到這一特殊條件。選用耐氧、高水解率、高加氫轉(zhuǎn)化的催化劑?？晒┻x擇的鈦基催化劑具備這種優(yōu)勢(shì)。5.4. 和鋁基催化劑相比,鈦基是新一代的水解、加氫催化劑。它既可以耐氧,避免硫酸鹽化;又有水解和加氫轉(zhuǎn)化功能的優(yōu)勢(shì)。雖然在煤化工領(lǐng)域己完成中試側(cè)線評(píng)價(jià);暫無(wú)鈦基水解和加氫轉(zhuǎn)化催化劑工業(yè)化應(yīng)用業(yè)績(jī)。但該劑在石油化工已得到眾多工業(yè)裝置的應(yīng)用,取得明顯的經(jīng)濟(jì)效益和社會(huì)效益。從基本的化工原理考慮.將鈦基水解或鈦基加氫轉(zhuǎn)化催化劑應(yīng)用于煤化工,我們認(rèn)為風(fēng)險(xiǎn)不大。不過(guò)仁者見(jiàn)仁,智者見(jiàn)智,廠家和商家,可以探索

14、如何選用這種新一代高效催化劑。6. 浙江三龍公司鈦基催化劑特點(diǎn)浙江三龍催化劑有限公司的前身是德清化工技術(shù)開(kāi)發(fā)有限公司，成立于1992年。主要從事以二氧化鈦為載體的新一代催化劑研發(fā)和生產(chǎn)。公司二氧化鈦載體制備方法及應(yīng)用獲中國(guó)發(fā)明專(zhuān)利（CNA）和美國(guó)發(fā)明專(zhuān)利（USP）。用二氧化鈦為載體開(kāi)發(fā)的15種產(chǎn)品有12種取得了發(fā)明專(zhuān)利；有3種已受理發(fā)明專(zhuān)利并正在審查中；有五個(gè)產(chǎn)品被國(guó)家科委、國(guó)家技術(shù)監(jiān)督局等五個(gè)部委級(jí)單位評(píng)為國(guó)家級(jí)重點(diǎn)新產(chǎn)品。公司開(kāi)發(fā)的二氧化鈦載體及鈦基催化劑具有眾多特點(diǎn):1） 低溫活性好：以二氧化鈦為載體，鉆鉬為活性組份的新型加氫催化劑比同類(lèi)型以活性氧化鋁為載體，鉆鉬為活性組份的加氫催化劑相

15、比，起活溫度低100左右。2） 活性高：無(wú)論是宏觀評(píng)價(jià)還是微觀活化能計(jì)算，以二氧化鈦為載體，鉆鉬為活性組份的新型加氫催化劑比同類(lèi)型以活性氧化鋁為載體，鉆鉬為活性組份的加氫催化劑相比，催化活性高一倍。3） 抗中毒性能強(qiáng)：鈦基催化劑比鋁基催化劑抗結(jié)炭性能強(qiáng)，幾乎達(dá)一個(gè)數(shù)量級(jí)。鈦基催化劑具有優(yōu)良的抗硫酸鹽化功能，廣泛用于克勞斯硫回收、克勞斯尾氣有機(jī)硫的加氫轉(zhuǎn)化。4） 抗水熱老化、無(wú)晶格塌陷：二氧化鈦是一種“N”型半導(dǎo)體材料，化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定、能耐酸耐堿、能在惡劣的環(huán)境下運(yùn)行、在高溫高水汽比下也無(wú)水熱老化現(xiàn)象、無(wú)晶格塌陷。這些功能是活性氧化鋁無(wú)洪比擬的。5） 性價(jià)比高：鈦基催化劑越來(lái)越顯示它獨(dú)特的功能和強(qiáng)

16、勁的生命力。由于三龍公司具有二氧化鈦的專(zhuān)利技術(shù)，己突破價(jià)格瓶頸，從而使它的性價(jià)比更高。7. 用鈦基催化劑在水煤氣、煉廠氣進(jìn)行脫有機(jī)硫試驗(yàn)用二氧化鈦為載體,制成鈷鉬加氫脫硫催化劑和甲烷化催化劑,并在二十世紀(jì)九十年代在化肥裝置上進(jìn)行工業(yè)應(yīng)用屬?lài)?guó)內(nèi)外首創(chuàng)。之后為拓寬鈦基催化劑的應(yīng)用范圍,公司在水煤氣、煉廠氣脫有機(jī)硫方面做了許多研究。7.1. 加氫轉(zhuǎn)化法7.1.1. 水煤氣加氫轉(zhuǎn)化脫有機(jī)硫工業(yè)側(cè)線評(píng)價(jià)將水煤氣中的有機(jī)硫脫除有兩類(lèi),一類(lèi)為水解法,化學(xué)反應(yīng)式如下:CS2 + H2O COS + H2S COS + H2O H2S + CO2 水解法又分三種: 低溫、中溫、高溫水解法.從水解平衡常數(shù)看,低溫

