chap.6 酸堿滴定法

1、1第四章第四章 酸堿滴定法酸堿滴定法(Chapter 4 Acid-base titration) 以以酸堿反應(yīng)酸堿反應(yīng)為基礎(chǔ)的為基礎(chǔ)的定量分析法定量分析法。4.1 4.1 酸堿質(zhì)子理論酸堿質(zhì)子理論4.2 4.2 水溶液中弱酸（堿）各型體的分布水溶液中弱酸（堿）各型體的分布4.3 4.3 酸堿溶液中氫離子濃度的計(jì)算酸堿溶液中氫離子濃度的計(jì)算4.4 4.4 酸堿緩沖溶液酸堿緩沖溶液4.5 4.5 酸堿指示劑酸堿指示劑4.6 4.6 強(qiáng)酸（堿）和一元弱酸（堿）的滴定強(qiáng)酸（堿）和一元弱酸（堿）的滴定4.7 4.7 多元酸堿的滴定多元酸堿的滴定4.8 4.8 酸堿滴定法的應(yīng)用酸堿滴定法的應(yīng)用24.1

2、4.1 酸堿質(zhì)子理論酸堿質(zhì)子理論一、一、基本概念基本概念酸酸是能是能給出質(zhì)子給出質(zhì)子的物質(zhì)，的物質(zhì)，堿堿是能是能接受質(zhì)子接受質(zhì)子的物質(zhì)。的物質(zhì)。 酸酸 堿堿 + 質(zhì)子質(zhì)子Proton donor Proton acceptor ProtonHA A- + H+ （酸堿半反應(yīng)）（酸堿半反應(yīng)）H2O + H+ H3O+ （酸堿半反應(yīng)）（酸堿半反應(yīng)）總反應(yīng)總反應(yīng)： HA + H2O A- + H3O+ (H+)H+酸堿酸堿反應(yīng)的反應(yīng)的實(shí)質(zhì)實(shí)質(zhì)是是質(zhì)子轉(zhuǎn)移質(zhì)子轉(zhuǎn)移強(qiáng)調(diào)：強(qiáng)調(diào)： a.共軛酸堿對彼此只相差一個(gè)共軛酸堿對彼此只相差一個(gè)H+。 b. 酸堿具有相對性酸堿具有相對性3二、二、酸堿反應(yīng)類型及平衡常數(shù)

3、酸堿反應(yīng)類型及平衡常數(shù) a. a. 一元弱酸一元弱酸( (堿堿) )的離解反應(yīng)的離解反應(yīng) HA + H2O A- + H3O+ WKKKbab. 水的質(zhì)子自遞反應(yīng)水的質(zhì)子自遞反應(yīng)H2O + H2O H3O+ + OH-(HA-A-)的的Ka與與Kb的關(guān)系的關(guān)系:c. c. 多元酸堿的離解反應(yīng)多元酸堿的離解反應(yīng)a1Ka2Ka3Kb1Kb2Kb3K H3A H2A- HA2- A3-d. d. 酸堿中和反應(yīng)酸堿中和反應(yīng)( (滴定反應(yīng)滴定反應(yīng)) Kt滴定反應(yīng)平衡常數(shù)滴定反應(yīng)平衡常數(shù)H+ + OH- H2O1t4.00w110K =KH+ + A- HAat1K =Kbw()KKOH- + HA H2

4、O + A-bt1K =Kaw()KK H+HAAHaaaaKAOHHAbaaaK)C25(100 . 114OHHWaaKA- + H2O HA + OH-44.2 4.2 水溶液中弱酸（堿）各型體的分布水溶液中弱酸（堿）各型體的分布一、基本概念一、基本概念1. 分析濃度與平衡濃度、酸的濃度與酸度分析濃度與平衡濃度、酸的濃度與酸度c (mol.L-1) HAc cHAc pH2.物料平衡物料平衡(Material Mass Balance MBE) （0.1 mol.L-1 Na2CO3)3.電荷平衡電荷平衡(Charge Balance CBE) : 電中性原則電中性原則4.質(zhì)子條件質(zhì)子條

