全國土壤污染狀況調(diào)查分析測試方法技術(shù)規(guī)定第一部分

1、1 土壤樣品前處理方法-試劑的制備 1-1電熱板/硝酸一高氯酸一氫氟酸消解 稱取0.2500g0.5000g (各單項(xiàng)中準(zhǔn)確到 0.0002g，以下都與此相同)風(fēng)干土樣于聚四氟乙烯坩 堝中，用幾滴水潤濕后，加入10 mL HCI ( p 1.19 gmL ),于電熱板上低溫加熱，蒸發(fā)至約剩5 mL時(shí) 加入15 mL HNO 3 ( p 1.42 gmL ),繼續(xù)加熱蒸至近粘稠狀，加入10 mL HF ( p 1.15g/mL )并繼續(xù)加 熱，為了達(dá)到更好的除硅效果應(yīng)經(jīng)常搖動坩堝。最后加入5 mL HCIO 4 ( p 1.67 g/mL),并加熱至白煙 冒盡。對于含有機(jī)質(zhì)較多的土樣，應(yīng)在加入H

2、CIO4之后加蓋消解，土壤分解物應(yīng)呈白色或淡黃色(含 鐵較高的土壤)，傾斜坩堝時(shí)呈不流動的粘稠狀。用稀酸溶液(稀硝酸？)沖洗內(nèi)壁及坩堝蓋，溫?zé)?溶解殘?jiān)?，冷卻后，定容至 100 mL , 50 mL或25 mL最終體積依待測成分的含量而定。 1-2高壓密閉消解 準(zhǔn)確稱取0.5 g風(fēng)干土樣于內(nèi)套聚四氟乙烯坩堝中，加入少許水潤濕試樣，再加入HNO3(p 1.42 g/mL )、HClO4 ( p 1.67 g/mL )各5 mL ,搖勻后將坩堝放入不銹鋼套筒中，擰緊。放在180 C的烘 箱中分解2 h。取出，冷卻至室溫后，取出坩堝，用水沖洗坩堝蓋的內(nèi)壁，加入3 mL HF ( p 1.15 gmL

3、 ), 置于電熱板上，在100C 120 C加熱除硅，待坩堝內(nèi)剩下約2 3 mL溶液時(shí)，調(diào)高溫度至 150C，蒸 至冒濃白煙后再緩緩蒸至近干，按1-1同樣操作，(用水)定容后進(jìn)行測定。對于有機(jī)質(zhì)含量較高的 樣品，該方法具有一定的危險(xiǎn)性，請酌情使用。 1-3微波爐消解 微波爐加熱分解法是以被分解的土壤樣品及酸的混合液作為發(fā)熱體，從內(nèi)部進(jìn)行加熱使試樣受 到分解的方法。目前報(bào)導(dǎo)的微波加熱分解試樣的方法，有常壓敞口分解和僅用厚壁聚四氟乙烯容器 的密閉式分解法和密閉加壓分解法。后者以聚四氟乙烯密閉容器作內(nèi)筒，以能透過微波的材料如高 強(qiáng)度聚合物樹脂或聚丙烯樹脂作外筒，在該密封系統(tǒng)內(nèi)分解試樣能達(dá)到良好的分解

4、效果。微波加熱 分解也可分為開放系統(tǒng)和密閉系統(tǒng)兩種。開放系統(tǒng)可分解多量試樣，且可直接和流動系統(tǒng)相組合實(shí) 現(xiàn)自動化，但由于要排出酸蒸氣，所以分解時(shí)使用酸量較大，易受外環(huán)境污染，揮發(fā)性元素易造成 損失，費(fèi)時(shí)間且難以分解多數(shù)試樣。密閉系統(tǒng)的優(yōu)點(diǎn)較多，酸蒸氣不會逸出，僅用少量酸即可，在 分解少量試樣時(shí)十分有效，不受外部環(huán)境的污染。在分解試樣時(shí)不用觀察及特殊操作，由于壓力高， 所以分解試樣很快，不會受外筒金屬的污染(因?yàn)橛脴渲鐾馔??？赏瑫r(shí)分解大批量試樣。其缺點(diǎn)是 需要專門的分解器具，不能分解量大的試樣，如果疏忽會有發(fā)生爆炸的危險(xiǎn)。在進(jìn)行土壤樣品的微 波分解時(shí)，無論使用開放系統(tǒng)或密閉系統(tǒng)，一般使用HN

5、O3-HCI-HF-HCIO 4、HNO 3-HF-HCIO 4、 HNO 3-HCl-HF-H 2O2、HNO3-HF-H 2O2等體系。當(dāng)不使用HF時(shí)(限于測定常量元素且稱樣量小于0.1 g), 可將分解試樣的溶液適當(dāng)稀釋后直接測定。若使用HF或HCIO4對待測微量元素有干擾時(shí)，可將試 樣分解液蒸至近干，酸化后稀釋定容。對于有機(jī)質(zhì)含量較高的樣品，該方法具有一定的危險(xiǎn)性，請 酌情使用。 2 土壤樣品無機(jī)項(xiàng)目分析測試技術(shù) 2-1砷 2-1-1硼氫化鉀-硝酸銀分光光度法 A主題內(nèi)容與適用范圍 A-1 本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測定土壤中總砷的硼氫化鉀-硝酸銀分光光度法。 A-2 本標(biāo)準(zhǔn)方法的檢出限為0.2 m

6、g/kg （按稱取0.5 g試樣計(jì)算）。 A-3 能形成共價(jià)氫化物的銻、鉍、錫、硒和碲的含量為砷的20倍時(shí)可用二甲基甲酰胺-乙醇胺浸漬 的脫脂棉除去，否則不能使用本方法。硫化物對測定有正干擾，在試樣氧化分解時(shí)，硫化物已 被硝酸氧化分解，不再有影響。試劑中可能存在的少量硫化物，可用乙酸鉛脫脂棉吸收除去。 B原理 通過化學(xué)氧化分解試樣中以各種形式存在的砷，使之轉(zhuǎn)化為可溶態(tài)砷離子進(jìn)入溶液。硼氫化鉀 （或硼氫化鈉）在酸性的溶液中產(chǎn)生還原態(tài)的氫，在一定酸度下，可使五價(jià)砷還原為三價(jià)砷，三價(jià) 砷還原成氣態(tài)砷化氫（胂）用硝酸-硝酸銀-聚乙烯醇-乙醇溶液為吸收液，銀離子被砷化氫還原成單 質(zhì)銀，使溶液黃色，在波長

7、400 mm處測量吸光度。 C試劑 除非另有說明，分析中均使用符合國家標(biāo)準(zhǔn)或?qū)I(yè)標(biāo)準(zhǔn)的分析純試劑和蒸餾水或同等純度的水。 C-1 硝酸（HNO3）, p =1.42g/mL。 C-2 鹽酸（HCI）, p =1.19g/mL。 C-3 高氯酸（HCIO4）, p =1.67g/mL。 C-4 鹽酸溶液，0.5 mol/L。 C-5 二甲基甲酰胺（HCON（NH3）2）。 C-6 乙醇胺（C2H7NO ）。 C-7 無水硫酸鈉（Na2SO4）。 C-8 硫酸氫鉀（KHSO 4） C-9硫酸鈉一硫酸氫鉀混合粉：取硫酸鈉（C-7）和硫酸氫鉀（C-8 ）按9:1比例混合，并用研缽研 細(xì)后使用。 C-1

