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1、柴油檢驗(yàn)方法第一節(jié) 柴油種類及標(biāo)準(zhǔn)一·柴油種類及牌號(hào)1. 柴油種類用于壓燃式發(fā)動(dòng)機(jī)(簡(jiǎn)稱柴油機(jī))作能源的石油燃料稱為柴油。我國(guó)柴油主要分為餾分和殘?jiān)蛢深?,餾分型柴油機(jī)燃料即為輕柴油和車用柴油,前者適用于轎車、汽車、拖拉機(jī)、內(nèi)燃機(jī)車、工程機(jī)械、船舶和發(fā)電機(jī)組等壓燃式發(fā)動(dòng)機(jī);后者主要用于壓燃式柴油發(fā)動(dòng)機(jī)汽車。殘?jiān)筒裼蜋C(jī)燃料目前主要用于船用大功率、低速柴油機(jī),故又稱為船用殘?jiān)剂嫌汀?. 柴油牌號(hào)我國(guó)輕柴油和車用柴油均按凝點(diǎn)不同劃分為七個(gè)牌號(hào),即10號(hào)、5號(hào)、0號(hào)、-10號(hào)、-20號(hào)、-35號(hào)、和-50號(hào)輕柴油或車用柴油。其中,10號(hào)輕柴油表示其凝點(diǎn)不高于10。輕柴油和車用柴油產(chǎn)品標(biāo)記
2、由國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)號(hào)、產(chǎn)品牌號(hào)和產(chǎn)品名稱三部分組成,例如,-10號(hào)輕柴油標(biāo)記為GB252-10號(hào)輕柴油;-10號(hào)用車柴油的標(biāo)記為GBT19417-10號(hào)車用柴油。不同牌號(hào)的輕柴油,車用柴油適用于不同地區(qū)和季節(jié)(本章第三節(jié))。殘?jiān)筒裼蜋C(jī)燃料按100時(shí)的運(yùn)動(dòng)黏度劃分牌號(hào),如35.0是指該油品在100時(shí)的運(yùn)動(dòng)黏度不大于35.0mm2s。二、柴油標(biāo)準(zhǔn)車用柴油標(biāo)準(zhǔn)是GBT191472003車用柴油,該標(biāo)準(zhǔn)是參照采用歐盟標(biāo)準(zhǔn)EN5091998車用柴油,制定的,排放達(dá)到歐標(biāo)準(zhǔn),滿足國(guó)際貿(mào)易和環(huán)保要求,該標(biāo)準(zhǔn)于2003年5月23日發(fā)布,于2003年10月1日實(shí)施。該標(biāo)準(zhǔn)主要是對(duì)城市車用柴油而定,屬于推薦實(shí)施標(biāo)準(zhǔn),其
3、實(shí)施可依據(jù)各地環(huán)保部門的具體要求而定。由于車用柴油耗油量低,排放二氧化碳少,滿足于節(jié)能和環(huán)保要求,因此其使用和發(fā)展將備受關(guān)注,目前深受人們喜愛的新款柴油轎車,柴油汽車正在不斷推出。輕柴油標(biāo)準(zhǔn)為GB252200輕柴油,殘?jiān)痛萌剂嫌蜆?biāo)準(zhǔn)執(zhí)行GBT174111998船用燃料。2技術(shù)要求 輕柴油和車用柴油的餾程、銅片腐蝕、水分、機(jī)械雜質(zhì)、總不溶物、10%蒸余物殘?zhí)恐?、炭分、凝點(diǎn)、冷濾點(diǎn)和運(yùn)動(dòng)黏度等指標(biāo)準(zhǔn)要求相同,其他質(zhì)量指標(biāo)略有差異,車用柴油要求更高。此外,車用柴油還堆密度提出了具體要求;而輕柴油還有色度和酸度兩項(xiàng)指標(biāo)。車用柴油的技術(shù)要求和試驗(yàn)方法見表3-1. 表3-1 車用柴油技術(shù)要求和試驗(yàn)方法
4、項(xiàng)目質(zhì)量指標(biāo)(GBT191472003)試驗(yàn)方法 10號(hào) 5號(hào) 0號(hào)-10號(hào)-20號(hào)-35號(hào)-50號(hào)氧化安定性,總不溶物(mg100Ml)2.52.52.52.52.52.52.5GBT0175硫含量w% 0.050.050.050.050.050.050.05GBT238010%蒸余物殘?zhí)縲w%0.30.30.30.30.30.30.3GBT268灰分w% 0.010.010.010.010.010.010.01GBT508銅片腐蝕(50,3h)級(jí)1 1 1 1 1 1 1GBT5096水分¢% 痕跡痕跡痕跡痕跡痕跡痕跡痕跡GBT260機(jī)械雜志無(wú)無(wú)無(wú)無(wú)無(wú)無(wú)無(wú)GB511潤(rùn)滑性磨痕直徑
5、(60)µm不大于460460460460460460460ISO12156-1運(yùn)動(dòng)黏度20mm2/s3.0-8.03.0-8.03.0-8.02.5-8.02.5-8.01.8-7.01.8-7.0GB/T 265凝點(diǎn) 不高于1050-10-20-35-50GB/T 510冷濾點(diǎn)不高于1284-5-14-29-44SH/T 0248閃點(diǎn)(閉口)不低于55555555504545GB/T 261著火性(滿足下列要求之一)十六烷值 不小于或十六烷指數(shù) 不小于4946494649464946464645434543GB/T 386GB/T11139SH/T 0694餾程50%回收溫度/
6、90%回收溫度95%回收溫度300355365300355365300355365300355365300355365300355365300355365GB/T 6536密度(20)(m3820-860820-860820-860820-860820-860820-840800-840GB/T 1884GB/T 1885 為出廠保證項(xiàng)目,每月應(yīng)檢測(cè)一次。在原油性質(zhì)變化,加工工藝條件改變,調(diào)和比例變化及檢修開工后等情況下應(yīng)及時(shí)檢測(cè)。對(duì)特殊要求用戶,按雙方合同要求進(jìn)行檢驗(yàn)。 可用GB/T 11131.GB/T 11140.GB/T 12700.GB/T 17040和SH/T 0689方法測(cè)定。結(jié)
7、果有爭(zhēng)議時(shí),以GB/T 380方法為準(zhǔn)。 可用GB/T 1744石油產(chǎn)品殘?zhí)繙y(cè)定法(微量法)方法測(cè)定。結(jié)果有爭(zhēng)議時(shí),以GB/T 268石油產(chǎn)品殘?zhí)繙y(cè)定法(康氏法)方法為準(zhǔn)。若柴油中含有硝酸酯型十六烷值的基礎(chǔ)燃料進(jìn)行。柴油中是否含有硝酸型酯十六烷值改進(jìn)劑,可用本標(biāo)準(zhǔn)附錄A中的方法檢驗(yàn)。 可用目測(cè)法,即將試樣注入100ml玻璃筒中,在室溫(20±5)下觀察,應(yīng)當(dāng)透明。沒有懸浮和沉降的水分及機(jī)械雜質(zhì)。如果有爭(zhēng)議時(shí),按GB/T 260石油產(chǎn)品水分測(cè)定法或GB/T 511石油產(chǎn)品和添加劑機(jī)械雜質(zhì)測(cè)定法( 稱量法)測(cè)定。 為出廠保證項(xiàng)目,對(duì)特殊要求用戶,按雙方合同要求進(jìn)行檢驗(yàn)。第二節(jié) 柴油質(zhì)量指
