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文檔簡介
1、甲醇下游產(chǎn)品項(xiàng)目簡介近年來,煤化工行業(yè)裝備、技術(shù)大型化日漸成熟,以(co、h2)為原料生產(chǎn)的基礎(chǔ)化工原料甲醇國內(nèi)外產(chǎn)量激增,造成甲醇價(jià)格下挫,各地甲醇企業(yè)開工負(fù)荷不足,帶來了下游產(chǎn)品的開發(fā)要求,衍生的甲醇制甲醛、甲醇制烯烴、甲醇制冰醋酸、二甲醚、醇醚燃料以及這些為原料衍生的下游產(chǎn)品成為甲醇企業(yè)的發(fā)展目標(biāo)?,F(xiàn)介紹幾種甲醇的下游產(chǎn)品:1、甲醛甲醛作為甲醇的主要下游產(chǎn)品,開發(fā)的最早。隨著市場需求量增大,該產(chǎn)品一直方興未艾,甲醛主要應(yīng)用酚醛樹脂等工程塑料、粘合劑,以及以甲醛為原料的烏洛托品、多元醇。以甲醇為原料合成甲醛的方法主要有甲醇氧化脫氫、甲醇單純氧化和甲醇單純脫氫。(1)甲醇氧化脫氫。常用的工藝
2、路線用精甲醇(粗甲醇)以銀為催化劑,由甲醇氧化脫氫生產(chǎn)甲醛,1噸甲醛需0.47噸甲醇。(2)甲醇單純氧化。鐵鉬法具有反應(yīng)溫度低、催化劑活性和選擇性高、壽命長、對毒物不敏感、單耗低、產(chǎn)品濃度高等特點(diǎn)。但是我國鐵鉬法無論工藝還是催化劑都依賴從國外引進(jìn),嚴(yán)重制約了其在我國的推廣應(yīng)用。四川金象化工股份有限公司介紹反應(yīng)溫度300-350,并且可以生產(chǎn)50%的濃甲醛,催化劑壽命最高可達(dá)2年。(3)目前,甲醇直接脫氫制甲醛的工作重點(diǎn)依然是高效催化劑的開發(fā),也考慮改進(jìn)化學(xué)工藝,盡量縮短反應(yīng)過程的接觸時(shí)間,減少副反應(yīng)發(fā)生。太原理工大學(xué)2007年申請專利,甲醇脫氫制無水甲醛。將上述制備的催化劑用于甲醇脫氫制無水甲
3、醛,其工藝條件是:反應(yīng)溫度為700,;反應(yīng)壓力為常壓,甲醇進(jìn)料濃度為。在該條件下,甲醇轉(zhuǎn)化率為.,甲醛選擇性.,收率.,所得產(chǎn)品中含甲醛,含甲醇。尚未見工業(yè)化報(bào)道。甲醛溶液繼續(xù)深加工成多聚甲醛,多用于要求使用無水或低含水甲醛作原料的合成品,如樹脂、農(nóng)藥等。天津大學(xué)石化技術(shù)開發(fā)中心參考國外當(dāng)前最先進(jìn)的生產(chǎn)技術(shù),開發(fā)了20000噸/年的多聚甲醛生產(chǎn)工藝。甲醛水溶液通過兩級真空降膜濃縮,然后聚合,噴射造粒,連續(xù)干燥即可制得95%多聚甲醛,1噸95%多聚甲醛消耗約3噸甲醛。2、冰醋酸冰醋醋酸的下游產(chǎn)品主要有醋酸乙烯、聚乙烯醇、醋酸酯類、酸酐、對苯二甲酸(pta)、氯乙酸等。醋酸的主要消費(fèi)產(chǎn)業(yè)是pta(
4、精對苯二甲酸)和醋酸乙烯,隨著pta產(chǎn)業(yè)的不斷擴(kuò)大,未來醋酸消費(fèi)增量將主要依靠pta拉動(dòng)。醋酸乙烯與乙烯共聚樹脂也有很大市場。2011年全國醋酸產(chǎn)能達(dá)到682萬噸,實(shí)際產(chǎn)量480萬噸,而消費(fèi)量只有447萬噸,即使今年消費(fèi)增幅超過10%,達(dá)到500萬噸,與787萬噸的新產(chǎn)能相比仍小很多。醋酸供過于求的情況今后幾年難有改善。醋酐主要用于生產(chǎn)醋酸纖維素,其中二醋酸纖維絲束大量用作香煙過濾嘴。目前最具競爭力的醋酸/醋酐生產(chǎn)工藝為甲醇co羰基合成的醋酸醋酐聯(lián)產(chǎn)法,甲醇co羰基合成法具有流程短、產(chǎn)品質(zhì)量好、消耗低、三廢排放少等優(yōu)點(diǎn),該法代表醋酐生產(chǎn)的先進(jìn)技術(shù)水平。南京惠生公司在南京高科技園區(qū)2008年三期