8、0 抗壞血酸（C6H8O6）。 C-11 氨水溶液（NH3 H2O）, 1+1。 C-12氫氧化鈉溶液，2 mol/L C-13聚乙烯酸（C2H4O） x）溶液：稱取0.2g聚乙烯酸（平均聚合度為1750 50）于150 mL燒杯 中，加100 mL蒸餾水，在不斷攪拌下加熱至全溶，蓋上表面皿微沸10min，冷卻后，貯于玻 璃瓶中，此溶液可穩(wěn)定一周。 C-14 酒石酸（C4H6O6）溶液，200g/L。 C-15硝酸銀（AgNO3：溶液，稱取2.04g硝酸銀于100 mL燒杯中，用50 mL蒸餾水溶液，加入5 mL 硝酸（C-1）,用蒸餾水稀釋至 250 mL ,搖勻，于棕色玻璃瓶中保存。 C-

9、16砷化氫吸收液：取硝酸銀溶液（C-15）、聚乙烯醇溶液（C-13）、乙醇（無水或95%）按1+1+2 比例混合，充分搖勻后使用，用時(shí)現(xiàn)配。如果出現(xiàn)混濁，將此溶液放入70 C左右的水中，待 透明后取出，冷卻后使用。 C-17二甲基甲酰胺混合液（簡稱 DMF混合液）：取二甲基甲酰胺（C-5）、乙醇胺（C-6）,按9+1 比例混合，貯于棕色玻璃瓶中，在25C冰箱中可保存 30天左右。 C-18乙酸鉛溶液：將 8 g乙酸鉛（Pb（CH3COO）2 5出0 ）溶于蒸餾水中并稀釋至100 mL C-19乙酸鉛脫脂棉：將10 g脫脂棉浸于100 mL乙酸鉛溶液（C-18）中，浸透后取出風(fēng)干。 C-2 0硼

10、氫化鉀片的制備：硼氫化鉀與氯化鈉按 1:5重量比混合，充分混均后，在壓片機(jī)上以25 t/cm2 的壓強(qiáng)，壓成直徑約為1.2 cm,重約為1.5g的片劑。 C-21 硫酸（H2SO4）, p =1.84 g/mL C-22硫酸溶液，1+1。 C-23砷標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液，1.00 mg/mL :砷標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液：稱取放置在硅膠干燥器中充分干燥過的0.1320 g三氧化二砷（As 2O3），溶于2 mL氫氧化鈉溶液（C-12）中，溶解后加入10 mL硫酸溶液（C-22 ）, 轉(zhuǎn)移到100 mL容量瓶中，用蒸餾水稀釋至標(biāo)線，搖勻。 注：三氧化二砷劇毒，小心使用。 C-24砷標(biāo)準(zhǔn)中間溶液，100 mg/mL

11、:取10.00 mL砷標(biāo)準(zhǔn)中間液（C-23）于100 mL容量瓶中，用蒸 餾水稀釋至標(biāo)線，搖勻。 C-25砷標(biāo)準(zhǔn)使用溶液1.00 mg/l :取1.00 mL砷標(biāo)準(zhǔn)中間液（C-24）于100 mL容量瓶中，用蒸餾水 稀釋至標(biāo)線，搖勻。 D儀器 一般實(shí)驗(yàn)室儀器和以下儀器： D-1 分光光度計(jì)：10mm比色皿 D-2砷化氫發(fā)生裝置，如下圖所示。 圖2-1-1砷化氫吸收與發(fā)生裝置圖 圖中： A 砷化氫發(fā)生器，管徑以 30 mm，液面為管高的2/3為宜。 B U形管（消除干擾用），管徑為10 mm。 C 吸收管，液面以 90mm高為宜。 D 裝有1.5 mLDMF混合液（C-18）脫脂棉0.3g。 E

12、內(nèi)裝吸附有硫酸鈉硫酸氫鉀混合粉（C-9）脫脂棉的聚乙烯管。 F乙酸鉛脫脂棉（C-2 0）0.3g。 G 導(dǎo)氣管（內(nèi)徑為 2 mm ）。 E分析步驟 E-1 試液的制備 稱取土壤樣品0.10.5 g （準(zhǔn)確至0.0002 g）于100 mL錐形瓶中，用少量蒸餾水潤濕后，加入5 mL鹽酸（C-2）, 2 mL硝酸（C-1）高氯酸2 mL （C-3 ）。在瓶口插一小三角漏斗。在電熱板上 加熱分解，待劇烈反應(yīng)停止后，用少量蒸餾水沖洗小漏斗，然后取下小漏斗，小心蒸至近干。 冷卻后，加入20 mL鹽酸溶液（C-4）,加熱35min ,冷卻后，加0.2g抗壞血酸（C-10）使Fe3+ 還原為Fe。將試液移至

13、100 mL砷化氫發(fā)生器中。 加入0.1%甲基橙指示液2滴，用氨水溶液 （C-11）調(diào)至溶液轉(zhuǎn)黃，加蒸餾水至50 mL,供測試。 E-2測定 E-2-1于盛試液（E-1）的砷化氫發(fā)生器中，加入5 mL酒石酸溶液（C-14）,搖勻。 E-2-2取4 mL砷化氫吸收液（C-16）至吸收管中，插入導(dǎo)氣管。 E-2-3按圖連接好裝置，加一片硼氫化鉀（C-20 ）于盛有試液的砷化氫發(fā)生瓶中，立即蓋好像皮塞， 保證反應(yīng)器密閉。 注：砷化氫劇毒，整個(gè)反應(yīng)應(yīng)在通風(fēng)櫥內(nèi)或通風(fēng)良好的室內(nèi)進(jìn)行。 E-2-4待反應(yīng)完畢后（約35min ）,用10mm比色皿，以砷化氫吸收液（C-16）為參比溶液，在400nm 波長處測

14、量樣品吸收液的吸光度，減去空白試驗(yàn)所測得的吸光度，從校準(zhǔn)曲線上查出試液中的 含砷量。 E-3空白試樣 每分析一批試樣，按步驟 E-1制備至少兩份空白試樣，并按步驟E-2進(jìn)行測定。 E-4校準(zhǔn)曲線 分別加入 0.00、0.50、1.00、1.50、2.00、2.50、3.00 mL砷標(biāo)準(zhǔn)使用溶液（C-25）于七支砷化 氫發(fā)生器中，并用蒸餾水稀釋到50 mL ,以下按E-2所述步驟進(jìn)行測定。將測得的吸光度為 縱坐標(biāo)，對應(yīng)的砷含量（用）為橫坐標(biāo)，繪制校準(zhǔn)曲線。 F結(jié)果的表示 土樣中總砷的含量 c(As, mg/kg)按下式計(jì)算： m c 二 w(1 f ) 式中：m測得試液中砷量，； w 稱取土樣重

15、量，g ； f 土樣水份含量，%。 G精密度和準(zhǔn)確度 多個(gè)實(shí)驗(yàn)用本方法分析 ESS系列土壤標(biāo)樣中總砷的精密度和準(zhǔn)確度見表2-1-1 。 表2-1-1方法的精密度和準(zhǔn)確度 實(shí)驗(yàn)室數(shù) 土壤標(biāo)樣 保證值 mg/kg 總均值 mg/kg 室內(nèi)相對標(biāo) 準(zhǔn)偏差% 室間相對標(biāo) 準(zhǔn)偏差% 相對誤 差% 12 ESS 1 10.7 0.8 11.1 3.0 9.9 3.7 11 ESS 3 15.9 1.3 17.7 2.4 5.4 11.3 15 ESS 4 11.4 0.7 11.7 4.4 9.4 2.6 H 土樣水分含量測定 H-1準(zhǔn)確稱取通過100目篩的風(fēng)干土樣約 1.0000g左右樣品于稱量瓶中，在