8、標(biāo)檢驗(yàn)由于輕柴油與車用柴油應(yīng)用普遍,質(zhì)量指標(biāo)多,因此柴油質(zhì)量指標(biāo)檢驗(yàn)僅以此為重點(diǎn)進(jìn)行介紹。一. 蒸發(fā)性1. 質(zhì)量要求在燃燒室與噴油設(shè)備一定的條件下,柴油發(fā)動(dòng)機(jī)中油氣混合氣的形成速度與質(zhì)量決定于柴油的蒸發(fā)性,由于高速柴油機(jī)油氣混合氣形成的時(shí)間極短,故對(duì)柴油的蒸發(fā)性有較高要求。輕柴油和車用柴油主要用于高速柴油機(jī),它對(duì)蒸發(fā)性的質(zhì)量要求是:在很短的時(shí)間內(nèi)能完全蒸發(fā),迅速與空氣形成均勻的可燃性混合氣,以保證發(fā)動(dòng)機(jī)正常、穩(wěn)定運(yùn)轉(zhuǎn)。2. 評(píng)定指標(biāo)及意義輕柴油和車用柴油的蒸發(fā)性主要是用餾程與閃點(diǎn)來(lái)評(píng)價(jià)。(1)餾程 與汽油略有不同,車用柴油的餾程主要用50%、90%和95%回收溫度評(píng)價(jià)。50%回收溫度反映輕柴油
9、和車用柴油的啟動(dòng)性。該點(diǎn)溫度低,表明柴油中的輕質(zhì)餾分含量多,柴油機(jī)易于啟動(dòng),我國(guó)輕柴油和車用柴油要求50%回收溫度不高于300。但輕質(zhì)餾分含量也不能過多,否則會(huì)使噴入汽缸的柴油蒸發(fā)過快,易引起全部柴油迅速燃燒,造成壓力劇增,使柴油機(jī)工作不穩(wěn)定,車用柴油閃點(diǎn)控制蒸發(fā)性下限。90%與95%回收溫度反映車用柴油的燃燒完全性。該亮的溫度過高,表明柴油中重質(zhì)餾分含量過多,易使其燃燒不充分,這不僅增大油耗,降低柴油機(jī)的動(dòng)力性,而且還加大機(jī)械磨損,易引起發(fā)動(dòng)機(jī)過熱。我國(guó)輕柴油和車用柴油要求95%回收溫度不高于365。顯見,柴油的餾分過輕、過重都不適宜,我國(guó)輕柴油和車用柴油餾程一般控制在200-380范圍內(nèi)。
10、(2)閃點(diǎn) 閃點(diǎn)是將可燃性液體在專門儀器和規(guī)定條件下加熱,其蒸氣與空氣形成的混合氣與火焰接觸,發(fā)生瞬間閃火的最低溫度。閃點(diǎn)既是評(píng)價(jià)柴油蒸發(fā)傾向的指標(biāo),又是確保其安全性的指標(biāo)。 根據(jù)測(cè)定儀器的不同,閃點(diǎn)又分為開口閃點(diǎn)與閉口閃點(diǎn)兩種,輕柴油和車用柴油的蒸發(fā)傾向用閉口閃點(diǎn)評(píng)價(jià)。通常,低閃點(diǎn)柴油蒸發(fā)性號(hào);但過低的閃點(diǎn),也會(huì)引起柴油燃燒猛烈,致使柴油機(jī)工作不穩(wěn)定。 此外,閃點(diǎn)又是柴油儲(chǔ)運(yùn)及使用中的安全指標(biāo),其要求通常隨發(fā)動(dòng)機(jī)工作條件和油箱的位置而不同,例如,一些固定式柴油機(jī)的油箱躲在空氣流通性較差的室內(nèi),故對(duì)閃點(diǎn)的要求較為嚴(yán)格,不可過低,以降低著火危險(xiǎn)性,確保安全。柴油在使用前如需預(yù)熱,其加溫度應(yīng)低于閃
11、點(diǎn)10-203. 測(cè)定方法(1)餾程 輕柴油和車用柴油的餾程測(cè)定也按GB/T 6536-1997石油產(chǎn)品蒸餾測(cè)定法進(jìn)行。但與汽油相比,除測(cè)定項(xiàng)目不同外,其取樣條件、儀器準(zhǔn)備及測(cè)定條件也略有差異。例如,樣品的儲(chǔ)存溫度要求在室溫下即可,而不是0-10;若試樣含水,需用無(wú)水硫酸鈉或其他適合的干燥及干燥,再用傾注法除去,而無(wú)需另取試樣;蒸餾燒瓶支板孔徑為50mm,而不是38mm;蒸餾燒瓶和溫度計(jì)溫度不高于室溫即可,不是限制在13-18;量筒和100ml試樣溫度為13-室溫之間,而不是13-18;試驗(yàn)過程中冷浴溫度控制在0-60內(nèi),可根據(jù)試樣含蠟量控制操作允許的最低溫度,不是限制在0-1之間;量筒周圍的
12、穩(wěn)定為試樣溫度±3;從開始加熱到初餾點(diǎn)的時(shí)間限制在5-15min;從蒸餾燒瓶殘留液體約為5ml到終餾點(diǎn)的時(shí)間,要求不大于5min即可,而不是3-5min。(2)閃點(diǎn) 輕柴油和車用柴油閃點(diǎn)的測(cè)定按GB/T 261-83(91)石油產(chǎn)品閃點(diǎn)測(cè)定法(閉口杯法)進(jìn)行,該標(biāo)準(zhǔn)參照采用ISO 2719-1988,適用于測(cè)定燃料油、潤(rùn)滑油等油品的閉口杯閃點(diǎn)。 測(cè)定時(shí),將試樣裝入油杯至環(huán)狀刻線處,在連續(xù)攪拌下加熱,按要求控制恒定的升溫速度,在規(guī)定溫度間隔內(nèi)用一小火焰進(jìn)行點(diǎn)火試驗(yàn),點(diǎn)火時(shí)必須中斷攪拌,試樣表面上蒸氣閃火時(shí)的最低溫度,即為閉口杯法閃點(diǎn)。4. 影響測(cè)定的主要因素影響閉口閃點(diǎn)測(cè)定的主要因素有
13、試樣含水量、加熱速度、點(diǎn)火控制、試樣裝入量和大氣壓力等。(1)試樣含水量 閉口杯閃點(diǎn)測(cè)定法規(guī)定試樣含水量不大于0.05%,否則,必須脫水。含水試樣加熱時(shí),分散在油中的水會(huì)氣化,形成水蒸氣,有時(shí)形成氣泡覆蓋于液面上,影響油品的正常氣化,推遲閃火時(shí)間,使測(cè)定結(jié)果偏高。(2)加熱速度 加熱速度過快,試樣蒸發(fā)迅速,會(huì)使混合氣局部濃度達(dá)到爆炸下限而提前閃火,導(dǎo)致測(cè)定結(jié)果偏低;加熱速度過慢,測(cè)定時(shí)間將延長(zhǎng),點(diǎn)火次數(shù)增多,消耗了部分油氣,使到達(dá)爆炸下限的溫度升高,則測(cè)定結(jié)果偏高。因此,必須嚴(yán)格按標(biāo)準(zhǔn)控制加熱速度。(3)點(diǎn)火控制 點(diǎn)火用的火焰大小、與試樣液面的距離及停留時(shí)間都應(yīng)按國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定執(zhí)行。球形火焰直徑