5、合成氣項(xiàng)目中,生產(chǎn)的甲醇、合成氣供賽拉尼斯60萬噸醋酸裝置用。若上20萬噸冰醋酸項(xiàng)目,需資金8億元。3、甲酸甲酯。甲酸甲酯是一種用途廣泛的低沸點(diǎn)溶解、有機(jī)中間體和藥物的合成原料,國外廣泛采用甲醇羰基化法,甲酸甲酯水解后,還可以制甲酸,同時(shí)回收甲醇。山東阿斯德化工有限公司成立于1994年,由肥城市化肥廠與美國酸胺技術(shù)公司合資成立,生產(chǎn)5萬噸甲醇、18萬噸合成氨、30萬噸尿素;用一氧化碳和甲醇生產(chǎn)甲酸甲酯,再由甲酸甲酯生產(chǎn)10萬噸甲酸;用甲醇與合成氨生產(chǎn)1.5萬噸混甲胺;用甲胺與甲酸甲酯生產(chǎn)0.5萬噸dmf;用甲酸生產(chǎn)1萬噸甲酸鈣、甲酸鉀、0.3萬噸甲酸胺、甲酸醇等系列衍生產(chǎn)品。4、二甲醚項(xiàng)目 目
6、前二甲醚主要用于氣溶膠工業(yè),也可用于化妝品等氣霧劑,還可以作為一種有機(jī)中間體制取其他精細(xì)化工產(chǎn)品,二甲醚作為一種新型民用燃料,汽車清潔燃料,已在國內(nèi)試點(diǎn)城市取代天然氣公交車。二甲醚的主要生產(chǎn)方法有甲醇脫水法和合成氣一步法。甲醇脫水也分為液相法和氣相法。液相法就是加熱硫酸和甲醇的混合物,甲醇脫水制二甲醚。山東久泰化工科技公司改進(jìn)了液相法,采用復(fù)合酸做脫水劑,擁有自己的知識(shí)產(chǎn)權(quán)。山東久泰從2003年1月在臨沂開工建設(shè)第一期3萬噸二甲醚項(xiàng)目,2004年10萬噸二甲醚項(xiàng)目建成投產(chǎn),在廣州南沙開發(fā)區(qū),該項(xiàng)目以甲醇為原料,年生產(chǎn)規(guī)模為15萬噸二甲醚,2007年又分別在內(nèi)蒙古投資建設(shè)100萬噸甲醇、10萬噸
7、二甲醚(2010年11月投產(chǎn)),2007年4月在張家港投資建設(shè)二期共100萬噸/年的甲醇/二甲醚項(xiàng)目。氣相法就是將甲醇蒸汽通過分子篩催化劑,催化脫水制二甲醚。四川大學(xué)慈志敏等(2004年)以改性氧化鋁作催化劑,并在常壓、300、甲醇液體空速為8ml/(g.h)時(shí),轉(zhuǎn)化率和選擇性分別可達(dá)92.5%和98.0%。該氣相催化法工藝比液相法具有明顯的優(yōu)勢。西南化工研究設(shè)計(jì)院自行研制生產(chǎn)的cnm-3甲醇脫水改性催化劑,甲醇單程轉(zhuǎn)化率大于80%,二甲醚選擇性大于99%,催化劑壽命可達(dá)3年,甲醇單耗1.41t/t,已成功應(yīng)用于年產(chǎn)20萬噸的二甲醚裝置。利用合成氣一步法合成二甲醚是今后的研究發(fā)展方向。中石化集