16、105 C烘箱中烘2小時(shí) h后稱重，繼續(xù)烘 30分鐘后稱重，重復(fù)上述過程至恒重。 H-2以百分?jǐn)?shù)表示的風(fēng)干土樣水分含量f按下式計(jì)算： f(%)= W _W2 go w1 式中：f 土樣水分含量，%; W1烘干前土樣重量，g； W2烘干后土樣重量，g; I參考資料 土壤質(zhì)量 總砷的測定硼氫化鉀-硝酸銀分光光度法GB/T 17135-1997 2-1-2二乙基二硫代氨基甲酸銀分光光度法 A主題內(nèi)容與適用范圍 A-1 本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測定土壤中總砷的二乙基二硫代氨基甲酸銀分光光度法。 A-2 本標(biāo)準(zhǔn)方法的檢出限為 0.5 mg/kg （按稱取1g計(jì)算）。 A-3 銻和硫化物對測定有正干擾。銻在300 g

17、以下，可用KI SnCI2掩蔽。在試樣氧化分解時(shí)，硫 已被硝酸氧化分解，不再有影響。試劑中可能存在的少量硫化物，可用乙酸鉛脂棉吸收除去。 B原理 通過化學(xué)氧化分解試樣中以各種形式存在的砷，使之轉(zhuǎn)化為可溶態(tài)砷離子進(jìn)入溶液。鋅與酸作 用，產(chǎn)生新生態(tài)氫，在碘化鉀和氧化亞錫存在下，使五價(jià)砷還原為三價(jià)砷，三價(jià)砷被新生態(tài)氫還原 成氣態(tài)砷化氫（胂）。用二乙基二硫代氨基甲酸銀 -三乙醇胺的三氯甲烷溶液吸收砷化氫，生成紅色 膠體銀，在波長 510 nm處，測定吸收液的吸光度。 C試劑 除非另有說明，分析中均使用符合國家標(biāo)準(zhǔn)或?qū)I(yè)標(biāo)準(zhǔn)的分析純試劑和蒸餾水或同等純度的水。 C-1 硫酸（H2SO4）, p =1.8

18、4g/mL。 C-2 硫酸溶液，1+1。 C-3 硝酸（HNO3）, P =1.42g/mL。 C-4 高氯酸（HCIO4）, P =1.67g/mL。 C-5 鹽酸（HCl）, p =1.19g/mL。 C-6 碘化鉀（KI）溶液：將15g碘化鉀（KI ）溶于蒸餾水中并稀釋至100 mL。 C-7 氯化亞錫溶液：將 40g氯化亞錫（SnCI2 2出0）置于燒杯中，加入 40 mL鹽酸（C-5）,微微 加熱。等完全溶解后，冷卻，再用蒸餾水稀釋至 100 mL。加數(shù)粒金屬錫保存。 C-8 硫酸銅溶液：將15g硫酸銅（CuSO4 5出0）溶于蒸餾水中并稀釋至100 mL。 C-9乙酸鉛溶液：將 8

19、g乙酸鉛（Pb （CH3COO ） 2 5出0）溶于蒸餾水中并稀釋至100 mL。 C-10乙酸鉛棉花：將10g脫脂棉浸于100 mL乙酸鉛溶液（C-9）中，浸透后取出風(fēng)干。 C-11 無砷鋅粒（1020 目）。 C-12二乙基二硫代氨基甲酸銀（C2H5）2NCS2Ag C-13 三乙醇胺（N（C2H4OH）。 C-14三氯甲烷（CHCI3）。 C-15吸收液：將0.25g二乙基二硫代氨基甲酸銀（C-12）用少量三氯甲烷（C-14 ）溶成糊狀，加入 2 mL三乙醇胺（C-13）,再用氯仿（C-14）稀釋到100 mL。用力振蕩使其盡量溶解。靜置暗 處24 h后，傾出上清液或用定性濾紙過濾，貯于

20、棕色玻璃瓶中，貯存在25C冰箱中。 C-16氫氧化鈉溶液，2 mol/L ;貯存在聚乙烯瓶中。 C-17砷標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液，1.00 mg/mL :稱取放置在硅膠干燥器中充分干燥過的0.1320g三氧化二砷 （AS2O3）,溶于2 mL氫氧化鈉溶液（C-16）中，溶解后加入 10 mL硫酸溶液（C-2）,轉(zhuǎn)移到 100 mL容量瓶中，用蒸餾水稀釋至標(biāo)線，搖勻。 注：三氧化二砷劇毒，小心使用。 C-18砷標(biāo)準(zhǔn)中間溶液，100 mg/L :取10.00 mL砷標(biāo)準(zhǔn)貯備液（C-17）于100 mL容量瓶中，用蒸餾 水稀釋至標(biāo)線，搖勻。 C-19砷標(biāo)準(zhǔn)使用溶液，1.00 mg/L ;取1.00 mL砷標(biāo)準(zhǔn)

21、中間溶液（C-18）于100 mL容量瓶中，用蒸 餾水稀釋至標(biāo)線，搖勻。 D儀器 一般實(shí)驗(yàn)室儀器和以下儀器： D-1 分光光度計(jì)：10mm比色皿。 D-2砷化氫發(fā)生裝置，此儀器由下述部件組成。 D-2-1砷化氫發(fā)生瓶：容量為 150 mL、帶有磨口玻璃接頭的錐形瓶。 D-2-2導(dǎo)氣管：一端帶有磨口接頭，并有一球形泡，內(nèi)裝乙酸鉛棉花（C-10）; 一端被拉成毛細(xì)管， 管口直徑不大于 1mm。 D-2-3吸收管：內(nèi)徑為 8mm的試管，帶有5.0 mL刻度。 注：吸收液注高保持 810mm。 圖2-1-2 砷化氫發(fā)生與吸收裝置圖 圖中：1砷化氫發(fā)生瓶；2導(dǎo)氣管；3吸收管；4乙酸鉛棉花 E分析步驟 E

22、-1 試液的制備 稱取土壤樣品0.52g （準(zhǔn)確至0.0002g）于150 mL錐形瓶（D-2-1 ）中，加入7 mL硫酸溶液 （C-2）、10 mL硝酸（C-3）和2 mL高氯酸（C-4），置電熱板上加熱分解并破壞有機(jī)物（若試 液顏色變深，應(yīng)及時(shí)補(bǔ)加硝酸），蒸至冒白色高氯酸濃煙。取下放冷，用水沖洗瓶壁，再加熱 至冒濃白煙，以驅(qū)盡硝酸。取下錐形瓶，瓶底僅剩下少量白色殘?jiān)ㄈ粲心w粒物應(yīng)補(bǔ)加硝 酸繼續(xù)分解），加蒸餾水至約50 mL。 E-2 測定 E-2-1于盛有試液的砷化氫發(fā)生瓶（D-2-1 ）中，力口 4 mL碘化鉀溶液（C-6），搖勻，再加2 mL氯化 亞錫溶液（C-7），混勻，放置15