14、偏大,與液面距離較近及停留時(shí)間過長(zhǎng)等都會(huì)使測(cè)定結(jié)果偏低。(4)試樣裝入量 按要求杯中試樣要裝至環(huán)形刻線處,過多或過少都會(huì)改變液面以上的空間高度,進(jìn)而影響油蒸氣和空氣的混合氣濃度,使測(cè)定結(jié)果不準(zhǔn)確。(5)大氣壓力 油品的閃點(diǎn)與外界壓力有關(guān)。氣壓低,油品易揮發(fā),閃點(diǎn)有所降低;反之,閃點(diǎn)則升高。標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定以101.3kPa為閃點(diǎn)測(cè)定的基準(zhǔn)壓力。若有偏離,需作壓力修正。閉口閃點(diǎn)的壓力修正公式為:tot0.25101.3-p式中 to相當(dāng)于基準(zhǔn)壓力(101.3kPa時(shí)的閃點(diǎn), t實(shí)測(cè)閃點(diǎn), p實(shí)際大氣壓力,kPa二、著火性1.質(zhì)量要求(1)柴油機(jī)的爆震 柴油機(jī)工作過程與汽油機(jī)即相似又有本質(zhì)區(qū)別。其工作過
15、程與汽油機(jī)既相似又有本質(zhì)區(qū)別。其工作過程也分為吸氣、壓縮、膨脹做功和排氣四個(gè)行程;不同的是柴油機(jī)吸入與壓縮的是空氣,而不是空氣與燃料的混合氣體,由于壓縮終了溫度可達(dá)500-700,壓力達(dá)3.5-4.5Mpa,已超過柴油的自燃點(diǎn),所以噴入汽缸的燃料靠自燃而膨脹做功,故柴油機(jī)又稱為壓燃式發(fā)動(dòng)機(jī)。從理論上講,柴油噴入燃燒室,便已具備了著火燃燒的基本條件。但實(shí)際上從柴油噴入至自燃,往往還有一定的時(shí)間間隔,這是由于柴油需完成于空氣充分混合、先期氧化及形成局部著火點(diǎn)等物理化學(xué)準(zhǔn)備的緣故。從噴油器開始噴油到柴油開始著火這段時(shí)間稱為著火滯后期或稱為滯燃期。著火滯后期很短,通常為百分之幾秒到千分之幾秒,但它對(duì)柴
16、油機(jī)工作狀況的影響卻很大。正常情況下,柴油的自燃點(diǎn)較低,著火滯后期短,燃料著火后,邊噴油、邊燃燒,發(fā)動(dòng)機(jī)工作平穩(wěn),熱功效率高。但如果柴油的自燃點(diǎn)過高,則著火滯后期延長(zhǎng),以至于在開始自燃時(shí),汽缸內(nèi)積累較多的柴油同時(shí)自燃,溫度和壓力劇烈增高,沖擊活塞頭劇烈運(yùn)動(dòng)而發(fā)生金屬敲擊聲,這就是柴油機(jī)的爆震。柴油機(jī)的爆震同樣會(huì)使燃料燃燒不完全,形成黑煙,油耗增大,功率降低,并使機(jī)件磨損加劇,甚至損壞。柴油機(jī)的爆震與汽油機(jī)有著本質(zhì)的不同。汽油機(jī)是點(diǎn)火燃燒的,其爆震是由于火焰前沿還沒傳播到的那部分混合氣生成的過氧化物自行燃燒而致,一般發(fā)生在燃燒末期;而柴油機(jī)是壓燃的,其爆震是由于柴油著火性差,滯燃期過長(zhǎng)而致、一般
17、發(fā)生在燃燒的初期。(2)影響柴油機(jī)爆震的因素 影響柴油機(jī)爆震的因素較多,其中柴油的著火性(或稱發(fā)火性)是主要因素之一。柴油著火性是指柴油的自燃能力,著火性好的柴油,滯燃期短,燃燒后缸內(nèi)壓力上升平緩,柴油機(jī)工作穩(wěn)定。柴油著火性的好壞與其化學(xué)組成及餾分組成密切相關(guān)。試驗(yàn)表明,相同碳原子數(shù)的不同烴類,正構(gòu)烷烴的滯燃期最短,物側(cè)鏈稠環(huán)芳烴的滯燃期最長(zhǎng),正構(gòu)烯烴、環(huán)烷烴、異構(gòu)烷烴居中;烴類異構(gòu)化程度越高,環(huán)數(shù)越多,其滯燃期越長(zhǎng);芳烴和環(huán)烷烴隨側(cè)鏈長(zhǎng)度的增加,其滯燃期縮短,而隨側(cè)鏈分支的增多,滯燃期顯著加長(zhǎng);對(duì)相同的烴類來(lái)說,相對(duì)分子質(zhì)量越大,而穩(wěn)定性越差,自燃點(diǎn)越低,其滯燃期越短。由相同類型原油生產(chǎn)的柴
18、油,直餾柴油的滯燃期要比催化裂化柴油含有較多芳烴,熱裂化合焦化柴油含有較多烯烴,因此滯燃期有所加大。經(jīng)過加氫精制的柴油,由于其中的烯烴轉(zhuǎn)變?yōu)橥闊N,芳烴轉(zhuǎn)變?yōu)榄h(huán)烷烴,故滯燃期明顯縮短。為提高柴油的抗爆性能,可將滯燃期長(zhǎng)的熱裂化、焦化柴油和部分滯燃期較短的直餾柴油慘和使用,此即柴油的調(diào)和。此外還可采用加入添加劑的手段,改善柴油的著火性,常用的添加劑時(shí)硝酸烷基酯。 影響柴油機(jī)爆震的因素與汽油機(jī)有著根本的不同。汽油機(jī)提高壓縮比或增高汽缸溫度會(huì)促發(fā)爆震,而柴油機(jī)提高壓縮比或增高汽缸溫度卻能減輕爆震。原因在于柴油機(jī)壓縮的是空氣,而不是空氣與燃料的混合氣體,不受燃料性質(zhì)的影響,因此壓縮比可以盡可能的增大(可
19、高達(dá)16-24),使燃料轉(zhuǎn)化為功的效率顯著提高,實(shí)際上柴油機(jī)燃料的單位消耗率比汽油機(jī)約低30%-70%,非常經(jīng)濟(jì)。(3)質(zhì)量要求 要求輕質(zhì)柴油和車用柴油有良好的燃燒后性,十六烷值適宜,自燃點(diǎn)低,燃燒完全,發(fā)動(dòng)機(jī)工作穩(wěn)定性好,不發(fā)生爆震現(xiàn)象,能發(fā)揮應(yīng)有的功率。2.評(píng)定指標(biāo)及意義輕柴油和車用柴油的著火性時(shí)評(píng)價(jià)柴油燃燒性(抗爆性)能的重要指標(biāo),具體用十六烷值和十六烷指數(shù)來(lái)評(píng)定。(1)十六烷值 十六烷值時(shí)表示柴油在發(fā)動(dòng)機(jī)中著火性能的一個(gè)約定量值。它是在規(guī)定操作條件的標(biāo)準(zhǔn)發(fā)動(dòng)機(jī)試驗(yàn)中,將柴油試樣與標(biāo)準(zhǔn)燃料進(jìn)行比較測(cè)定,當(dāng)兩者具有相同的著火滯后期時(shí),標(biāo)準(zhǔn)燃料中的正十六烷值即為試樣的十六烷值。 標(biāo)準(zhǔn)燃料是用
20、抗爆性能好的正十六烷和抗爆性能較差的七甲基壬烷按不同體積比配制成的混合物。規(guī)定正十六烷的十六烷值為100,七甲基壬烷的十六烷值為15.則試樣的十六烷值為:CN=10.152式中 CN標(biāo)準(zhǔn)燃料的十六烷值; 1標(biāo)準(zhǔn)燃料中正十六烷的體積分?jǐn)?shù),% 2標(biāo)準(zhǔn)燃料中七甲基壬烷的體積分?jǐn)?shù),%計(jì)算結(jié)果取兩位小數(shù)。通常, 十六烷值高的柴油,自燃點(diǎn)低,著火性好,燃燒均勻,易于啟動(dòng),不易發(fā)生爆震現(xiàn)象,發(fā)動(dòng)機(jī)熱功效率高,使用壽命長(zhǎng)。但柴油十六烷值也并非越高越好,使用十六烷值過高(如十六烷值大于65)的柴油,同樣會(huì)冒黑煙,燃料消耗量反而增加,其原因是燃料的著火滯后期太短,自燃時(shí)還未與空氣形成均勻混合氣,致使燃燒不完全,部