8、團(tuán)支持下(2000年), 蘭州設(shè)計(jì)院與華東理工大學(xué)、清華大學(xué)合作,開發(fā)出“一床雙返三塔”工藝;清華大學(xué)化工系與美國空氣化學(xué)品公司合作,于2004年在重慶英力燃化有限公司建成3000t/年中試裝置,平均co單程轉(zhuǎn)化率達(dá)到60%,二甲醚選擇性達(dá)到90%以上。另外,國外美國air product公司、日本nkk公司都在開發(fā)液相二甲醚新工藝。5、乙二醇項(xiàng)目乙二醇主要用于生產(chǎn)滌綸纖維和包裝材料用的聚酯樹脂、防腐劑和不飽和聚酯樹脂,由于滌綸纖維和聚酯材料的迅速發(fā)展,對乙二醇的需求量不斷增加,目前乙二醇已成為世界上消費(fèi)量最大的多元醇。環(huán)氧乙烷直接水合制乙二醇的生產(chǎn)技術(shù)基本上由英荷殼牌、美國halcon-sd
9、以及聯(lián)炭公司所壟斷,工藝路線為采用乙烯、氧氣為原料,乙烯直接氧化生產(chǎn)環(huán)氧乙烷,環(huán)氧乙烷水合反應(yīng)生成乙二醇。將甲醛和甲醇以二叔丁基過氧化物和過氧化異丙苯為引發(fā)劑,經(jīng)一次或多次疊加合成乙二醇;甲醇脫氫二聚生產(chǎn)乙二醇等工藝路線尚未工業(yè)化。隨著石油價(jià)格飆升,高油價(jià)時(shí)代到來,煤炭資源的價(jià)格優(yōu)勢越來越明顯,合成氣經(jīng)草酸酯法制乙二醇反應(yīng)條件溫和,乙二醇選擇性高。中國五環(huán)工程公司(武漢)對合成氣制乙二醇有多項(xiàng)專利,在國內(nèi)已有工業(yè)化應(yīng)用。華東理工大學(xué)與安徽淮化集團(tuán)的千噸級中試裝置2010年12月在淮化集團(tuán)成功投產(chǎn)運(yùn)行。2009年12月,通遼金煤采用中國科學(xué)院福建物質(zhì)結(jié)構(gòu)研究所技術(shù)建立全球首套以褐煤為原料,經(jīng)羰化
10、、加氫生產(chǎn)乙二醇的20萬噸/年工業(yè)生產(chǎn)裝置。但該裝置在工藝、催化劑等方面,存在諸多問題,至今尚未達(dá)產(chǎn)。在河南預(yù)計(jì)還要有300萬噸乙二醇分多期建設(shè)投產(chǎn)。2009年,中石化集團(tuán)公司組織上海石化研究院、上海工程公司、中國石化工程建設(shè)公司,共同開發(fā)合成氣制乙二醇技術(shù),2011年7月,在揚(yáng)子石化的1000噸/年中試裝置產(chǎn)出合格乙二醇產(chǎn)品,中石化集團(tuán)公司又組織湖北化肥分公司、上海石化研究院、上海工程公司、中國石化工程建設(shè)公司、揚(yáng)子石化公司、青島安工院組成攻關(guān)小組,積極推進(jìn)20萬噸/年合成氣制乙二醇工業(yè)示范裝置建設(shè),目前正處于工藝包設(shè)計(jì)階段。6、碳酸二甲酯(dmc)。碳酸二甲酯可用來生產(chǎn)聚碳酸酯,合成有機(jī)中
11、間體、醫(yī)藥產(chǎn)品、農(nóng)藥產(chǎn)品(環(huán)丙沙星),低毒溶劑和汽油添加劑(可取代mtbe,用量為其約1/3)。目前我國碳酸二甲酯生產(chǎn)相對過剩,但是在一些被普遍認(rèn)為前景看好的溶劑、聚碳酸酯、汽油添加劑等領(lǐng)域,碳酸二甲酯的消費(fèi)還基本處于起步的階段,尤其是取代mtbe提高汽油的辛烷值前景好,尚未擴(kuò)展實(shí)施。華東理工大學(xué)華錦綠色化工研究所用甲醇為主要原料,與dmc等復(fù)配出一種新型hgt系列清潔甲醇燃油添加劑,與燃油的添加比例為1:(4-25),彌補(bǔ)了甲醇汽油的缺點(diǎn),使汽車不須改動(dòng)發(fā)動(dòng)機(jī)及其噴嘴,只需更換耐甲醇和dmc的橡膠墊片就可像燃燒汽油一樣使用。國內(nèi)業(yè)已建成的碳酸二甲酯生產(chǎn)裝置絕大部分都采用酯交換法生產(chǎn)工藝,生產(chǎn)