5、件(Proton Condition PBE) (1) 由物料平衡由物料平衡(MBE)和電荷平衡和電荷平衡(CBE)列出質(zhì)子條件列出質(zhì)子條件(PBE)(2) 有酸堿反應(yīng)有酸堿反應(yīng)得失質(zhì)子得失質(zhì)子的等衡關(guān)系的等衡關(guān)系直接寫出直接寫出PBE關(guān)鍵：關(guān)鍵：選擇選擇質(zhì)子參考水準(zhǔn)質(zhì)子參考水準(zhǔn)或叫零水準(zhǔn)或叫零水準(zhǔn)步驟：步驟： 選取質(zhì)子參考水準(zhǔn)選取質(zhì)子參考水準(zhǔn) (原始酸堿組分）原始酸堿組分） 畫出得失質(zhì)子示意圖畫出得失質(zhì)子示意圖 根據(jù)質(zhì)子等衡原理，寫出根據(jù)質(zhì)子等衡原理，寫出PBE。 舉例舉例 分別寫出分別寫出Na2HPO4 、 NaH2PO4、NH4HPO4的的PBE5二、酸度對弱酸（堿）各型體分布的影響二、

6、酸度對弱酸（堿）各型體分布的影響分布分?jǐn)?shù)分布分?jǐn)?shù)( (i i) )：溶質(zhì)某種型體的：溶質(zhì)某種型體的平衡濃度平衡濃度在其在其分析濃度分析濃度中所占的中所占的分?jǐn)?shù)分?jǐn)?shù)。1 1、一元弱酸、一元弱酸( (堿堿) )各型體的分布分?jǐn)?shù)各型體的分布分?jǐn)?shù)i i的性質(zhì)的性質(zhì)： i i與與K Ka a( (K Kb b) )、HH+ + 有關(guān)，與有關(guān)，與c c無關(guān)；無關(guān)； 結(jié)論結(jié)論：HAcHAc隨隨pHpH增大而減小，增大而減小，Ac-Ac-隨隨pHpH增加而增大；增加而增大； i = i / cakHHHAcaakHk-Ac1AHACccHAAc pH = pKa = 4.74時(shí)，時(shí)，HAc =Ac- = 0.

7、5 pH pKa時(shí)，主要存在型體是時(shí)，主要存在型體是Ac-； pH10-6mol/L) 最簡式最簡式例例1 1 計(jì)算濃度為計(jì)算濃度為1.01.01010-8-8 mol.L mol.L-1-1 HCl HCl溶液的溶液的pHpH值值2 2、一元強(qiáng)堿、一元強(qiáng)堿242WKccOH精確式精確式OHOH- - = = c c 最簡式最簡式11二、一元弱酸二、一元弱酸(堿堿)溶液溶液pH的計(jì)算的計(jì)算 1.1.一元弱酸一元弱酸(HA)(HA)的的HH+ 的計(jì)算的計(jì)算awHA+KK精確式精確式: H+=若若cKcKa a 20 20K KW W242aaacKKKH若若cKcKa a 20 20K KW W

8、 c c / /K Ka a 400 400acKH 若 cKcKa a 20 400 400近似式近似式最簡式最簡式WaKcKH例例2 2 計(jì)算計(jì)算0.010 mol.L0.010 mol.L-1-1 HAc HAc溶液的溶液的pHpH值。值。( (K Ka a = 1.8 = 1.81010-5-5) )例例3 3 計(jì)算計(jì)算0.010 mol.L0.010 mol.L-1-1 HCOOH HCOOH溶液的溶液的pHpH值。值。( (K Ka a = 1.8 = 1.81010-4-4) )例例4 4 計(jì)算計(jì)算1.01.01010-4-4mol.Lmol.L-1-1 HCN HCN溶液的溶液

9、的pHpH值。值。( (K Ka a = 6.2 = 6.21010-10-10) )難解難解!2 2、一元弱堿溶液、一元弱堿溶液將將H+換成換成OH- ;Ka換成換成Kb即可即可例例5 5 計(jì)算計(jì)算0.010 mol.L0.010 mol.L-1-1 NaAc NaAc溶液的溶液的pHpH值。值。( (K Ka a = 1.8 = 1.81010-5-5) )121. 多元酸溶液的多元酸溶液的pH計(jì)算計(jì)算2140aakckcKcKa1a12020K KW W241121aaacKKKH近似式近似式cKcKa1a12020K KW W c c/ /K Ka1a14004001acKH最簡式最簡