17、水解最有利于脫有機(jī)硫。另一類(lèi)為加氫法, 化學(xué)反應(yīng)式如下:CS2 + 3H2 = H2S + 2CO COS + H2 = H2S + CO加氫法中催化劑又分鈷-鉬、鎳-鉬和鈷-鎳-鉬三種。1994年10月，在上海青浦化工廠利用該廠水煤氣為原料進(jìn)行加氫脫有機(jī)硫試驗(yàn)；驗(yàn)證使用以二氧化鈦為載體，鈷鉬為活性組份的新型加氫催化劑對(duì)有機(jī)硫加氫轉(zhuǎn)化活性及有無(wú)變換或甲烷化反應(yīng)產(chǎn)生？青浦化工廠半水煤氣組成：H2 24%、CO2 12%、CO 24%、CH4 1.6%。以二氧化鈦為載體，鈷鉬為活性組份的新型加氫轉(zhuǎn)化催化劑就是在這種原料氣、下列工況條件下進(jìn)行工業(yè)側(cè)線評(píng)價(jià)。反應(yīng)條件有無(wú)甲烷化有機(jī)硫轉(zhuǎn)化溫度()壓力(M

18、pa)空速(h-1)進(jìn)口(CH4)出口(CH4)進(jìn)口(PPm)出口(PPm)轉(zhuǎn)化率%2610.0710001.31.134.260.8997.43080.1810001.61.472.600.6099.23340.2010001.21.382.900.8899.03420.2210001.31.442.660.8298.1從上表可見(jiàn)：用水煤氣為原料進(jìn)行加氫脫有機(jī)硫試驗(yàn)證明采用二氧化鈦炊載體，鉆鉬為活性組份是行之有效的。有機(jī)硫轉(zhuǎn)化率高；但無(wú)資料介紹那樣說(shuō)催化劑有變換或甲烷化反應(yīng)。7.1.2. 煉廠氣烯烴飽和及有機(jī)硫加氫轉(zhuǎn)化工業(yè)側(cè)線評(píng)價(jià)空速(h-1)反應(yīng)溫度()原料分析結(jié)果分析入口熱點(diǎn)S(ppm)

19、C(%)S(ppm)C(%)10002523105.316.390.410.0810002633615.244.300.390.001100025737325.15.640.400.005從上表可見(jiàn)：煉廠氣組成比較復(fù)雜，通過(guò)加氫烯烴得到飽和，有機(jī)硫得到轉(zhuǎn)化。更重要的是證明該催化劑無(wú)甲烷化反應(yīng)。7.2. 水解法7.2.1. 水解法脫有機(jī)硫:酸、堿對(duì)有機(jī)硫水解都有催化作用。有機(jī)硫水解的催化劑有很多種如:氧化鋁浸上30%的NaOH溶液經(jīng)300-350焙燒2小時(shí)或者活性炭浸上35%的NaOH溶液然后烘干,都可作為性能優(yōu)良的有機(jī)硫水解催化劑。但這些催化劑在高水汽比、較高溫度的工況條件下,由于堿性物的流失

20、而很容易失活。對(duì)氧化鋁載上堿性物的催化劑而言,更因有硫化物、氧的存在而使催化劑硫酸鹽化。經(jīng)過(guò)許多學(xué)者研究，現(xiàn)在大家已經(jīng)了解到氧化鋁催化劑的硫酸鹽化成因來(lái)自以下三條途徑：1) Al2O3與SO3直接反應(yīng)生成Al2(SO4)32) SO2和O2在Al2O3上發(fā)生催化反應(yīng)，隨后生成Al2(SO4)33) SO2在Al2O3表面進(jìn)行不可逆化學(xué)吸附，成為類(lèi)似硫酸鹽那樣的構(gòu)造,導(dǎo)致活性位被復(fù)蓋而降低催化劑活性。進(jìn)一步研究還發(fā)現(xiàn)：微量O2能破壞在Al2O3表面的活性中心-具有電子授體特征的還原中心；即某種暴露的未完全配位的O2-離子“缺陷”部位，從而導(dǎo)致催化劑活性下降。如果采用二氧化鈦為載體,并通過(guò)各種技術(shù)

21、手段改變其表面酸性,就能獲得滿意的有機(jī)硫水解效果。即使有O2的存在也不會(huì)發(fā)生硫酸鹽化;不會(huì)誘發(fā)副反應(yīng),生成令人不愉快的臭味的硫醇、硫醚等多硫化物;不會(huì)在高水氣比下發(fā)生相變和晶格塌陷等弊為病。而選用酸催化劑,盡管有機(jī)硫水解率高,但它容易發(fā)生副反應(yīng),生成令人不愉快的臭味的硫醇、硫醚等多硫化物。這一現(xiàn)象已在許多工業(yè)裝置上重現(xiàn),故選用酸催化劑已逐步被淘汰。7.2.2. 循環(huán)流化法制得的煤氣組成及脫有機(jī)硫試驗(yàn):(1) 循環(huán)流化法制得的煤氣組成:氣體組成:mol%N240.587O20.5CO27.429Ar0.481CH42.797CO18.791COS0.008H212.309HCN0.002H2S0