12、裝置工藝?yán)淄?,差異化程度低,技術(shù)水平相當(dāng)。東營市??菩略椿び邢挢?zé)任公司的3萬噸年碳酸二甲酯(dmc)項(xiàng)目采用華東理工大學(xué)酯交換法技術(shù)生產(chǎn)dmc,主要分為兩步:環(huán)氧丙烷(或環(huán)氧乙烷)與co2生成碳酸丙烯酯(碳酸乙烯酯),再與甲醇進(jìn)行酯交換反應(yīng),生成dmc,同時(shí)聯(lián)產(chǎn)丙二醇(乙二醇)。用co2和甲醇合成法、尿素醇解的生產(chǎn)企業(yè)少,尿素甲醇解反應(yīng)可制得碳酸二甲酯(dmc)。中科院山西煤炭化工研究所2000年開始研究尿素醇解法,申請了4項(xiàng)專利,在中石油寧夏石化公司完成20l中試反應(yīng)后,2005年在山東阿斯德化工有限公司建成5000噸級的投產(chǎn),經(jīng)過多次改造打通了流程,但在實(shí)際運(yùn)行過程中存在很多問題(主要是
13、反應(yīng)器存在問題),自2007年又針對性的研究了固定床類似的工藝技術(shù),2009年在煤化所中試基地聯(lián)合企業(yè)和華陸工程公司建成了千噸級的中試,在2011年初完成了連續(xù)穩(wěn)定運(yùn)轉(zhuǎn),隨后和華陸工程公司聯(lián)合完成了2萬噸的技術(shù)軟件包,目前正在內(nèi)蒙企業(yè)建設(shè)2萬噸裝置。山西煤化所魏偉認(rèn)為對于目前技術(shù)完全可以建設(shè)5萬噸以內(nèi)的工業(yè)裝置,成本大約在4500-5200元左右。而國外普遍采用的氧化羰基合成工藝在國內(nèi)有湖北興發(fā)集團(tuán)采用華中理工大學(xué)技術(shù)建有一套4000噸/年甲醇液相羰基化法的生產(chǎn)裝置,甲醇在催化劑的作用下,與co、o2反應(yīng),反應(yīng)溫度80-120,反應(yīng)壓力大于20mpa。7、mtbe(甲基叔丁基醚)。用作無鉛汽油
14、高辛烷值添加劑。加到汽油中作調(diào)和劑,mtbe純度達(dá)到95%即可,與汽油的添加比一般為1-15%。因此,國內(nèi)汽油燃料使用量的增加,國家對汽油品質(zhì)要求更加嚴(yán)格,都會(huì)使得mtbe的需求量增加。mtbe用甲醇與異丁烯合成制備,齊魯石化研究院便有成熟技術(shù),已經(jīng)在國內(nèi)建成多套裝置。市場情況:從2006年開始,美國開始禁用mtbe(可能致癌物),21世紀(jì)開始,歐洲發(fā)達(dá)國家相繼也開始禁用mtbe,但是亞太地區(qū)整體產(chǎn)能、產(chǎn)量仍呈增長之勢。(后來有人說這是謠傳)8、甲醇蛋白。甲醇蛋白是單細(xì)胞蛋白中的一種,是以甲醇為培養(yǎng)基質(zhì),通過微生物發(fā)酵,采用現(xiàn)代生物、化學(xué)技術(shù)合成的一種較好的蛋白源替代品,可用來替代魚粉、大豆、
15、骨粉等作為飼料蛋白源。生產(chǎn)1噸甲醇蛋白需要2噸甲醇,以甲醇價(jià)格2700元/噸計(jì),甲醇蛋白的生產(chǎn)成本每噸要1萬多元。國外技術(shù)的開發(fā)多始于20世紀(jì)60年代后期,以甲醇為碳源、采用選擇性微生物生產(chǎn)單細(xì)胞蛋白的技術(shù)主要有:(1)微生物采用嗜甲醇營養(yǎng)菌法:英國的ici法、瑞典的norprotein法、德國hoechst-uhde法;(2)微生物采用酵母法:美國的provesteen法、日本的三菱瓦斯化學(xué)(mgc)法、法國石油協(xié)會(huì)(ifp)法。自20世紀(jì)70年代以來,我國也進(jìn)行了大量的甲醇蛋白生產(chǎn)技術(shù)研發(fā),主要單位包括中國科學(xué)院微生物研究所、北京市營養(yǎng)源研究所、中國科學(xué)院上海有機(jī)研究所、中國石油克拉瑪依研