10、式2 2、多元弱堿溶液、多元弱堿溶液三、多元弱酸多元弱酸( (堿堿) )溶液溶液pHpH的計(jì)算的計(jì)算將將H+換成換成OH- ;Ka1換成換成Kb1即可即可例例6 6 計(jì)算計(jì)算0.10 mol.L0.10 mol.L-1-1H H2 2C C2 2O O4 4溶液的溶液的pHpH值值 （K Ka1a1 = 5.9 = 5.91010-2-2 K Ka2a2 = 6.4 = 6.41010-5-5）例例7 7 計(jì)算計(jì)算0.10 mol.L0.10 mol.L-1-1NaNa2 2COCO3 3溶液的溶液的pHpH值值 (H(H2 2COCO3 3 K Ka1a1 = 4.2 = 4.21010-7

11、-7 K Ka2a2 = 5.6 = 5.61010-11-11) )2140aakck13四、兩性物溶液四、兩性物溶液H+的計(jì)算的計(jì)算121)(aWaaKcKcKKH21aaKKH121aaaKcKcKH-aw2a1HA +H =1+HA /KKK+精確式精確式近似式近似式 cKa2 20KW c 20Ka1最簡式最簡式 cKa2 20KW c 20Ka1 cKa2 20Ka1cKcKKWaaH)(211、NaHA2 2、弱酸弱堿鹽、弱酸弱堿鹽 NH4Ac3 3、氨基酸、氨基酸( (如氨基乙酸如氨基乙酸+H3N-CH2-COO- ) )HAc的Ka替Ka1 NH4+的Ka替Ka2例8 計(jì)算0

12、.10 mol.L-1NaHCO3溶液的pH值 （H2CO3:Ka1 = 4.210-7 Ka2 = 5.610-11)例例9 9 計(jì)算計(jì)算 0.033mol.L0.033mol.L-1-1 Na Na2 2HPOHPO4 4 的的pH.pH. (p (pK Ka1a1 p pK Ka3a3: 2.16, 7.21, 12.32): 2.16, 7.21, 12.32)14五、混合酸堿五、混合酸堿1. c1(mol.L-1)強(qiáng)酸強(qiáng)酸(HCl) + c2(mol.L-1)弱酸弱酸(HA)質(zhì)子條件質(zhì)子條件: H+ = c1 + A- + OH-近似式近似式aaKHKccH21A201c1cH最簡式

13、最簡式2. c1(mol.L-1)強(qiáng)堿強(qiáng)堿(NaOH) + c2(mol.L-1)弱堿弱堿(A-)計(jì)算方法計(jì)算方法：(1) 先按最簡式計(jì)算先按最簡式計(jì)算H+ 或或 OH-.(2) 再計(jì)算再計(jì)算A- 或或HA,看其是否可以忽略看其是否可以忽略.如果不能忽略如果不能忽略, 再按近似式計(jì)算再按近似式計(jì)算.例10. 計(jì)算0.10 mol.L-1H2SO4溶液的pH值（Ka2 = 1.010-2) 3.3.兩弱酸兩弱酸(HA+HB)(HA+HB)溶液溶液aHBHBHAaHAKcKcH15 aOHHcOHHcAKHAKHAHAaaHcHcKHAHAaOHcOHcKHAHA六、共軛酸堿體系六、共軛酸堿體系(