23、min。 E-2-2取5.00 mL吸收液（C-15）至吸收管（D-2-3 ）中，插入導(dǎo)氣管（D-2-2 ）。 E-2-3加1 mL硫酸銅溶液（C-8）和4g無砷鋅粒（C-11）于砷化氫發(fā)生瓶（D-2-1 ）中，并立即將導(dǎo) 氣管（D-2-2）與砷化氫發(fā)生瓶（D-2-1 ）連接，保證反應(yīng)器密閉。 E-2-4在室溫下，維持反應(yīng)1 h,使砷化氫完全釋出。加三氯甲烷（C-14）將吸收液體積補(bǔ)充至 5.0 mL . 注：1砷化氫劇毒，整個(gè)反應(yīng)在通風(fēng)櫥內(nèi)進(jìn)行。2在完全釋放砷化氧后，紅色生成物在2.5 h內(nèi) 是穩(wěn)定的，應(yīng)在此期間進(jìn)行分光光度測定。 E-2-5用10mm比色皿，以吸收液（C-15 ）為參比液，

24、在 510nm波長下測量吸收液的吸光度，減去 空白試驗(yàn)所測得的吸光度，從校準(zhǔn)曲線（E-4）上查出試樣中的含砷量。 E-3 空白試樣 每分析一批試樣，按步驟 E-1制備至少兩份空白試樣，并按步驟E-2 進(jìn)行測定。 E-4校準(zhǔn)曲線 分別加入 0.00、1.00、2.50、5.00、10.00、15.00、20.00 及 25.00 mL 砷標(biāo)準(zhǔn)使用溶液（C-19） 于八個(gè)砷化氫發(fā)生瓶（D-2-1 ）中，并用蒸餾水稀釋至 50 mL。加入7 mL硫酸溶液（C-2），以 下按E-2所述步驟進(jìn)行測定。將測得的吸光度為縱坐標(biāo)，對應(yīng)的砷含量（）為橫坐標(biāo)，繪制 校準(zhǔn)曲線。 F結(jié)果的表示 土樣中總砷的含量c（m

25、g/kg）按下式計(jì)算： m c = w（1 - f） 式中：m測得試液中砷量，； w 稱取土樣重量，g ； f 土樣水份含量，%。 G精密度和準(zhǔn)確度 多個(gè)實(shí)驗(yàn)用本方法分析ESS系列土壤標(biāo)樣中總砷的精密度和準(zhǔn)確度見表2-1-2。 表2-1-2方法的精密度和準(zhǔn)確度 實(shí)驗(yàn)室數(shù) 土壤標(biāo)樣 保證值 mg/kg 總均值 mg/kg 室內(nèi)相對標(biāo) 準(zhǔn)偏差% 室間相對標(biāo) 準(zhǔn)偏差% 相對誤 差% 14 ESS 1 10.7土 0.8 10.7 2.0 5.6 0.0 15 ESS 3 15.9土 1.3 17.1 1.3 4.3 7.5 12 ESS 4 11.4 0.7 11.4 3.8 4.8 0.0 H 土

26、樣水分含量測定 參考附件2-1中H I參考資料 土壤質(zhì)量 總砷的測定二乙基二硫代氨基甲酸銀分光光度法GB/T 17134-1997 2-1-3電感耦合等離子體質(zhì)譜法 參見2-41。 2-2鎘、鉛 2-2-1石墨爐原子吸收分光光度法 A主題內(nèi)容與適用范圍 A-1標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測定土壤中鉛、鎘的石墨爐原子吸收分光光度法。 A-2 本標(biāo)準(zhǔn)的檢出限（按稱取 0.5g試樣消解定容至50 mL計(jì)算）為：鉛0.1 mg/kg，鎘0.01 mg/kg。 A-3 使用塞曼法、自吸收法和氘燈法扣除背景，并在磷酸氫二銨或氯化銨等基體改進(jìn)劑存在下，直 接測定試液中的痕量鉛、鎘未見干擾。 B原理 采用鹽酸-硝酸-氫氟酸-高

27、氯酸全分解的方法，徹底破壞土壤的礦物晶格，使試樣中的待測元素 全部進(jìn)入試液。然后，將試液注入石墨爐中。經(jīng)過預(yù)先設(shè)定的干燥、灰化、原子化等升溫程序使共 存基體成分蒸發(fā)除去，同時(shí)在原子化階段的高溫下鉛、鎘化合物離解為基態(tài)原子蒸氣，并對空心陰 極燈發(fā)射的特征譜線產(chǎn)生選擇性吸收。在選擇的最佳測定條件下，通過背景扣除，測定試液中鉛、 鎘的吸光度。 C試劑 本標(biāo)準(zhǔn)所用的試劑除另有說明外，均使用符合國家標(biāo)準(zhǔn)的分析純試劑和去離子水或同純度的水。 C-1 鹽酸（HCI）, P =1.19g/mL，優(yōu)級純。 C-2 硝酸（HNO3）, P =1.42g/mL，優(yōu)級純。 C-3 硝酸溶液，1+ 5,用（C-2）配制

28、。 C-4 硝酸溶液，體積分?jǐn)?shù)為 0.2% ;用C-2 配制。 C-5 氫氟酸（HF）, p =1.15g/mL。 C-6 高氯酸（HCIO4）, p =1.68g/mL，優(yōu)級純。 C-7磷酸氫二銨（NH4）2HPO4）（優(yōu)級純）水溶液，重量分?jǐn)?shù)為5%。 C-8 鉛標(biāo)準(zhǔn)貯備液，0.500 mg/mL :準(zhǔn)確稱取0.5000g （精確至0.0002g ）光譜純金屬鉛于 50 mL燒 杯中，加入20 mL硝酸溶液（C-3），微熱溶解。冷卻后轉(zhuǎn)移至1000 mL容量瓶中，用水定容 至標(biāo)線，搖勻。 C-9 鎘標(biāo)準(zhǔn)貯備液，0.500 mg/mL :準(zhǔn)確稱取0.5000g （精確至0.0002g ）光譜純

29、金屬鉛于 50 mL燒 杯中，加入20 mL硝酸溶液（C-3），微熱溶解。冷卻后轉(zhuǎn)移至1000 mL容量瓶中，用水定容 至標(biāo)線，搖勻。 C-10鉛、鎘混合標(biāo)準(zhǔn)使用液，鉛250卩乩、鎘50 yg :臨用前將鉛、鎘標(biāo)準(zhǔn)貯備液（C-8） （C-9）, 用硝酸溶液（C-4）經(jīng)逐級稀釋配制。 D儀器 D-1 一般實(shí)驗(yàn)室儀器和以下儀器。 D-2石磨爐原子吸收分光光度計(jì)（帶有背景校正器）。 D-3鉛空心陰極燈。 D-4鎘空心陰極燈。 D-5氬氣鋼瓶。 D-610 pL手動進(jìn)樣器。 D-7儀器參數(shù) 不同型號儀器的最佳測試條件不同，可根據(jù)儀器使用說明書自行選擇。通常本標(biāo)準(zhǔn)采用的測量 條件見表2-2-1 。 表2

30、-2-2方法的精密度和準(zhǔn)確度 兀素 測定波長（nm） 通帶寬度（nm） 燈電流（mA） 干燥（C /s） 灰化（C /s） 原子化（C /s） 清除（C /s） 氬氣流量（mL/min ） 原子化階段是否停氣 283.3 1.3 7.5 80100/20 700/20 2000/5 2700/3 200 是 10 228.8 1.3 7.5 80100/20 500/20 1500/5 2600/3 200 是 10 迸樣量（卩I） E分析步驟 E-1 試液的制備 準(zhǔn)確稱取0.10.3g （精確至0.0002g）試樣于50 mL聚四氟乙烯坩鍋中，用水潤濕后加入5 mL 鹽酸（C-1）,于通風(fēng)櫥