21、分烴類熱分解而形成黑煙;另外,柴油的十六烷值過高,還會(huì)減少燃料的來(lái)源。因此,從使用性和經(jīng)濟(jì)性兩方面考慮,使用十六烷值適當(dāng)?shù)牟裼筒藕侠?,通常柴油機(jī)的轉(zhuǎn)速越大,要求燃料的十六烷值越高。不同轉(zhuǎn)速的柴油機(jī)對(duì)柴油十六烷值要求不同。GB/T 19147-2003中規(guī)定,10、5、0、-10號(hào)車用柴油的十六烷值不小于49,-20號(hào)車用柴油的十六烷值不小于46,-35、-50號(hào)車用柴油的十六烷值不小于45;而GB 252-2000 中規(guī)定輕柴油的十六烷值一律要求不小于45.(2)十六烷指數(shù) 十六烷指數(shù)是表示柴油抗爆性能的一個(gè)計(jì)算值,它是用來(lái)預(yù)測(cè)餾分燃料十六烷值的一種輔助手段。其計(jì)算按GB/T 11139-89
22、餾分燃料十六烷指數(shù)計(jì)算法進(jìn)行,該標(biāo)準(zhǔn)參照采用ASTM D 976-80,適用于計(jì)算直餾餾分、催化裂化餾分以及兩者的混合燃料的十六烷指數(shù),特別是當(dāng)試樣量很少或不具備非手動(dòng)機(jī)實(shí)驗(yàn)條件時(shí),計(jì)算十六烷指數(shù)是估計(jì)十六烷值的有效方法。當(dāng)原料和生產(chǎn)工藝不變時(shí),可用十六烷指數(shù)檢驗(yàn)柴油餾分的十六烷值,進(jìn)行生產(chǎn)過程的質(zhì)量控制。試樣的十六烷指數(shù)按下式計(jì)算。CI=431.29-1586.8820730.97(20)212.392(2030.0515(20)4-0.554B97.803(lgB)2式中 CI試樣的十六烷指數(shù) 20試樣在20時(shí)的密度,g/ml B按GB/T 6536石油產(chǎn)品蒸餾測(cè)定法測(cè)得的試樣中50%餾出
23、溫度,計(jì)算結(jié)果,要求修約至整數(shù)。上式的應(yīng)用有一定局限性,它不適用于計(jì)算純烴、合成燃料、烷基化產(chǎn)品、焦化產(chǎn)品以及從頁(yè)巖油和油砂中提煉燃料的十六烷指數(shù);也不適用于計(jì)算加有十六烷改進(jìn)劑的餾分燃料的十六烷指數(shù)。還可以通過測(cè)取柴油的某些較易獲得的物理參數(shù),而后通過簡(jiǎn)單計(jì)算得出柴油的近似十六烷值。a.根據(jù)柴油指數(shù)計(jì)算:表示柴油在柴油機(jī)中發(fā)火性能的一個(gè)計(jì)算值。該值通過柴油的相對(duì)密度與苯胺點(diǎn)計(jì)算而得,且不因使用發(fā)火促進(jìn)劑而改變其計(jì)算值。柴油的苯胺點(diǎn)是按GB/T262一88的規(guī)定進(jìn)行測(cè)定的。方法概要:將規(guī)定體積的苯胺和試樣置于試管(或U形管)中,并用機(jī)械攪拌使其混合?;旌衔镆钥刂扑俣燃訜嶂羶上嗤耆旌?。然后將混
24、合物在控制速度下冷卻當(dāng)兩相分離時(shí),記錄的溫度即為苯胺點(diǎn)??砂聪率鼋?jīng)驗(yàn)公式計(jì)算柴袖指數(shù): 柴油指數(shù)=(1.8T十32)X(141.5一131.5)/100p 式中:T-柴油的苯胺點(diǎn),; 一柴油在15.6時(shí)的密度,g/cm3。根據(jù)計(jì)算的柴油指數(shù),可按下列公式計(jì)算十六烷值在20一60之間的柴油十六烷值,即: 十六烷值=(2/3)X柴油指數(shù)+14我國(guó)車用柴油十六烷指數(shù)質(zhì)量指標(biāo)見表3-1.十六烷指數(shù)的計(jì)算還可按SH/T 0694-2000中間餾分燃料十六烷指數(shù)計(jì)算法(四變量公式法)進(jìn)行。b.通過測(cè)定柴油的50%餾出溫度和密度并利用經(jīng)驗(yàn)公式,也可以直接計(jì)算出十六烷值來(lái),所得的計(jì)算值稱為十六烷指數(shù),以便與實(shí)
25、測(cè)的十六烷值相區(qū)別。計(jì)算公式如下:十六烷指數(shù)=-418.51+162.42Lg(t50/20) 式中:t50-柴油試樣50%餾出溫度, ; 20-柴油試樣20時(shí)的密度,g/cm3。(3)十六烷值與柴油使用的關(guān)系:柴油機(jī)的額定轉(zhuǎn)速越高,就要求柴油的發(fā)火性好,以確保在短時(shí)問內(nèi)燃燒完全,對(duì)柴油十六烷值的要求就高。一般情況下,額定轉(zhuǎn)速在1000r/min以下的柴油機(jī),可使用十六烷值為35-40的柴油;轉(zhuǎn)速在10001500r/min的柴油機(jī),可使用十六烷值為40-45的柴油;轉(zhuǎn)速在1500r/min以上的柴油機(jī),可使用十六烷值為45-60的柴油。柴油的十六烷值對(duì)柴油機(jī)在不同氣溫下的啟動(dòng)性能也有影響,十
26、六烷值高的柴油即使在較低氣溫條件也易于啟動(dòng)。但柴油的蒸發(fā)性對(duì)發(fā)動(dòng)機(jī)啟動(dòng)性的影響比十六烷值重要,而十六烷值高的柴油,蒸發(fā)性就差些。所以,評(píng)定柴油的啟動(dòng)性應(yīng)將十六烷值與柴油的蒸發(fā)性結(jié)合起來(lái)綜合評(píng)定(4)提高柴油十六烷值的方法:提高柴油十六烷值的方法,一種是用硫酸或選擇溶劑除去柴油中的芳香烴。這種方法柴油產(chǎn)率低、凝點(diǎn)提高且消耗大量硫酸或溶劑。另一種簡(jiǎn)便的方法是用石蠟基原油直按蒸餾制取柴油,這種直餾柴油其十六烷值可達(dá)50-60,甚至更高一些。但直餾柴油產(chǎn)量受限,故可在直餾柴油中調(diào)入熱裂化和催化裂化柴油餾分以增加產(chǎn)量。裂化柴油的十六烷值雖然只有30-40,但與直餾柴油調(diào)合后,可保證成品柴油的十六烷值達(dá)5
27、0左右。還有一種方法是通過向柴油中添加能提高十六烷值的添加劑,添加劑應(yīng)無(wú)毒、能很好地溶解于柴油中、沒有爆炸的危險(xiǎn)、性能穩(wěn)定、無(wú)腐蝕性且成本低。能滿足上述要求的添加劑主要有丙酮過氧化物、烷基硝酸酯、四氫蔡過氧化物等。加入量一般根據(jù)添加劑的不同控制在0. 25%3之間,可提高十六烷值16-24個(gè)單位,加注過量時(shí),對(duì)提高十六烷值作用并不明顯。這種方法的優(yōu)點(diǎn)是:無(wú)成品損失也不改變柴油的凝點(diǎn)。采用添加劑的辦法提高柴油的十六烷值必須考慮柴油本身的化學(xué)安定性。柴油本身的批學(xué)安定性好,添加劑加入后能在較長(zhǎng)時(shí)間內(nèi)發(fā)揮效用,否則,在柴油儲(chǔ)存期間,其十六烷值就將降低。3. 測(cè)定方法柴油十六烷值按GB/T 386-9
28、1柴油著火性質(zhì)測(cè)定法(十六烷值法)進(jìn)行,該標(biāo)準(zhǔn)參照采用ASTM D 613-86.測(cè)定儀器是一臺(tái)可改變壓縮比的專用單缸柴油機(jī)(900r/min),壓縮比可調(diào)范圍為7.95-23.50,機(jī)上裝有著火滯后期表及輔助裝置(包括四個(gè)電磁傳感器,即燃燒傳感器、噴油傳感器、及兩個(gè)參比傳感器)。測(cè)定十六烷值的基本原理是:在標(biāo)準(zhǔn)操作條件下,將試樣的著火性質(zhì)與已知十六烷值的兩個(gè)標(biāo)準(zhǔn)燃料相比較,其中兩個(gè)標(biāo)準(zhǔn)燃料的十六烷值分別比試樣略高或略低,在著火滯后期相同的情況下,測(cè)定它們的壓縮比(用手輪讀數(shù)表示),據(jù)此用內(nèi)插法計(jì)算試樣的十六烷值。其具體測(cè)定步驟如下。(1) 噴油量的測(cè)量 穩(wěn)定發(fā)動(dòng)機(jī)操作條件,并按規(guī)定調(diào)整噴射量