14、HA+A-)精確式 當(dāng)pH 6時(shí) 當(dāng)pH 8時(shí) 當(dāng)cHA和cA-均大于20倍的H+和OH-accKHAHA近似式近似式近似式近似式最簡式最簡式計(jì)算方法計(jì)算方法:(1) 先按最簡式計(jì)算先按最簡式計(jì)算H+.(2) 再將再將OH-或或H+與與cHA,cA-比較比較, 看忽略是否合理看忽略是否合理.例11. 計(jì)算計(jì)算 0.040molL-1 HAc 0.06molL-1 NaAc的的pH值值 (ka=1.8*10-5)例12. 計(jì)算計(jì)算0.080molL-1二氯乙酸二氯乙酸 0.12molL-1二氯乙酸鈉二氯乙酸鈉pH值值 (ka=5.0*10-2)16定義定義：能對溶液的酸堿起緩沖作用的溶液。：能對

15、溶液的酸堿起緩沖作用的溶液。種類種類： 一般緩沖溶液：一般緩沖溶液：用于控制溶液的酸度。用于控制溶液的酸度。HA-NaAHA-NaA 標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液：用作測量溶液標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液：用作測量溶液pHpH時(shí)的參照溶液。時(shí)的參照溶液。一、緩沖容量與緩沖范圍一、緩沖容量與緩沖范圍1、緩沖容量、緩沖容量()dd=-dpHdpHba 4.4 酸堿緩沖溶液酸堿緩沖溶液 1L 溶液中引入強(qiáng)堿或強(qiáng)酸的溶液中引入強(qiáng)堿或強(qiáng)酸的 mol數(shù)與數(shù)與pH變化量的比值。變化量的比值。強(qiáng)酸強(qiáng)酸: =2.3H+2.3c ( pH11)共軛體系共軛體系(HA A-) : = 2.3cHAA-的性質(zhì)：的性質(zhì)： c, c增大增大, 增大增大

16、 HA=A-= 0.5，即，即pH=pKa , HA=A-時(shí)時(shí), max = 0.58c17 - pH曲線曲線1 3 5 7 9 11 13 pH2.86 pKa =4.74 8.861086420102 H+ HAc+Ac - OH-0.1molL-1 HAc Ac-0.1molL-1二、緩沖溶液的選擇二、緩沖溶液的選擇1.有較大的緩沖能力有較大的緩沖能力: c 較大較大(0.011molL-1); pHpKa, 即即c HA cA-1 12.不干擾測定不干擾測定(EDTA滴定滴定Pb2+,不用不用HAc-Ac-)。2、緩沖范圍、緩沖范圍: pH = pKa118常用緩沖溶液常用緩沖溶液緩沖

17、溶液緩沖溶液pKa緩沖范圍緩沖范圍氨基乙酸氨基乙酸+HCl2.351.53.0氯乙酸氯乙酸+NaOH2.8623.5甲酸甲酸+NaOH3.7734.5HAc+NaAc4.7445.5六次甲基四胺六次甲基四胺+HCl5.134.56.0H2PO4-+HPO42-7.216.58三羥甲基甲胺三羥甲基甲胺+HCl8.217.59硼砂硼砂(H3BO3+H2BO3-)9.248.510NH4+NH39.268.51019常用標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液常用標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液的標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液的pH是實(shí)驗(yàn)測定的是實(shí)驗(yàn)測定的,用于校準(zhǔn)酸度計(jì)。用于校準(zhǔn)酸度計(jì)。緩緩 沖沖 溶溶 液液pH (25oC)飽和酒石酸氫鉀飽和酒石酸

18、氫鉀 (0.034molkg-1)3.557鄰苯二甲酸氫鉀鄰苯二甲酸氫鉀 (0.050molkg-1)4.0080.025molkg-1 KH2PO4 +0.025molkg-1 Na2HPO4 6.865硼砂硼砂 (0.010molkg-1)9.180飽和氫氧化鈣飽和氫氧化鈣12.45420三、三、 緩沖溶液的配制方法緩沖溶液的配制方法 1.按比例加入按比例加入HA和和A-(NaAc+HAc, NH4Cl+NH3);2.溶液中溶液中H+大大, 加過量加過量A-；溶液中；溶液中OH-大大, 加過量加過量HA;3.溶液中有溶液中有HA,加加NaOH中和；溶液中有中和；溶液中有A-,加加HCl中和