31、內(nèi)的電熱板上低溫加熱，使樣品初步分解，當(dāng)蒸發(fā)至約23 mL時(shí)，取 下稍冷，然后加入 5 mL硝酸（C-2）, 4 mL氫氟酸（C-5） , 2 mL高氫酸（C-6）,加蓋后于電 熱板上中溫加熱1小時(shí)左右，然后開蓋，繼續(xù)加熱除硅，為了達(dá)到良好的飛硅效果，應(yīng)經(jīng)常搖 動坩堝。當(dāng)加熱至冒濃厚高氯酸白煙時(shí)，加蓋，使黑色有機(jī)碳化物分解。待坩堝上的黑色有機(jī) 物消失后，開蓋驅(qū)趕白煙并蒸至內(nèi)容物呈粘稠狀。視消解情況，可再加入2 mL硝酸（C-2）, 2 mL氫氟酸（C-5）, 1 mL高氯酸（C-6）,重復(fù)上述消解過程。當(dāng)白煙再次基本冒盡且內(nèi)容物呈 粘稠狀時(shí)，取下稍冷，用水沖洗坩堝蓋和內(nèi)壁，并加入1 mL硝酸溶

32、液（C-3）溫?zé)崛芙鈿堅(jiān)?然后將溶液轉(zhuǎn)移至 25 mL容量瓶中，加入3 mL磷酸氫二銨溶液（C-7）,冷卻后定容，搖勻備 測。由于土壤種類較多，所含有機(jī)質(zhì)差異較大，在消解時(shí)，應(yīng)注意觀察，各種酸的用量可視消 解情況酌情增減。土壤消解液應(yīng)呈白色或淡黃色（含鐵較高的土壤），沒有明顯沉淀物存在。 注意：電熱板溫度不宜太高，否則會使聚四氟乙烯坩堝變形。 E-2 測定 按照儀器使用說明書調(diào)節(jié)儀器至最佳工作條件，測定試液的吸光度。 E-3 空白試驗(yàn) 用去離子水代替試樣，采用和（E-1 ）相同的步驟和試劑，制備全程序空白溶液。并按步驟（E-2） 進(jìn)行測定。每批樣品至少制備2個(gè)以上的空白溶液。 E-4校準(zhǔn)曲線

33、 準(zhǔn)確移取鉛、鎘混合標(biāo)準(zhǔn)使用液（C-10） 0.00、0.50、1.00、2.00、3.00、5.00 mL于25 mL容 量瓶中，加入3.0 mL磷酸氫二銨溶液（C-7）,用硝酸溶液（C-4）定容。該標(biāo)準(zhǔn)溶液含鉛0、 5.0、10.0、20.0、30.0、50.0 g7L。含鎘 0、1.0、2.0、4.0、6.0、10.0 g/L。按（E-2）中的條 件由低到高順次測定標(biāo)準(zhǔn)溶液的吸光度。用減去空白的吸光度與相對應(yīng)的元素含量（/L ）分 別繪制鉛、鎘的校準(zhǔn)曲線。 F結(jié)果的表示 土壤樣品中鉛、鎘的含量W （Pb（Cd）, mg/kg ）按下式計(jì)算: c V m(1 - f) 用/L； 式中：c試

34、液的吸光度減去空白試驗(yàn)的吸光度，然后在校準(zhǔn)曲線上查得鉛、鎘的含量, V 試液定容的體積， mL ; m 稱取試樣重量，g; f 試樣中的水份含量，%。 G精密度和準(zhǔn)確度 2-2-2。 多個(gè)實(shí)驗(yàn)室用本方法分析 ESS系列土壤標(biāo)樣中鉛、鎘的精密度和準(zhǔn)確度見表 丿元糸 實(shí)驗(yàn)室數(shù) 土壤標(biāo)樣 保證值 mg/kg 總均值 mg/kg 室內(nèi)相對 標(biāo)準(zhǔn)偏 差% 室間相對 標(biāo)準(zhǔn)偏 差% 相對誤差 （%） Pb 19 ESS-1 23.6土 1.2 23.7 4.2 7.3 0.42 21 ESS-3 33.3 1.3 33.7 3.9 8.6 1.2 Cd 25 ESS-1 0.083 0.011 0.080

35、3.6 6.2 -3.6 28 ESS-3 0.044 0.014 0.045 4.1 8.4 2.3 H 土樣水分含量測定 參考附件2-1中H I參考資料 土壤質(zhì)量鉛、鎘的測定 石墨爐原子吸收分光光度法GB/T17141-1997 2-2-2 KI-MIBK 萃取火焰原子吸收分光光度法 A主題內(nèi)容與適用范圍 A-1 本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測定土壤中鉛、鎘的碘化鉀、甲基異丁基甲酮（ KI-MIBK ）萃取火焰原子吸收分 光光度法。 A-2 本標(biāo)準(zhǔn)的檢出限（按稱取 0.5g試樣消解定容至50 mL計(jì)算）為：鉛0.2 mg/kg，鎘0.05 mg/kg。 A-3當(dāng)試液中銅、鋅的含量較高時(shí)，會消耗碘化鉀，應(yīng)酌

36、情增加碘化鉀的用量。 B原理 采用鹽酸-硝酸-氫氟酸-高氯酸全分解的方法。徹底破壞土壤的礦物晶格，使試樣中的待測元素 全部進(jìn)入試液中。然后，在約1%的鹽酸介質(zhì)中，加入適量的KI，試液中的Pb2+、Cd2+、形成穩(wěn)定 的離子締合物，可被甲基異丁基甲酮（MIBK ）萃取。將有機(jī)相噴入火焰，在火焰的高溫下，鉛、鎘 化合物離解為基態(tài)原子，該基態(tài)原子蒸氣對相應(yīng)的空心陰極燈發(fā)射的特征譜線產(chǎn)生選擇性吸收。在 選擇的最佳測定條件下、測定鉛、鎘的吸光度。當(dāng)鹽酸濃度為1%2%、碘化鉀濃度為0.1 mol/L時(shí), 甲基異丁基甲酮（MIBK ）對鉛、鎘的萃率分別是99.4%和99.3%。在濃縮試樣中鉛鎘的同時(shí)，還達(dá)

37、到與大量共存成分鐵鋁及堿金屬、堿土金屬分離的目的。 C試劑 本標(biāo)準(zhǔn)所使用的試劑另有說明外，均使用符合國家標(biāo)準(zhǔn)或?qū)I(yè)標(biāo)準(zhǔn)的分析純試劑和去離子水或 同等純度的水。 C-1 鹽酸（HCI）, P =1.19g/mL，優(yōu)級純。 C-2 鹽酸溶液，1+ 1:用3:1配制。 C-3 鹽酸溶液，體積分?jǐn)?shù)為 0.2%:用3: 1配制。 C-4 硝酸（HNO3）, P =1.42g/mL，優(yōu)級純。 C-5 硝酸溶液，1 + 1:用3: 4配制。 C-6 氫氟酸（HF）, p =1.15g/mL。 C-7 高氯酸（HCIO4）, p =1.68g/mL 優(yōu)級純。 C-8 抗壞血酸（C6H8O6）水溶液，質(zhì)量分?jǐn)?shù)為