29、為13.0ml/min±0.2ml/min。燃料噴油量用測(cè)微計(jì)調(diào)節(jié)。(2) 噴油提前角的調(diào)整 旋轉(zhuǎn)測(cè)微計(jì),按規(guī)定調(diào)整并固定噴油提前角為上止點(diǎn)前13°。(3) 試樣著火滯后期的測(cè)量 將著火滯后期表上的選擇開關(guān)轉(zhuǎn)到著火滯后位置,然后用手輪調(diào)節(jié)發(fā)動(dòng)機(jī)壓縮比,準(zhǔn)確鎖緊在上述要求的噴油提前角(上止點(diǎn)前13°位置上,記錄手輪讀數(shù)。以同樣的方法,至少重復(fù)三遍,計(jì)算平均值。(4) 標(biāo)準(zhǔn)燃料的選擇 選擇兩個(gè)相差不大于5個(gè)十六烷值的標(biāo)準(zhǔn)燃料進(jìn)行試驗(yàn),調(diào)節(jié)發(fā)動(dòng)機(jī)壓縮比,使試樣在儀表指示13°的手輪讀數(shù)處于兩個(gè)標(biāo)準(zhǔn)燃料之間,否則另選標(biāo)準(zhǔn)燃料。根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)燃料的十六烷值和壓縮比數(shù)值,
30、用內(nèi)插法按式(3-4)即可計(jì)算試樣的十六烷值。CN=CN1CN2-CN1aa1a2a1式中 CN-試樣的十六烷值; CN1-低十六烷值標(biāo)準(zhǔn)燃料的十六烷值; CN2-高十六烷值標(biāo)準(zhǔn)燃料的十六烷值; a-試樣三次測(cè)定手輪讀數(shù)的平均值; a1-低十六烷值標(biāo)準(zhǔn)燃料三次測(cè)定手輪讀數(shù)的平均值; a2-高十六烷值標(biāo)準(zhǔn)燃料三次測(cè)定手輪讀數(shù)的平均值。計(jì)算結(jié)果準(zhǔn)確至小數(shù)點(diǎn)后一位,作為十六烷值測(cè)定結(jié)果。報(bào)告時(shí),用符號(hào)××. ×CN表示,例如,47.8CN。目前,已研制出多種便攜式十六烷值測(cè)定儀,應(yīng)用于柴油的生產(chǎn)、質(zhì)檢和科研中。它們多為快速、簡(jiǎn)便、數(shù)顯式多功能分析儀器,一般能同時(shí)測(cè)定柴油
31、的十六烷值、十六烷指數(shù)、十六烷添加劑、總芳香族化合物含量等多種參數(shù)。三、黏度1.質(zhì)量要求黏度是保證車用柴油正常輸送、霧化、燃燒及油泵潤(rùn)滑的重要質(zhì)量指標(biāo)。黏度關(guān)系到發(fā)動(dòng)機(jī)供油系統(tǒng)(濾清器、油泵、噴嘴)的正常工作,黏度過大,油泵效率降低,發(fā)動(dòng)機(jī)的供油量減少,同時(shí)噴油嘴噴出的油射程遠(yuǎn),油滴顆粒大,不均勻,霧化狀態(tài)不好,與空氣混合不均勻,燃燒不完全,甚至形成積碳;黏度過小,則影響油泵潤(rùn)滑,加劇磨損,而且噴油過近,造成局部燃燒,同樣會(huì)降低發(fā)動(dòng)機(jī)功率。因此,高、中、低速柴油機(jī)均需要有一個(gè)適宜黏度范圍的燃料。輕柴油和車用柴油對(duì)黏度的質(zhì)量要求是:黏度適宜,即具有良好的流動(dòng)性,以保證高壓油泵的潤(rùn)滑油和噴油霧化的
32、質(zhì)量,利于形成良好的混合氣。2.評(píng)定指標(biāo)及意義黏度是液體在一定剪切應(yīng)力流動(dòng)時(shí)內(nèi)摩擦力的量度。黏度有動(dòng)力黏度與運(yùn)動(dòng)黏度之分,兩者有簡(jiǎn)單的換算關(guān)系,車用柴油的黏度用運(yùn)動(dòng)黏度評(píng)價(jià)。動(dòng)力黏度是表示液體在一定剪切應(yīng)力下流動(dòng)時(shí)內(nèi)摩擦力的量度。當(dāng)流體處于層流狀態(tài)時(shí),符合以下的牛頓黏性定律公式:F/Sd/dx式中 剪切應(yīng)力,即單位面積上的剪力,Pa; S相鄰兩層流體的接觸面積,; F相鄰兩層流體相對(duì)運(yùn)動(dòng)時(shí)產(chǎn)生的剪力(或稱為內(nèi)摩擦力),N d/dx-在與流動(dòng)方向垂直方向上的流體速度變化率,稱為速度梯度,S-1 流體的黏滯系數(shù),又稱動(dòng)力黏度,簡(jiǎn)稱黏度,Pa·s符合上式關(guān)系的流體稱為牛頓型流體。黏滯系數(shù)是
33、衡量流體黏性大小的指標(biāo),稱為動(dòng)力黏度,簡(jiǎn)稱黏度。其物理意義是:當(dāng)兩個(gè)面積為1,垂直距離為1m的相鄰流體層,以1m/s的速度作相對(duì)運(yùn)動(dòng)時(shí)所產(chǎn)生的內(nèi)摩擦力。運(yùn)動(dòng)黏度則是液體在重力作用下流動(dòng)時(shí)內(nèi)摩擦力的量度。其數(shù)值為相同溫度下液體的動(dòng)力黏度與其密度之比,如下式:t=t/t式中: t 油品在溫度t時(shí)的運(yùn)動(dòng)黏度,/s; t 油品在溫度t時(shí)的動(dòng)力黏度,Pa·s t油品在溫度t時(shí)的密度,M3實(shí)際生產(chǎn)中,常用2s作為油品運(yùn)動(dòng)黏度單位,1/s1062s黏度與流體的化學(xué)組成密切相關(guān)。通常,當(dāng)碳原子數(shù)相同時(shí),各種烴類黏度大小排列的順序是:正構(gòu)烷烴異構(gòu)烷烴芳香烴環(huán)烷烴,且黏度隨環(huán)數(shù)的增加及異構(gòu)程度的增大而增
34、大。在油品中,環(huán)上碳原子在油料分子中所占比例越大,其黏度越大,表現(xiàn)為不同原油的相同餾分,含環(huán)狀烴多的(特性常數(shù)K值小)油品比相對(duì)分子質(zhì)量的增大,分子間引力增大,則黏度也增大,故石油餾分越重,其黏度越大(見表3-2)。我國(guó)輕柴油和車用柴油按牌號(hào)對(duì)20的運(yùn)動(dòng)黏度有不同的要求,詳見表3-1.表3-2 不同類型原油一些餾分的運(yùn)動(dòng)黏度比較序號(hào)餾程大慶原油羊三木原油20 g/cm3K50 2s20 g/cm3K50 2s12345200-250250-300300-350350-400400-4500.80390.81670.82830.83680.857411.9012.0812.2812.4912.5