19、。中和。 形成形成HA-A-共軛體系共軛體系例例1.欲使欲使100 mL0.10mol.L-1HCl溶液的溶液的pH值從值從1.00增至增至4.44，需加入需加入NaAc多少克（忽略溶液體積變化）多少克（忽略溶液體積變化）例例2.欲制備欲制備200 mL pH=9.35 的的NH3-NH4Cl緩沖溶液，且使該緩沖溶液，且使該溶液在加入溶液在加入1.0 mmol 的的HCl或或NaOH時(shí)，時(shí)， pH的改變不大于的改變不大于0.12單位，需用多少克單位，需用多少克NH4Cl和多少毫升和多少毫升1.0 mol/L氨水？氨水？ pKb(NH3)=4.74214.5 酸堿指示劑酸堿指示劑甲基橙甲基橙 M

20、ethyl Orange (MO)(CH3)2N(CH3)2N=N=N H=NNSO3-SO3-OH- H+ 紅紅3.1-4.0(橙橙)-4.4黃黃pKa=3.4一、作用原理一、作用原理: 酸型和堿型具有不同的顏色酸型和堿型具有不同的顏色.22酚酞的變色原理酚酞的變色原理23三、影響指示劑變色范圍的因素三、影響指示劑變色范圍的因素1.指示劑用量指示劑用量: 宜少不宜多宜少不宜多, 看清顏色即可?？辞孱伾纯?。2. 溫度溫度: 溫度影響溫度影響pKa , 影響變色范圍影響變色范圍, 一般應(yīng)一般應(yīng)室溫室溫滴定。滴定。3. 鹽類鹽類: 離子強(qiáng)度影響離子強(qiáng)度影響pKa 4. 溶劑溶劑: 影響影響pKa

21、 二、指示劑變色的二、指示劑變色的pH范圍范圍理論變色范圍：理論變色范圍：pH = pKa 124MOMRPP3.1 4.44.4 6.28.0 9.64.0 pT5.0 pT=pKa9.0常用單一酸堿指示劑常用單一酸堿指示劑 (要記住要記住)百里酚酞百里酚酞: 無色無色 9.4-10.0(淺藍(lán)淺藍(lán))-10.6藍(lán)藍(lán)缺點(diǎn)：缺點(diǎn)：變色范圍寬；有過渡色。變色范圍寬；有過渡色。25四、混合指示劑四、混合指示劑(利用顏色之間的互補(bǔ)利用顏色之間的互補(bǔ))1、指示劑、指示劑 +指示劑指示劑 如如甲基紅甲基紅+溴甲酚綠溴甲酚綠2、指示劑、指示劑 +惰性染料惰性染料 如如甲基橙甲基橙 + 靛藍(lán)二磺酸鈉靛藍(lán)二磺酸鈉

22、26一、強(qiáng)堿一、強(qiáng)堿(酸酸)滴定強(qiáng)酸滴定強(qiáng)酸(堿堿) 0.10molL-1 NaOH滴定滴定20.00mL 0.10molL-1 HCl-0.1%時(shí)時(shí):pH=4.30 滴定開始到滴定開始到sp前前: 滴定前滴定前: sp時(shí)時(shí): sp后后: +0.1%時(shí)時(shí):pH=9.701、滴定曲線、滴定曲線：溶液溶液pH 隨中和百分?jǐn)?shù)（隨中和百分?jǐn)?shù)（T%） or V 變化的曲線。變化的曲線。4.6 強(qiáng)酸強(qiáng)酸(堿堿)和一元弱酸和一元弱酸(堿堿)的滴定的滴定2、滴定突躍范圍、滴定突躍范圍 計(jì)量點(diǎn)前后計(jì)量點(diǎn)前后0.1%相對誤差范圍內(nèi)溶液相對誤差范圍內(nèi)溶液pH值的變化。值的變化。3、指示劑選擇原則、指示劑選擇原則 指

23、示劑的指示劑的變色范圍部分或全部落在滴定突躍范圍變色范圍部分或全部落在滴定突躍范圍。直接滴定直接滴定：指示劑在化學(xué)計(jì)量點(diǎn)：指示劑在化學(xué)計(jì)量點(diǎn)前前變色，誤差為變色，誤差為 ； 指示劑在化學(xué)計(jì)量點(diǎn)指示劑在化學(xué)計(jì)量點(diǎn)后后變色，誤差為變色，誤差為。返滴定返滴定：誤差符號相反。誤差符號相反。pH=1.00pH=7.00270.1000molL-1 NaOH滴定滴定20.00mL 0.1000molL-1 HClNaOHmLT%剩余剩余HClmL過量過量NaOHpHH+計(jì)算計(jì)算0.00020.01.00滴定前滴定前:H+=c(HCl)18.0090.02.002.28sp前前:H+=19.8099.00.