16、究所、四川大學(xué)、南京工業(yè)大學(xué)(我國生物化工工程研究技術(shù)中心)等。北京市營養(yǎng)源研究所已掌握了甲醇蛋白的生產(chǎn)技術(shù);中國石油克拉瑪依石化公司研究院引進(jìn)一株銅綠假單胞菌sx,使甲醇轉(zhuǎn)化率達(dá)40%以上,蛋白質(zhì)質(zhì)量分?jǐn)?shù)達(dá)80%以上;南京工業(yè)大學(xué)生物化工技術(shù)中心優(yōu)選與培殖了生產(chǎn)甲醇蛋白的菌種,并通過實(shí)驗(yàn)室小試,完成了1t/a及5t/a的模式,江蘇宏泰生化有限公司與南京工業(yè)大學(xué)合作,進(jìn)行一期2萬噸的建設(shè);2011年,河南煤化集團(tuán)所屬研究院與鄭州大學(xué)河南省離子束生物工程重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室合作,開始了離子注入誘變選育甲醇蛋白高產(chǎn)菌株及其生產(chǎn)工藝研究。甲醇蛋白在我國工業(yè)上沒有得到規(guī)模發(fā)展,一方面在于缺乏技術(shù)支持,另一方面,
17、甲醇蛋白在價(jià)格上與大豆和魚粉相比沒有優(yōu)勢,只有在魚粉缺稀、甲醇價(jià)格低廉的情況下才具有可行性。9、甲醇燃料電池。直接甲醇燃料電池(dmfc)屬于質(zhì)子交換膜燃料電池(pemfc)中的一類,直接使用甲醇水溶液或蒸汽甲醇為燃料供給來源,而不需通過甲醇、汽油及天然氣的重整制氫以供發(fā)電。相較于質(zhì)子交換膜燃料電池(pemfc) ,直接甲醇燃料電池 (dmfc) 具備低溫快速啟動(dòng)、燃料潔凈環(huán)保以及電池結(jié)構(gòu)簡單等特性。這使得直接甲醇燃料電池可能成為未來便攜式電子產(chǎn)品(手機(jī)、手持電腦等)應(yīng)用的主流。該燃料電池是以甲醇為燃料,氧氣的氧化劑,電解質(zhì)可以是質(zhì)子交換膜(可傳導(dǎo)氫離子),也可以是固體氧化物(可傳導(dǎo)氧離子),
18、最終的產(chǎn)物是co2和h2o,總反應(yīng)方程式:2ch4o + 3o2 = 2co2 + 4h2o,因此說甲醇燃料電池是環(huán)保電池。直接甲醇燃料電池使用的技術(shù)仍處于其發(fā)展的早期,國內(nèi)進(jìn)行燃料電池研究的高等院校有清華大學(xué)、上海交通大學(xué)、武漢理工大學(xué)等。實(shí)際上很多大學(xué)都在進(jìn)行燃料電池的有關(guān)研究,只是研究的具體方向、深度和廣度有區(qū)別而已。例如華中科技大學(xué)就在進(jìn)行sofc(固體氧化物燃料電池)的研究。中科院大連化學(xué)物理研究所等機(jī)構(gòu)對燃料電池的研究比較著名。廢舊電池潛在的污染已引起社會(huì)各界的廣泛關(guān)注,我國是世界上頭號干電池生產(chǎn)和消費(fèi)大國,因此,甲醇燃料電池的前景廣闊,作為前沿科技,可以關(guān)注。10、甲醇制汽油(m