35、711.9012.0812.2812.4912.570.86300.89000.91000.93200.943311.1211.1311.2111.2511.341.713.437.8723.97146.293.測(cè)定方法柴油運(yùn)動(dòng)黏度的測(cè)定按GB/T 265-88石油產(chǎn)品運(yùn)動(dòng)黏度測(cè)定法和動(dòng)力黏度計(jì)算法進(jìn)行,主要儀器是玻璃毛細(xì)管黏度計(jì),該法適用于屬于牛頓型流體的液體石油產(chǎn)品。其原理是依據(jù)泊賽耳方程式:4p/8VL (3-7)式中 試樣的動(dòng)力黏度,Pas 毛細(xì)管半徑,m L毛細(xì)管長(zhǎng)度,mV毛細(xì)管流出試樣的體積,m3試樣的平均流動(dòng)時(shí)間(多次測(cè)定結(jié)果的算術(shù)平均值),s P使試樣流動(dòng)的壓力,N如果試樣流動(dòng)
36、壓力改用油柱靜壓力表示,即P=hg,再將動(dòng)力黏度轉(zhuǎn)換為運(yùn)動(dòng)粘度,則式(3-7)改寫為:4 hg8VL4 hg·8VL (3-8)式中:-試樣的運(yùn)動(dòng)粘度,s h-油柱高度,m g-重力加速度,ms2 對(duì)于指定的毛細(xì)管粘度計(jì),其直徑、長(zhǎng)度和液柱高度都是定值,即、V、L 、h、g均為常數(shù),因此(3-8)可改寫為: C (3-9)C4 hg8VL式中 C毛細(xì)管黏度計(jì)常數(shù),s2 其他符號(hào)意義同式(3-8)。毛細(xì)管粘度計(jì)常數(shù)僅與粘度計(jì)的幾何形狀有關(guān),而與測(cè)定溫度無(wú)關(guān)。 式(3-9)表明液體的運(yùn)動(dòng)黏度與流過毛細(xì)管的時(shí)間成正比。因此,只要預(yù)先測(cè)得毛細(xì)管粘度計(jì)常數(shù),就可以根據(jù)液體流出毛細(xì)管的時(shí)間計(jì)算其
37、黏度。測(cè)定時(shí),把被測(cè)試樣裝入直徑合適的毛細(xì)管粘度計(jì)中,在恒定的溫度下,測(cè)定一定體積試樣在重力作用下流過該毛細(xì)管粘度計(jì)的時(shí)間,粘度計(jì)的毛細(xì)管常數(shù)與流動(dòng)時(shí)間的乘積即為該溫度下試樣的運(yùn)動(dòng)黏度。 由于油品的黏度與溫度有關(guān),故式(3-9)可改為:tCt (3-10)式中 t在溫度t時(shí),試樣的運(yùn)動(dòng)黏度,2s; t在溫度t時(shí),試樣的平均流動(dòng)時(shí)間,s表3-3 玻璃毛細(xì)管黏度計(jì)規(guī)格型號(hào)型號(hào)毛細(xì)管內(nèi)徑/BMN-1BMN-2BMN-3BMN-40.4 0.6 0.8 1.0 1.2 1.5 2.0 2.5 3.0 3.5 4.05.0 6.01.0 1.2 1.5 2.0 2.5 3.0 3.5 4.01.0 1.
38、2 1.5 2.0 2.5 3.0在SH他0173-92玻璃毛細(xì)管粘度計(jì)技術(shù)條件中規(guī)定,應(yīng)用于石油產(chǎn)品黏度檢測(cè)的毛細(xì)管粘度計(jì)分為四種型號(hào),見表3-3.測(cè)定時(shí),應(yīng)根據(jù)試樣黏度和試驗(yàn)溫度選擇合適的黏度計(jì),必須滿足試樣流動(dòng)時(shí)間不少于200s,內(nèi)徑為0.4的黏度計(jì)流動(dòng)時(shí)間不少于350s。不同的毛細(xì)管黏度計(jì),其常數(shù)C值不盡相同,其測(cè)定方法如下:用已知黏度的 ,在規(guī)定條件下測(cè)定其通過毛細(xì)管粘度計(jì)的時(shí)間,再根據(jù)式(3-8)計(jì)算出C,測(cè)定時(shí),要注意選用的標(biāo)準(zhǔn)液體其黏度應(yīng)與試樣接近,以減少誤差。通常,不同規(guī)格的黏度計(jì)出廠時(shí),都給出C的標(biāo)定值。4. 影響測(cè)定的主要因素(1)溫度 油品黏度隨溫度變化很明顯,為此規(guī)定
39、試驗(yàn)溫度必須控制恒定在所要求溫度的±0.1以內(nèi),否則即使是極小的波動(dòng),也會(huì)使測(cè)定結(jié)果產(chǎn)生較大的誤差。 為維持穩(wěn)定的測(cè)定溫度,要求試驗(yàn)使用的恒溫浴高度不小于180,容積不小于2L,設(shè)有自動(dòng)攪拌裝置和能夠準(zhǔn)確調(diào)溫的電熱裝置。根據(jù)測(cè)定條件,要在恒溫浴內(nèi)注入表3-4中列舉的一種液體。表3-4 不同測(cè)定溫度下使用的恒溫浴液體測(cè)定溫度恒溫浴液體50-10020-500-200-50透明礦物油、丙三醇(甘油)或25%硝酸銨溶液水水與冰的混合物或乙醇與干冰(固體二氧化碳)的混合物乙醇與干冰的混合物(若沒有乙醇,可用車用無(wú)鉛汽油代替)恒溫浴中的礦物油最好加有抗氧化添加劑,以防止氧化,延長(zhǎng)使用時(shí)間。(2
40、)流動(dòng)時(shí)間 試樣通過毛細(xì)管黏度計(jì)的流動(dòng)時(shí)間要控制在不少于200s,內(nèi)徑為0.4的粘度計(jì)流動(dòng)時(shí)間不少于350s。以確保試樣在毛細(xì)管內(nèi)處于層流狀態(tài),符合式(3-10)的使用條件,試樣通過時(shí)間過短,易產(chǎn)生湍流,會(huì)使測(cè)定結(jié)果產(chǎn)生較大偏差;通過時(shí)間過長(zhǎng),不易保持溫度恒定,也可引起測(cè)定偏差。(3)黏度計(jì)位置 黏度計(jì)必須調(diào)整成垂直狀態(tài),否則會(huì)改變液柱高度,引起靜壓差的變化,使測(cè)定結(jié)果出現(xiàn)偏差。黏度計(jì)向前傾斜時(shí),液面壓差增大,流動(dòng)時(shí)間縮短,測(cè)定結(jié)果偏低。黏度計(jì)向其他方向傾斜時(shí),都會(huì)使測(cè)定結(jié)果偏高。(4)氣泡的產(chǎn)生 吸入黏度計(jì)的試樣不允許有氣泡,氣泡不但會(huì)影響裝油體積,而且進(jìn)入毛細(xì)管后還能形成氣塞,增大流體流動(dòng)
41、阻力,使流動(dòng)時(shí)間增長(zhǎng),測(cè)定結(jié)果偏高。(5)試樣預(yù)處理 試樣必須脫水、除去機(jī)械雜質(zhì)。試樣含水在較高溫度下進(jìn)行測(cè)定時(shí)會(huì)氣化;在低溫下測(cè)定時(shí)則會(huì)凝結(jié),均影響試樣的正常流動(dòng),使測(cè)定結(jié)果產(chǎn)生偏差。雜質(zhì)的存在,易黏附于毛細(xì)管內(nèi)壁,增大流動(dòng)阻力,使測(cè)定結(jié)果偏高。四、低溫流動(dòng)性1.質(zhì)量要求油品的地低溫流動(dòng)性能是指油品在低溫下使用時(shí),維持正常流動(dòng),順利輸送的能力。例如,我國(guó)“三北”地區(qū)冬季氣候寒冷,室外發(fā)動(dòng)機(jī)或機(jī)器的啟動(dòng)溫度與環(huán)境溫度基本相同,流動(dòng)性差的柴油,往往造成不能可靠供油,嚴(yán)重時(shí)甚至使發(fā)動(dòng)機(jī)無(wú)法工作。因此,輕柴油和車用柴油要求有良好的低溫流動(dòng)性能,以保證在使用條件下無(wú)結(jié)晶析出,不堵塞濾清器,容易泵送,供