38、10%。 C-9 碘化鉀（KI）, 2 mol/L ;稱取 33.2gKI 溶于 100 mL 水中。 C-10甲基異丁基甲酮（MIBK , （CH3） 2CHCH 2COCH3）,水飽和溶液：在分液漏斗中放入和MIBK 等體積的水，振搖1 min，靜置分層（約 3 min）后棄去水相，取上層 MIBK相使用。 C-11鉛標(biāo)準(zhǔn)貯備液，1.000 mg/mL ;稱取1.000g（精確至0.0002g）光譜純金屬鉛于 50 mL燒杯中，加 入20 mL硝酸溶液（C-5）,溫?zé)崛芙?，全量轉(zhuǎn)移至1000 mL容量瓶中，冷卻后，用水定容至 標(biāo)線，搖勻。 C-12鎘標(biāo)準(zhǔn)貯備液，1.000 mg/mL :稱

39、取1.000 g （精確至0.0002 g）光譜純金屬鎘于 50 mL燒杯中， 加入20 mL硝酸溶液（C-5）,溫?zé)崛芙猓哭D(zhuǎn)移至1000 mL容量瓶中，冷卻后，用水定容 至標(biāo)線，搖勻。 C-13鉛、鎘標(biāo)準(zhǔn)使用液，鉛 5 mg/L ,鎘0.25 mg/L ;用鹽酸溶液（C-3）逐級稀釋鉛、鎘標(biāo)準(zhǔn)貯備液 （C-11）、（C-12）配制。 D儀器 D-1 一般實(shí)驗(yàn)室儀器和以下儀器。 D-2原子吸收分光光度計(jì)（帶有背景校正裝置）。 D-3鉛空心陰極燈。 D-4鎘空心陰極燈。 D-5 乙炔鋼瓶。 D-6空氣壓縮機(jī)，應(yīng)備有除水、除油和除塵裝置。 D-7儀器參數(shù) 不同型號儀器的最佳測條件不同，可根據(jù)儀

40、器使用說明自行選擇，通常本標(biāo)準(zhǔn)采用的測量條件 見表2-2-3。 表2-2-3儀器測量條件 元素 鉛 鎘 測定波長（nm） 217.0 228.8 通帶寬度（nm ） 1.3 1.3 燈電流（mA） 7.5 7.5 火焰性質(zhì) 氧化性 氧化性 E分析步驟 E-1 試液的制備 E-1-1消解 準(zhǔn)確稱取0.20.5g （精確0.0002g）試樣于50 mL聚四氟乙稀坩鍋中， 用水潤濕后，加入10 mL 鹽酸（C-1），于通風(fēng)櫥內(nèi)的電熱板上低溫加熱，使樣品初步分解， 待蒸發(fā)至約剩3 mL左右時(shí)， 取下稍冷，然后加入 5 mL硝酸（C-4）、5 mL氫氟酸（C-6）和3 mL高氯酸（C-7），加蓋后于 電

41、熱板上中溫加熱 1h左右，然后開蓋，繼續(xù)加熱除硅，為了達(dá)到良好的飛硅效果，應(yīng)經(jīng)常搖 動坩鍋。當(dāng)加熱至冒濃厚高氯酸白煙時(shí)，加蓋，使黑色有機(jī)物充分分解。待坩鍋壁上的黑色有 機(jī)物消失后，開蓋，驅(qū)趕白煙并蒸至內(nèi)容物呈粘稠狀。視消解情況，可再加入3 mL硝酸（C-4）， 3 mL氫氟酸（C-6）,1 mL高氯酸（C-7），重復(fù)上述消解過程。當(dāng)白煙再次冒盡內(nèi)容物呈粘稠 狀時(shí)，取下稍冷，用水沖洗坩堝蓋及內(nèi)壁，并加入 1 mL鹽酸溶液（C-2）溫?zé)崛芤簹堅(jiān)?。然?全量轉(zhuǎn)移至100 mL分液漏斗中，加水至約50 mL處。由于土壤種類多，所含有機(jī)質(zhì)差異較大， 在消解時(shí)，應(yīng)注意觀察，各種酸的用量可視消解情況酌情增減

42、。土壤消解液應(yīng)呈白色或淡黃色 （含鐵較高的土壤），沒有明顯沉淀物存在。 注意：電熱板溫度不宜太高，否則會使聚四氟乙烯坩堝變形。 E-1-2萃取 在分液漏斗中，加入 2.0 mL抗壞血酸溶液（C-8），2.5 mL碘化鉀溶液（C-3），搖勻，然后， 準(zhǔn)確加入5.00 mL甲基異丁基甲酮（C-10），振搖12min，靜置分層。取有機(jī)相備測。 注：由于MIBK的比重比水小，分層后可直接噴入火焰，不一定必須與水相分離，因此，在實(shí) 際操作中可以用50 mL比色管替代分液漏斗。 E-2 測定 按照儀器使用說明調(diào)節(jié)儀器至最佳工作條件，測定有機(jī)相試液（MIBK ）的吸光度。 E-3 空白試樣 用去離子水代替試

43、樣，采用和（E-1 ）相同的步驟和試劑。制備全程序空白溶液， 并按步驟（E-2） 進(jìn)行測定，每批樣品至少制備2個(gè)以上的空白溶液。 E-4校準(zhǔn)曲線 參考表2-2-4在100 mL分液漏斗中加入鉛、鎘混合標(biāo)準(zhǔn)使用液（C-13），其濃度范圍包括試樣 中鉛、鎘的濃度。然后加入1 mL鹽酸溶液（C-2），加水至50 mL左右，以下操作同（E-1-2）。 按步驟（E-2）中的條件由低到高濃度順次測定標(biāo)準(zhǔn)溶液的吸光度。用減去空白的吸光度與相 對應(yīng)的元素含量（mg/L ）繪制校準(zhǔn)曲線。 表2-2-4 校準(zhǔn)曲線溶液濃度 混合標(biāo)準(zhǔn)溶液體積，mL 0.00 0.50 1.00 2.00 3.00 5.00 MIBK

44、中Pb的濃度，mg/L 0 0.5 1 2 3 5 MIBK中Cd的濃度，mg/L 0 0.025 0.05 0.10 0.15 0.25 F結(jié)果的表示 土樣中鉛、鎘的含量 W（Pb（Cd）, mg/kg）按下式計(jì)算： c V W = m（1 f） 式中：c試液的吸光度減去空白試驗(yàn)的吸光度，然后在校準(zhǔn)曲線上查得鉛、鎘的含量，mg/L; V 試液（有機(jī)相）的體積， mL ； m 稱取試樣重量，g ； f 試樣中的水份含量，%。 G精密度和準(zhǔn)確度 多個(gè)實(shí)驗(yàn)用本方法分析ESS系列土壤標(biāo)樣中總砷的精密度和準(zhǔn)確度見表2-2-5。 表2-2-5方法的精密度和準(zhǔn)確度 丿元糸 實(shí)驗(yàn) 室數(shù) 土壤標(biāo)樣 保證值 m

45、g/kg 總均值 mg/kg 室內(nèi)相對 標(biāo)準(zhǔn)偏差% 室間相對 標(biāo)準(zhǔn)偏差% 相對誤差 （%） Pb 14 ESS 1 23.6土 1.2 23.8 3.1 5.0 0.85 17 ESS 3 33.3土 1.3 32.7 2.2 3.7 -1 .8 Cd 18 ESS 1 0.083土 0.011 0.080 1.4 3.2 -3.6 21 ESS 3 0.44 0.014 0.045 3.1 2.3 2.3 H 土樣水分含量測定 參考附件2-1中H I參考資料 土壤質(zhì)量鉛、鎘的測定 KI-MIBK萃取火焰原子吸收分光光度法GB/T17140-1997 2-3鈷 A主題內(nèi)容與適用范圍 A-1 本