19、tg)。甲醇雖然能直接摻和到汽油中作為甲醇-汽油混合燃料,但是把它轉(zhuǎn)化成汽油要更具有吸引力,因?yàn)槭驮絹碓蕉倘?,甲醇制汽油抗爆抗震性能好,不存在常用汽油中的硫、氯等組分。國際上利用甲醇制汽油技術(shù)主要有:??松梨趍tg技術(shù),費(fèi)托合成工藝(f-t),托普索一體化技術(shù)(tigas)。應(yīng)用最廣的還是??松梨趍tg技術(shù),采用zsm-5沸石分子篩作為催化劑,原料采用粗甲醇,產(chǎn)物汽油的辛烷值為90-95,1噸汽油消耗2.5-3噸甲醇。反應(yīng)器又分為固定床、流化床、多管式三種。費(fèi)托合成工藝以合成氣為原料,采用鐵系催化劑(氮化熔鐵),如以生產(chǎn)柴油為主,采用固定床反應(yīng)器,如以生產(chǎn)汽油為主,則用流化床反應(yīng)器。托普
20、索一體化技術(shù)直接在單條回路中將合成氣轉(zhuǎn)化為汽油,合成氣調(diào)整好配比后,先合成甲醇/二甲醚,繼續(xù)反應(yīng)合成汽油。2006年,國內(nèi)中科院山西煤化所開發(fā)一步法mtg技術(shù),已在云南解化集團(tuán)建成的3500噸/年甲醇制汽油中試工程,甲醇在zsm-5分子篩催化劑的作用下,一步轉(zhuǎn)化為汽油和少量液化氣,消耗指標(biāo):2.48噸甲醇生產(chǎn)1噸汽油液化氣。1985年,在新西蘭新普利茅斯采用埃克森美孚mtg技術(shù)建成一套14500桶/日工業(yè)裝置,該裝置成功地運(yùn)行了大約10年,后改為甲醇裝置。2008年,晉城煤業(yè)集團(tuán)30萬噸/年煤制甲醇聯(lián)產(chǎn)10萬噸/年汽油示范工程采用??松梨诩夹g(shù),投資約2.5億元,擬采用山西煤化所開發(fā)的zsm-
21、5分子篩催化劑,云南煤化工集團(tuán)計(jì)劃2009年在先鋒建設(shè)一套20萬噸/年甲醇制汽油裝置。目前汽柴油價(jià)格在不斷上漲,國家對煉油行業(yè)有一定的補(bǔ)貼政策,但是該項(xiàng)目是否具有一定的市場價(jià)值,還要綜合考慮國家對甲醇汽油、甲醇制汽油的政策導(dǎo)向,以及汽柴油價(jià)格的進(jìn)一步走向。11、甲醇制烯烴(mto)和甲醇制丙烯(mtp)。以甲醇為原料,經(jīng)進(jìn)一步催化反應(yīng)直接轉(zhuǎn)化混合低碳烯烴,mto是指主要產(chǎn)物是c5以下的烯烴,mtp是指主要產(chǎn)物是丙烯。mtg工藝的開發(fā)成功促進(jìn)了mto工藝的開發(fā),uop(環(huán)球油品公司,全世界最大的分子篩吸附劑制造商)開發(fā)的以sapo-34為活性組分的mto-100催化劑替代了zsm-5分子篩,其乙
22、烯和丙烯的選擇性分別為43%61.1%和27.4%41.8%。 從近期國外發(fā)表的專利看,mto研究開發(fā)的重點(diǎn)仍是催化劑的改進(jìn),以提高低碳烯烴的選擇性。目前國外具有代表性的mto工藝技術(shù)主要是: uop/hydro、??松梨诘募夹g(shù),以及魯奇(lurgi )的mtp技術(shù)。 ??松梨诤蛈op/hydro(注:hydro挪威海德魯公司)的工藝流程區(qū)別不大,均采用流化床反應(yīng)器,反應(yīng)過程分為反應(yīng)再生系統(tǒng)和反應(yīng)氣分離系統(tǒng)兩部分。反應(yīng)部分只有氣固兩相,甲醇先脫水生成二甲醚,然后二甲醚與原料甲醇的平衡混合物在催化劑作用下脫水,轉(zhuǎn)化為以乙烯、丙烯為主的低碳烯烴后分離提純,失活的催化劑需在流化床再生器中燃炭再生