42、油正常,發(fā)動(dòng)機(jī)易于啟動(dòng)。2.評(píng)定指標(biāo)及意義評(píng)定車用柴油低溫流動(dòng)性的指標(biāo)主要有凝點(diǎn)和冷濾點(diǎn)。(1)凝點(diǎn) 石油產(chǎn)品是多種烴類的復(fù)雜混合物,在低溫下油品時(shí)逐漸失去流動(dòng)性的,沒有固定的凝固溫度。根據(jù)組成不同,油品失去流動(dòng)性的原因有兩種。其一是黏溫凝固,對(duì)含蠟很少或不含蠟的油品,溫度降低,黏度迅速增大,當(dāng)黏度增大到一定程度時(shí),就會(huì)變成無(wú)定形的粘稠玻璃狀物質(zhì)而失去流動(dòng)性,這種現(xiàn)象稱為黏溫凝固,影響?zhàn)啬痰氖怯推分械哪z狀物質(zhì)以及多環(huán)短側(cè)鏈的環(huán)狀烴;其二是構(gòu)造凝固,對(duì)含蠟較多的油品,溫度降低,蠟就會(huì)逐漸結(jié)晶出來(lái),當(dāng)析出的蠟形成網(wǎng)狀骨架時(shí),就會(huì)將液態(tài)的油包在其中而失去流動(dòng)性,這種現(xiàn)象稱為構(gòu)造凝固,影響構(gòu)造凝固
43、的是油品中高熔點(diǎn)的正構(gòu)烷烴、異構(gòu)烷烴及帶長(zhǎng)烷基側(cè)鏈的環(huán)狀烴。黏溫凝固和構(gòu)造凝固,都是指油品剛剛失去流動(dòng)性的狀態(tài),事實(shí)上,油品并未凝成堅(jiān)硬的固體,仍是一種黏稠的膏狀物,所以“凝固”一詞并不十分確切。 由于油品的凝固過程是一個(gè)漸變過程,所以凝點(diǎn)的高低與測(cè)定條件有關(guān)。油品的凝點(diǎn)(或稱凝固點(diǎn))是指油品在規(guī)定的條件下,冷卻至液面不移動(dòng)時(shí)的最高溫度,以表示。 凝點(diǎn)是油品完全失去流動(dòng)性的溫度,我國(guó)輕柴油和車用柴油按凝點(diǎn)劃分牌號(hào),如-10號(hào)車用柴油,其凝點(diǎn)不高于-10,余此類推。不同地區(qū)和氣溫下,選用不同牌號(hào)的油品。 油品凝點(diǎn)的高低與其化學(xué)組成密切相關(guān)。當(dāng)碳原子數(shù)相同時(shí),柴油以上餾分的各類烴中,通常正構(gòu)烷烴熔
44、點(diǎn)最高,帶長(zhǎng)側(cè)鏈的芳烴、環(huán)烷烴次之,異構(gòu)烷烴則較小,因此石蠟基原油直餾柴油的凝點(diǎn)會(huì)明顯增高。膠質(zhì)、瀝青質(zhì)、表面活性劑等能吸附在石蠟結(jié)晶中心的表面上,阻止石蠟結(jié)晶的生長(zhǎng),防止、延緩石蠟形成網(wǎng)狀結(jié)構(gòu),致使油品的凝點(diǎn)下降,因此加入某些表面活性物質(zhì)(將凝添加劑),可以降低油品的凝點(diǎn),使油品的低溫流動(dòng)性能得到改善,這是降低柴油凝點(diǎn)最為經(jīng)濟(jì)、簡(jiǎn)便的措施,廣泛應(yīng)用于油品生產(chǎn)中。此外,凝點(diǎn)較高的柴油中摻入裂化柴油也可以明顯降低其凝點(diǎn),如凝點(diǎn)為-3的直餾柴油按1:1的比例摻入-6的催化裂化柴油,其調(diào)和凝點(diǎn)為-4。表3-5 不同類型原油的直餾柴油餾分200-300的凝點(diǎn)比較原油類型大慶原油(石蠟基)柴油餾分孤島原
45、油(環(huán)烷基)柴油餾分凝點(diǎn)-21.5-48.0(2)冷濾點(diǎn) 在規(guī)定條件下,柴油試樣在60s內(nèi)開始不能通過過濾器20ml時(shí)的最高溫度,稱為冷濾點(diǎn),以按1的整數(shù)倍表示。 對(duì)柴油而言,并不是在失去流動(dòng)性時(shí)才不能使用,大量的行車及冷啟動(dòng)試驗(yàn)表明,其最低極限使用溫度是冷濾點(diǎn)。冷濾點(diǎn)測(cè)定儀是模擬車用柴油在低溫下通過濾清器的工作狀況而設(shè)計(jì)的,因此冷濾點(diǎn)比凝點(diǎn)更能反映車用柴油的低溫使用性能,它是保證車用柴油輸送和過濾性的指標(biāo),并且能正確判斷添加低溫流動(dòng)改進(jìn)劑(降凝劑)后的車用柴油質(zhì)量,一般冷濾點(diǎn)比凝點(diǎn)高2-6,而添加了降凝劑的柴油其冷濾點(diǎn)可比凝點(diǎn)高10-15,最高者可達(dá)30。 為保證柴油發(fā)動(dòng)機(jī)正常工作,規(guī)定輕柴
46、油和車用柴油要在高于其冷濾點(diǎn)5的環(huán)境溫度下使用。3.測(cè)定方法(1)凝點(diǎn) 柴油凝點(diǎn)的測(cè)定按GB/T510-83(91)石油產(chǎn)品凝點(diǎn)測(cè)定法進(jìn)行。該標(biāo)準(zhǔn)方法適用于測(cè)定深色石油產(chǎn)品及潤(rùn)滑油的凝點(diǎn)。 測(cè)定時(shí)將試樣裝入規(guī)定的試管中,按規(guī)定條件預(yù)熱到50±5,然后將試管放入裝好冷卻劑的容器中。當(dāng)試樣冷卻到預(yù)期的凝點(diǎn)時(shí),將浸在冷卻劑中的試管傾斜45°。保持1min,觀察液面是否移動(dòng)。然后,從套管中取出試管重新將試樣預(yù)熱到50±1,按液面有無(wú)移動(dòng)的情況,用比上次試驗(yàn)溫度低或高4的溫度重新測(cè)定,直至能使液面位置靜止不動(dòng)而提高2又能使液面移動(dòng)時(shí),則取液面不動(dòng)的溫度作為試樣的凝點(diǎn)。 凝點(diǎn)
47、的測(cè)定常用半導(dǎo)體制冷石油分析試驗(yàn)儀,這類儀器具有體積小 、重量輕、無(wú)污染、無(wú)噪聲、無(wú)磨損,可連續(xù)工作等特點(diǎn),是油品檢測(cè)的理想儀器。(2)冷凝點(diǎn) 柴油冷濾點(diǎn)的測(cè)定按SH/T 0248-92 餾分燃料冷濾點(diǎn)測(cè)定法進(jìn)行,該標(biāo)準(zhǔn)參照采用IP 30998 餾分燃料的冷率堵塞點(diǎn)。 測(cè)定冷濾點(diǎn)時(shí),先將45ml清潔的試樣注入試杯中,水浴加熱到30±5,再按規(guī)定條件冷卻,當(dāng)試樣冷卻到比預(yù)期冷濾點(diǎn)高5-6時(shí),以1.96kPa(200H2O)壓力抽吸,使試樣通過規(guī)定的過濾器20ml時(shí)停止。同時(shí)停止秒表計(jì)時(shí),繼續(xù)以1是時(shí)間間隔降溫,再抽吸。如此反復(fù)操作,直至60s內(nèi)通過過濾器的試樣不足20ml為止,記錄此時(shí)