46、規(guī)范規(guī)定了測定土壤中鈷的火焰原子吸收法 A-2 準(zhǔn)確稱取1g樣品，消解后定容至50 mL,直接噴入火焰進(jìn)行測量， 最低檢出限是0.7 mg/kg （數(shù) 據(jù)僅作參考，因?yàn)椴煌瑑x器測出的檢出限不同）。若試液經(jīng)萃取分離富集，不僅可以消除基體 影響，而且測量的靈敏度可提高約1020倍。 A-3原子吸收測定鈷受到共存元素的化學(xué)干擾較少?；w鹽類的分子吸收可用氘燈背景校正器或 Zeeman效應(yīng)背景校正器扣除。此外，鈷的光譜線十分復(fù)雜，在其靈敏吸收線240.7nm附近還 存在有其它的光譜線會產(chǎn)生光譜干擾，不僅會降低測量靈敏度，而且也會影響測量的線性范圍， 為此應(yīng)選擇盡可能窄的光譜通帶（或儀器的狹縫寬度）。

47、B原理 鈷在貧燃性空氣-乙炔火焰中較易原子化，可在波長240.7nm測定鈷。 C試劑 C-1 鈷標(biāo)準(zhǔn)溶液：稱取分析純Co2O3l.407g，置于燒杯中，加濃鹽酸20.0 mL，加熱溶解，冷卻后 定容 1000 mL。此液 1.00 mgCo/mL 。 D儀器 D-1原子吸收分光光度計(jì)，具有氘燈或Zeeman效應(yīng)背景校正裝置。 D-2儀器參數(shù)，見表 2-3-1 表2-3-1 儀器參數(shù) 丿元素 Co 光源 Co空心陰極燈 波長（nm） 240.7 狹縫（nm） 0.2 線性范圍： 水相0.35.0 mg/L 火焰 空氣-乙炔貧燃性火焰，藍(lán)色，進(jìn)有機(jī)相 MIBK用細(xì)的毛細(xì)管 E分析步驟 E-1 試液

48、的制備 稱取1.000g樣品于聚四氟乙烯坩堝中用HNO3-HF-HCIO 4分解，蒸至近干，加水再蒸至近干以 驅(qū)除HF。用1% HCl溶解殘?jiān)?，?zhǔn)確定容至 50 mL。 E-2 測定 按儀器工作條件，順次噴入標(biāo)準(zhǔn)溶液和試液，測量各份溶液的吸光度。繪制校準(zhǔn)曲線。試液吸 光度減去相應(yīng)試劑空白吸光度，從標(biāo)準(zhǔn)曲線上求出鈷的含量。 E-3校準(zhǔn)曲線 于50 mL容量瓶中，分別加入鈷混合標(biāo)準(zhǔn)操作液0，1.0, 5.0，10.0，15.0，20.0 mL，用1% HCl 稀釋至刻度，搖勻。 F參考資料 土壤元素的近代分析方法，中國環(huán)境監(jiān)測總站，中國環(huán)境科學(xué)出版社，1992 2-4鉻 A主題內(nèi)容與適用范圍 A-

49、1標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測定土壤中總鉻的火焰原子吸收分光光度法。 A-2 本標(biāo)準(zhǔn)的檢出限（按稱取 0.5g試樣消解定容至 50 mL計(jì)算）為5 mg/kg。 A-3 干擾 A-3-1鉻是易形成耐高溫氧化物的元素，其原子化效率受火焰狀態(tài)和燃燒器高度的影響較大，需使用 富燃燒性（還原性）火焰，觀測高度以 10mm處最佳。 A-3-2加入氯化銨可以抑制鐵、鉆、鎳、釩、鋁、鎂、鉛等共存離子的干擾。 B原理 采用硫酸-硝酸-氫氟酸 全分解的方法，破壞土壤的礦物晶格，使試樣中的待測元素全部進(jìn)入試液， 并且，在消解過程中，所有鉻都被氧化成C3O72-。然后，將消解液噴入富燃性空氣-乙炔火焰中。在 火焰的高溫下，形成鉻基

50、態(tài)原子，并對鉻空心陰極燈發(fā)射的特征譜線357.9 mm產(chǎn)生選擇性吸收。在 選擇的最佳測定條件下，測定鉻的吸光度。 C試劑 本標(biāo)準(zhǔn)所用的試劑除另有說明外，均使用符合國家標(biāo)準(zhǔn)的分析純試劑和去離子水或同純度的水。 C-1 鹽酸（HCI）, P =1.19g/mL，優(yōu)級純。 C-2 硝酸溶液，1+1，用（C-2）配制。 C-3 硝酸（HNO3）, p =1.42 g/mL ,優(yōu)級純。 C-4 氫氟酸（HF）, p =1.15 g/mL。 C-5 硫酸（H2SO2）, P =1.84 g/mL C-6 硫酸溶液，1+1 ;用（C-5）配制。 C-7氯化銨水溶液，質(zhì)量分?jǐn)?shù)為 10%。 C-8 鉻標(biāo)準(zhǔn)貯備液

51、，1.000 mg/mL ;準(zhǔn)確稱取0.2829 g基準(zhǔn)重鉻酸鉀（K262O7）,用少量水溶解后 全量轉(zhuǎn)移入100 mL容量瓶中，用水定容至標(biāo)線，搖勻。 C-9 鉻標(biāo)準(zhǔn)使用液，50 mg/L :移取鉻標(biāo)準(zhǔn)貯備液（C-8） 5.00 mL于100 mL容量瓶中，加水定容 至標(biāo)線，搖勻。 D儀器 D-1 一般實(shí)驗(yàn)室儀器和以下儀器。 D-2原子吸收分光光度計(jì)。 D-3鉻空心陰極燈。 D-4 乙炔鋼瓶。 D-5空氣壓縮機(jī)，應(yīng)備有除水、除油和除塵裝置。 D-6儀器參數(shù) 不同型號儀器的最佳測試條件不同，可根據(jù)儀器使用說明書自行選擇。通常本標(biāo)準(zhǔn)采用表 2-4-1 中的測量條件。 表2-4-1儀器測量條件 丿

52、元素 Cr 測定波長（nm） 357.9 通帶寬度（nm） 0.7 火焰性質(zhì) 還原性 次靈敏線（nm） 359.0; 360.5; 425.4 燃燒器高度 10mm （使空心陰極燈光斑通過火焰亮藍(lán)色部分） E分析步驟 E-1 試液的制備 準(zhǔn)確稱取0.20.5g （精確至0.0002g）試樣于50 mL聚四氟乙烯坩鍋中，用少量水潤濕、加入 硫酸溶液（C-6） 5 mL ,硝酸（C-3） 10 mL ,靜置。待劇烈反應(yīng)停止后，加蓋，移至電熱板上 加熱分解1 h左右。開蓋，待土壤分解物呈粘稠狀時(shí)，加入5 mL氫氟酸（C-4）并中溫加熱除 硅，為了達(dá)到良好的飛硅效果，應(yīng)經(jīng)常搖動坩堝。當(dāng)加熱至冒S03白

53、煙時(shí)，加蓋，使黑色有機(jī) 碳化物充分分解，然后，取下坩堝，稍冷，用水量水沖洗坩堝蓋和坩堝內(nèi)壁，再加熱將SO3 白煙趕盡并蒸至內(nèi)容物呈現(xiàn)不流動狀態(tài)。取下坩堝稍冷，加入鹽酸溶液（C-2） 3 mL,溫?zé)崛?解可溶性殘?jiān)哭D(zhuǎn)移至50 mL容量瓶中，加入 5 mL氯化銨溶液（C-7），冷卻后定容至標(biāo) 線，搖勻。由于土壤種類較多，所含有機(jī)質(zhì)差異較大，在消解時(shí)，應(yīng)注意觀察，各種酸的用量 可視消解情況酌情增減。注意：電熱板溫度不宜太高，否則會使聚四氟乙烯坩堝變形。 E-2 測定 按照儀器使用說明書調(diào)節(jié)儀器至最佳工作條件，測定試液的吸光度。 E-3 空白試樣 用去離子水代替試樣，采用和（E-1 ）相同的步驟