23、。目前uop/hydro工藝已在挪威國家石油公司的甲醇裝置上進(jìn)行運(yùn)行,效果達(dá)到甲醇轉(zhuǎn)化率99.8% ,丙烯產(chǎn)率45% ,乙烯產(chǎn)率34%,丁烯產(chǎn)率13%。 魯奇公司則專注由甲醇制單一丙烯新工藝的開發(fā),采用中間冷卻的絕熱固定床反應(yīng)器,使用南方化學(xué)公司提供的專用沸石催化劑,丙烯的選擇率很高,催化劑低結(jié)焦,在反應(yīng)溫度下可不連續(xù)再生,固定床反應(yīng)器磨損率較低。據(jù)魯奇公司稱,年產(chǎn)50萬噸丙烯生產(chǎn)裝置的投資費(fèi)用為1.8 億美元。魯奇公司甲醇制丙烯技術(shù)將首次實(shí)現(xiàn)規(guī)模化生產(chǎn),其在伊朗投建10 萬噸/ 年丙烯裝置,有望在2009 年正式投產(chǎn)。神華寧煤52萬噸煤基烯烴項(xiàng)目采用的就是魯奇mtp技術(shù)。大連化物所從上世紀(jì)8
24、0年代開始對甲醇制烯烴的研究(dmto),并與陜西省新興煤化工有限責(zé)任公司合作在榆林進(jìn)行萬噸級mto工業(yè)試驗(yàn)裝置的建設(shè)。21世紀(jì)初進(jìn)一步開發(fā)成功微球催化劑do123,該催化劑反應(yīng)性能更優(yōu)異,適于高線速度或大空速條件下操作,反應(yīng)原料不需要稀釋,既適用于二甲醚,也適用于甲醇原料,熱穩(wěn)定性好、耐磨損、易再生、價(jià)格便宜,烯烴(c2-c4)選擇性高達(dá)89.68%,每噸烯烴耗甲醇2.567t。mto反應(yīng)器反應(yīng)溫度為480-550,反應(yīng)壓力0.04-0.05mpa。清華大學(xué)的流化床制丙烯(fmtp)技術(shù)也在安徽淮化集團(tuán)進(jìn)行中試實(shí)驗(yàn),2009年10月工業(yè)試驗(yàn)裝置在安徽淮南開車成功,將成為魯奇技術(shù)的有力競爭者。
25、目前我國已投產(chǎn)的甲醇制烯烴項(xiàng)目有四個(gè),分別是內(nèi)蒙古大唐國際多倫集團(tuán)、內(nèi)蒙古包頭神華煤化工有限公司、寧夏(神華)凝東能源化工基地、河南中原石化(甲醇外購),產(chǎn)能共計(jì)176萬噸,后期仍將有1800萬噸的烯烴項(xiàng)目建設(shè)計(jì)劃(其中西北新建設(shè)和規(guī)劃項(xiàng)目約占全國的42%)。美國lummus技術(shù)公司將為寧波禾元化學(xué)公司在寧波新建的一套甲醇制烯烴(mto)裝置和一套烯烴轉(zhuǎn)化技術(shù)(oct)裝置提供許可證和基礎(chǔ)工程服務(wù),這套mto裝置將以外購甲醇為原料,設(shè)計(jì)產(chǎn)能為60萬噸乙烯、丙烯和正丁烯產(chǎn)品,采用中科院大連化物所和中國石化洛陽工程公司的dmto工藝。另外,還將建有30萬噸聚丙烯和50萬噸乙二醇(通過乙烯氧化制環(huán)氧乙烷路線生產(chǎn)乙二醇)下游裝置,2012年四季度有望投產(chǎn)。據(jù)2012-2016年中國煤制烯烴市場投資分析及前景預(yù)測報(bào)告報(bào)道,神華60萬噸包頭煤制烯烴項(xiàng)目,從2010年12月1日二次投料開車以來,到2011年6月底已經(jīng)安全穩(wěn)
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