22、.083NH30.478H2O17.000HCl5ppmHF5ppm合計(jì)：100(2）脫有機(jī)硫的難點(diǎn):由于循環(huán)流化法制得的煤氣中含有0.5%的氧含量,在有硫化氫的條件下,易發(fā)生硫酸鹽化.其結(jié)果會(huì)生成硫磺和多硫化物;導(dǎo)致許多副反應(yīng)發(fā)生,生成令人很不愉快臭味的硫醇、硫醚.其反應(yīng)式如下:2H2S O2 = 2S 2H2OS CO 6H2 = CH3SH H2O2 CH3SH O2 = CH3-S-S-CH3 2H2O3）一種鈦基水解脫有機(jī)硫催化劑: 浙江三龍催化劑有限公司利用自己十多年從事鈦載體和鈦基催化劑研制的經(jīng)驗(yàn)和專(zhuān)用技術(shù);另辟捷徑開(kāi)創(chuàng)性地研發(fā)了“一種水解脫潔凈煤氣中有機(jī)硫的催化劑的制備方法及應(yīng)

23、用”。這種鈦基催化劑克服了鋁基催化劑的眾多弊端和缺陷,成功地通過(guò)了小試、中試和工業(yè)側(cè)線評(píng)價(jià)?，F(xiàn)正朝著工業(yè)化目標(biāo)邁進(jìn)!這種鈦基脫有機(jī)硫催化劑的創(chuàng)新點(diǎn)有如下幾個(gè)方面:(1) 催化劑采用二氧化鈦為載體。該鈦載體選用改性TiO2為主體,配上有抗硫酸鹽化、耐水熱穩(wěn)定性好、具有較大比表面、孔容、粘結(jié)性能好的助劑。.(2) 采用稀土氧化物來(lái)調(diào)節(jié)催化劑的表面酸性。在有機(jī)硫水解催化劑中用稀土氧化物來(lái)調(diào)節(jié)催化劑的表面酸性這是一種創(chuàng)新。特別在鈦基有機(jī)硫水解催化劑上用稀土來(lái)調(diào)節(jié)催化劑的表面酸性是一種新思路。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明這是一種效果顯著的好方法。(3) 為了改變催化劑的表面酸性,并且使表面酸性保持在高水氣比下不因堿性物

24、的流失而改變.經(jīng)過(guò)大量試驗(yàn)采用鈣鈦礦復(fù)合氧化物(ABO3)為活性組份。鈣鈦礦復(fù)合氧化物(ABO3)是一種納米化合物,它具有顆粒的小尺寸效應(yīng)，表面效應(yīng)，量子尺寸效應(yīng)和宏觀量子隧道效應(yīng)等方面呈現(xiàn)常規(guī)材料不具備的特性，這就使它具備了作為催化劑活性組份的優(yōu)越條件。 現(xiàn)將兩種鈦基水解催化劑物性比較如下:物性/編號(hào)進(jìn)口劑(法國(guó))SL-K07(浙江三龍)*形狀(mm)4.03.6TiO2含量(%)89(90)90比表面(m2/g)142(130)164孔容(ml/g)0.260.32強(qiáng)度(N/mm)100(de2.2/mm)160堆比重(kg/l)0.93(0.87)0.89( )括號(hào)中的數(shù)據(jù)是進(jìn)口劑產(chǎn)品說(shuō)

25、明書(shū)提供的數(shù)據(jù).其它數(shù)據(jù)是同等條件下測(cè)得的對(duì)比數(shù)據(jù).* SL-K07(浙江三龍)樣品為專(zhuān)利實(shí)施例2#樣.與進(jìn)口劑性能的對(duì)比:實(shí)驗(yàn)條件：2.8MPa，溫度220，空速為2000h-1，水汽含量17%，CO2含量9%，CH4含量0.16% 項(xiàng) 目國(guó)外同類(lèi)產(chǎn)品SL-k07出口COS含量(ppm)8.126.03出口CO2含量(%)9.049.01出口甲烷含量(%)0.160.16催化劑經(jīng)過(guò)300多小時(shí)壽命運(yùn)行,COS轉(zhuǎn)化率無(wú)降低趨勢(shì)。7.3. 一種既能加氫又能水解的雙功能催化劑以二氧化鈦為載體,鈷鉬為活性組份的有機(jī)硫加氫轉(zhuǎn)化催化劑是一種既能使有機(jī)硫加氫轉(zhuǎn)化;又能使有機(jī)硫水解的雙功能催化劑,其反應(yīng)式如下:加氫反應(yīng): CS2 + 3H2 = H2S + 2CO COS + H2 = H2S + CO水解反應(yīng): CS2 + H2O COS + H2S COS + H2O H2S + CO2 7.3.1. 試驗(yàn)條件壓力0.13.0MPa，溫度180260，空速10004000h-1，原料氣成分（體積分?jǐn)?shù)）：22% CO，9% CO2，15%H2，80ppmCOS，800ppm H2S，517%水汽，余為N2。7.3.2. 活性評(píng)價(jià)結(jié)果溫度/項(xiàng)目三龍SL-S01龍三SL-S02進(jìn)口C-534進(jìn)口C-29220SO2加氫轉(zhuǎn)化率