54、和試劑，制備全程序空白溶液。 并按步驟（E-2） 進(jìn)行測定。每批樣品至少制備2個(gè)以上的空白溶液。 E-4校準(zhǔn)曲線 準(zhǔn)確移取鉻標(biāo)準(zhǔn)使用液（C-9）0.00、0.50、1.00、2.00、3.00、4.00 mL于50 mL容量瓶中，然 后，分別加入5 mLNH 4CI溶液（C-7），3 mL鹽酸溶液（C-2），用水定容至標(biāo)線，搖勻，其鉻 的含量為0.05、1.0、2.0、3.0、4.0 mg/L。此濃度范圍應(yīng)包括試液中鉻的濃度。按（E-2）中的 條件由低到高濃度順次測定標(biāo)準(zhǔn)溶液的吸光度。用減去空白的吸光度與相對應(yīng)的元素含量 （mg/L ）繪制校準(zhǔn)曲線。 F結(jié)果的表示 土壤樣品中鉻的含量 W （m

55、g/kg）按下式計(jì)算: c V m(1 - f) mg/L; 式中：c試液的吸光度減去空白試驗(yàn)的吸光度，然后在校準(zhǔn)曲線上查得鉻的含量, V 試液定容的體積， mL; m 稱取試樣重量，g ； f 試樣中的水份含量，%。 G精密度和準(zhǔn)確度 多個(gè)實(shí)驗(yàn)室用本方法分析 ESS系列土壤標(biāo)樣中鉻的精密度和準(zhǔn)確度見表 2-4-2。 表2-4-2方法的精密度和準(zhǔn)確度 土壤標(biāo)樣 實(shí)驗(yàn)室數(shù) 保證值 mg/kg 總均值 mg/kg 室內(nèi)相對 標(biāo)準(zhǔn)偏差% 室間相對 標(biāo)準(zhǔn)偏差% 相對誤差 （%） ESS-1 16 57.2 4.2 56.1 2.0 9.8 -1.9 ESS-3 18 98.0 7.1 93.2 2.3

56、 8.3 -4.9 H 土樣水分含量測定 參考附件2-1中H I參考資料 土壤質(zhì)量總鉻的測定，火焰原子吸收分光光度法GB/T17137-1997 2-5銅、鋅 A主題內(nèi)容與適用范圍 A-1標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測定土壤中銅、鋅的火焰原子吸收分光光度法。 A-2 本標(biāo)準(zhǔn)的檢出限（按稱取0.5 g試樣消解定容至50 mL計(jì)算）為：銅1 mg/kg，鋅0.5 mg/kg。 A-3當(dāng)土壤消解液中鐵含量大于100 mg/L時(shí)，抑制鋅的吸收，力口入硝酸鑭可消除共存成分的干擾。 含鹽類高時(shí)，往往出現(xiàn)非特征吸收，此時(shí)可用背景校正加以克服。 B原理 采用鹽酸-硝酸-氫氟酸-高氯酸全分解的方法，徹底破壞土壤的礦物晶格，使試樣

57、中的待測元素 全部進(jìn)入試液中。然后，將土壤消解液噴入空氣-乙炔火焰中。在火焰的高溫下，銅、鋅化合物離解 為基態(tài)原子，該基態(tài)原子蒸氣對相應(yīng)的空心陰極燈發(fā)射的特征譜線產(chǎn)生選擇性吸收。在選擇的最佳 測定條件下，測定銅、鋅的吸光度。 C試劑 本標(biāo)準(zhǔn)所用試劑除另有說明外，均使用符合國家標(biāo)準(zhǔn)的分析純試劑和去離子水或同等純度的水。 C-1 鹽酸（HCI）, P =1.19g/mL，優(yōu)級純。 C-2 硝酸（HNO3） , P =1.42g/mL，優(yōu)級純。 C-3 硝酸溶液，1+ 1,用（C-2）配制。 C-4 硝酸溶液，體積分?jǐn)?shù)為0.2% ;用C-2 配制。 C-5 氫氟酸（HF）, p =1.15g/mL。

58、 C-6 高氯酸（HCIO4）, p =1.68g/mL，優(yōu)級純。 C-7 硝酸鑭（La （NO3）3 6H2O）水溶液，質(zhì)量分?jǐn)?shù)為5%。 C-8 銅標(biāo)準(zhǔn)貯備液，1.000 mg/mL :稱取1.0000g （精確至0.0002g ）光譜純金屬銅于 50 mL燒杯中， 加入硝酸溶液（C-3） 20 mL,溫?zé)?，待完全溶解后，轉(zhuǎn)移至 1000 mL容量瓶中，用水定容至 標(biāo)線，搖勻。 C-9 鋅標(biāo)準(zhǔn)貯備液，1.000 mg/mL :稱取1.0000g （精確至0.0002g）光譜純金屬鋅粒于 50 mL燒杯 中，用20 mL硝酸溶液（C-3）溶解后，轉(zhuǎn)移至1000 mL容量瓶中，用水定容至標(biāo)線，搖

59、勻。 C-10銅、鋅混合標(biāo)準(zhǔn)使用液，銅20.0 mg/L ,鋅10.0 mg/L :用硝酸溶液（C-4）逐級稀釋銅、鋅標(biāo) 準(zhǔn)貯備液（C-8） （C-9）配制。 D儀器 D-1 一般實(shí)驗(yàn)室儀器和以下儀器。 D-2原子吸收分光光度計(jì)（帶有背景校正器） 。 D-3銅空心陰極燈。 D-4鋅空心陰極燈。 D-5 乙炔鋼瓶。 D-6空氣壓縮機(jī)，應(yīng)備有除水、除油和除塵裝置。 D-7儀器參數(shù) 不同型號儀器的最佳測試條件不同，可根據(jù)儀器使用說明書自行選擇。通常本標(biāo)準(zhǔn)采用表 2-5-1 中的測量條件。 表2-5-1儀器測量條件 丿元素 銅 鋅 測定波長（nm） 324.8 213.8 通帶寬度（nm） 1.3 1

60、.3 燈電流（mA） 7.5 7.5 火焰性質(zhì) 氧化性 氧化性 其它可測定波長（nm） 327.4,225.8 307.6 E分析步驟 E-1 試液的制備 準(zhǔn)確稱取0.20.5g （精確至0.0002g）試樣于50 mL聚四氟乙烯坩鍋中， 用水潤濕后加入10 mL 鹽酸（C-1），于通風(fēng)櫥內(nèi)的電熱板上低溫加熱，使樣品初步分解，待蒸發(fā)至約剩3 mL左右時(shí)， 取下稍冷，然后加入 5 mL硝酸（C-2），5 mL氫氟酸（C-5），3 mL高氫酸（C-6），加蓋后于 電熱板上中溫加熱。1h后，開蓋，繼續(xù)加熱除硅，為了達(dá)到良好的飛硅效果，應(yīng)經(jīng)常搖動坩 堝。當(dāng)加熱至冒濃厚白煙時(shí)，加蓋，使黑色有機(jī)碳化物分解