48、的溫度,即為冷濾點(diǎn)。4.影響測(cè)定的主要因素預(yù)熱條件和冷卻速率時(shí)影響凝點(diǎn)、冷濾點(diǎn)測(cè)定的主要因素。不同預(yù)熱條件和冷卻速度下,石蠟在油品中的溶解程度、結(jié)晶溫度、晶體結(jié)構(gòu)及形成網(wǎng)狀骨架的能力均不相同,可致使測(cè)定結(jié)果出現(xiàn)明顯誤差。因此,試驗(yàn)時(shí)只有嚴(yán)格遵守操作規(guī)程,才能得到正確的具有可比性的數(shù)據(jù)。五、安定性1.質(zhì)量要求與汽油相似,影響柴油安定性的主要原因同樣是油品中的不飽和烴(如烯烴、二烯烴)以及含硫、氮化合物等不安定組分。安定性差的柴油,長(zhǎng)期儲(chǔ)存,顏色會(huì)變深,易在油罐或油箱底部、油庫(kù)管線內(nèi)及發(fā)動(dòng)機(jī)燃油系統(tǒng)生成膠質(zhì)和沉渣。在使用過程中,油箱溫度可達(dá)60-80,由于劇烈震蕩,油品中的溶解氧可達(dá)到飽和程度。進(jìn)
49、入燃油系統(tǒng)后,溫度繼續(xù)升高,在金屬的催化作用下,不安定組分會(huì)急劇氧化生成膠質(zhì)。這些膠質(zhì)堵塞濾清器,會(huì)影響供油;沉積在噴嘴上,會(huì)影響霧化質(zhì)量,導(dǎo)致不完全燃燒,甚至中斷供油;沉積在燃燒室壁,會(huì)形成積碳,加劇設(shè)備磨損。車用柴油要求安定性好,阻礙儲(chǔ)存時(shí)生成膠質(zhì)及燃燒后形成積碳傾向要小。2.評(píng)定指標(biāo)及意義評(píng)價(jià)輕柴油和車用柴油安定性的指標(biāo)主要有總不溶物和10%蒸余物殘?zhí)?。?)總不溶物 總不溶物是評(píng)價(jià)車用柴油固有安定性的指標(biāo)。所謂固有安定性是在沒有水、及活性金屬表面及污物存在的情況下,試樣暴露于大氣中的抗氧化能力。柴油是復(fù)雜的有機(jī)混合物,其中也有以聚集狀態(tài)存在的膠體化合物,在大量溶劑的稀釋下,其固有的膠體
50、穩(wěn)定性被破壞,使膠體凝集而沉降下來(lái),此即為不溶物。不溶物量與溶劑的相對(duì)分子質(zhì)量密切相關(guān),因此得到的結(jié)果需注明是什么溶劑的不溶物。通常,溶劑用量為試樣量的30-40倍??偛蝗芪锇じ叫圆蝗芪锖涂蛇^濾不溶物兩部分。其中,黏附性不溶物是試驗(yàn)條件下,試樣在氧化過程中產(chǎn)生的,黏附在氧化管壁上,且不溶于異辛烷的物質(zhì)。可過濾不溶物是試驗(yàn)條件下,試樣在氧化過程中產(chǎn)生的能過濾分離出來(lái)的物質(zhì),它包括氧化后在試樣中懸浮的物質(zhì)和在管壁上易于用異辛烷洗滌下來(lái)的物質(zhì)。我國(guó)輕柴油和車用柴油均要求總不溶物含量不大于2.5100ml。(2)10%蒸余物殘?zhí)?油品在規(guī)定的儀器中隔絕空氣加熱,使其蒸發(fā)、裂解及縮合所形成的殘留物,
51、稱為殘?zhí)?。殘?zhí)渴窃u(píng)價(jià)油品在高溫條件下生成焦炭?jī)A向的指標(biāo)。由于車用柴油餾分輕,直接測(cè)定殘?zhí)恐岛艿?,誤差較大,故規(guī)定測(cè)定10%蒸余物殘?zhí)?。車用柴?0%蒸余物殘?zhí)糠从秤推返木律疃然蛴唾|(zhì)的好壞。10%蒸余物殘?zhí)恐荡蟮牟裼驮谑褂弥袝?huì)在汽缸內(nèi)形成積碳,導(dǎo)致散熱不良,機(jī)件磨損加劇,縮短發(fā)動(dòng)機(jī)使用壽命。輕柴油和車用柴油均要求10%蒸余物殘?zhí)恐挡淮笥?.3%3.測(cè)定方法(1)總不溶物 總不溶物的測(cè)定按SH/T 0175-94 餾分燃料油氧化安定性測(cè)定法(加速法)進(jìn)行。該標(biāo)準(zhǔn)試驗(yàn)方法適用于評(píng)定初餾點(diǎn)不低于175,90%點(diǎn)溫度不高于370的中間餾分燃料油的固有安定性。但不適用于含渣油的燃料油以及主要組分為非石油
52、成分的合成燃料油;也不能準(zhǔn)確預(yù)測(cè)中間餾分燃料油在儲(chǔ)存一定時(shí)間后生成的總不溶物量。測(cè)定時(shí),將以過濾是350ml試樣注入氧化管中,通進(jìn)氧氣,速度為50mlmin。在95的溫度條件下氧化16h;然后將氧化后的試樣冷卻到室溫,過濾,得到可過濾的不溶物;用三合劑(等體積混合的分析純丙酮、甲醇和甲苯液體)把黏附性不溶物從氧化管上洗下來(lái),蒸發(fā)除去三合劑后,既得黏附性不溶物;可過濾的不溶物與黏附性不溶物之和即為總不溶物量,以100ml表示。(2)10%蒸余物殘?zhí)?車用柴油10%蒸余物殘?zhí)吭跍y(cè)定前先按GB/T 6536-1977石油產(chǎn)品蒸餾測(cè)定法對(duì)200ml試樣進(jìn)行蒸餾,收集10%殘余物作為試樣;也可用GB/T
53、 255-77(88)石油產(chǎn)品蒸餾測(cè)定法獲取10%殘余物,由于該法采用100ml蒸餾燒瓶,因此需進(jìn)行不少于兩次的蒸餾,收集10%蒸余物作為試樣。再按康氏法測(cè)定殘?zhí)俊?康氏法殘?zhí)堪碈B/T268-87石油產(chǎn)品殘?zhí)繙y(cè)定方法(康氏法)進(jìn)行。該方法參照采用ISO6615-1983,是國(guó)際普遍應(yīng)用的一種標(biāo)準(zhǔn)試驗(yàn)方法,康氏法殘?zhí)恳话阌糜诔赫麴s時(shí)易分解、相對(duì)易揮發(fā)的石油產(chǎn)品,測(cè)定時(shí),用恒重好的瓷坩堝按規(guī)定稱取試樣,將盛有試樣的瓷坩堝放入內(nèi)鐵坩堝中,再將內(nèi)鐵坩堝放在外鐵坩堝內(nèi)(內(nèi)外鐵坩堝之間裝有細(xì)砂),然后再將全部套坩堝放在鎳鉻絲三角架上,使外鐵坩堝置于遮焰體中心,用圓鐵罩罩好。用強(qiáng)火焰的煤氣噴燈加熱,使試
54、樣蒸發(fā)、燃燒,生成殘留物,冷卻40min后稱量,計(jì)算殘?zhí)空荚嚇拥馁|(zhì)量分?jǐn)?shù),即為康氏法殘?zhí)恐?。加熱過程分預(yù)熱期、燃燒期和強(qiáng)熱期三個(gè)階段,測(cè)定時(shí),要嚴(yán)格執(zhí)行標(biāo)準(zhǔn),以確保測(cè)定結(jié)果的有效性。4.影響測(cè)定的主要原因(1)總不溶物試樣的貯存與保管。試樣的貯存與保管條件應(yīng)不致引起總不溶物增多,按要求試樣應(yīng)裝在金屬桶或棕,色瓶中避光保存,不得用塑料容器或軟質(zhì)玻璃材料容器存放。如果不能立即試驗(yàn),應(yīng)用氮?dú)饧右员Wo(hù),儲(chǔ)存溫度不應(yīng)高于10,儲(chǔ)存時(shí)間不得超過一周。試驗(yàn)條件的保證。試驗(yàn)必須在沒有水、活性金屬表面及污物存在的規(guī)定條件下進(jìn)行,同時(shí)避免光照,否則可導(dǎo)致測(cè)定結(jié)果偏高。(2)10%蒸余物殘?zhí)?量取溫度。為了得到較準(zhǔn)確的10%蒸余物,蒸餾時(shí)應(yīng)設(shè)法使餾出物溫度與裝樣溫度一致。 儀器的安裝。全套坩堝放在鎳鉻絲三腳架上,必須將外鐵坩
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