24、203.0019.9899.90.024.30 sp: H+=OH- =10-7.0020.00100.00.000.007.0020.02100.10.029.7020.20101.00.2010.70sp后后:OH-=22.00110.02.0011.6840.00200.020.0012.52+-+-(H ) (H )(OH ) (OH )(H )(OH )cV-cVV+V-+-(OH ) (OH )(H ) (H )(H )(OH )cV-cVV+V突突躍躍28強(qiáng)酸堿滴定曲線強(qiáng)酸堿滴定曲線0.10molL-1 NaOH0.10molL-1 HCl0.10molL-1 HCl0.10mo

25、lL-1 NaOHpH1210864200 100 200%滴定百分?jǐn)?shù)滴定百分?jǐn)?shù),T%9.7 sp+0.1%4.3 sp-0.1%sp 7.0突突躍躍9.0 5.04.09.88.03.1*6.2*4.4PPMRMOPP 9.0MR 6.2MO 4.4PP 8.0MR 5.029不同濃度不同濃度的強(qiáng)堿滴定強(qiáng)酸的滴定曲線的強(qiáng)堿滴定強(qiáng)酸的滴定曲線NaOHHCl0 100 200% pH1210864210.79.78.77.05.34.33.3PPMRMO5.04.49.06.24.43.1.01molL-1 0.1molL-1 1molL-1濃度濃度增大增大10倍，突倍，突躍增加躍增加2個(gè)個(gè)pH

26、單位。單位。30acKHaKAcHAcH-bcKOH 滴定開始到滴定開始到sp前前 滴定前滴定前 sp時(shí)時(shí) sp后后+0.1%時(shí)時(shí):pH=9.70 0.10molL-1 NaOH滴定滴定20.00mL 0.10molL-1 HAc (Ka=1.810-5)pH=2.89pH=7.74二、強(qiáng)堿二、強(qiáng)堿(酸酸)滴定一元弱酸滴定一元弱酸(堿堿) pH=8.72)余NaOH(OHc-0.1%: pH= pKa+31、滴定曲線、滴定曲線31強(qiáng)堿強(qiáng)堿滴定滴定弱酸弱酸滴定曲線滴定曲線0.10molL-1NaOHHAc 0.10molL-10 100 200 T%pH121086420HAc Ac- Ac-+

27、OH-突突躍躍6.24.43.19.78.77.74.35.04.0PPMRMOHAcHCl突躍處于弱堿性突躍處于弱堿性,只能選只能選酚酞酚酞作指作指示劑示劑.32pHNaOH滴定滴定HAc(濃度不同濃度不同)1molL-10.1molL-10.01molL-1642810129.238.738.23HAcHCl10.709.708.707.76突躍范圍突躍范圍緩沖容量緩沖容量 0 50 100 150 T%4.76濃度增濃度增大大10倍，倍，突躍增突躍增加加1個(gè)個(gè)pH單位單位33滴定突躍滴定突躍HCl:4.3-9.7HAc:7.7-9.7HA:9.7-10.0HA A A+OH-中和百分?jǐn)?shù)中

28、和百分?jǐn)?shù)pH1210 8 6 4 2HClHAcHApKa=7pKa=4.74甲基紅甲基紅甲基橙甲基橙O OO OO OO OO O10.09.77.744.30 50 100 150 200 百里酚酞百里酚酞酚酞酚酞0.1molL-1NaOH滴定滴定0.1molL-1 HA(Ka不同不同)Ka增增大大10倍，倍，突突躍躍增增加加一一個(gè)個(gè)pH單單位位對于對于0.1molL-1 的的HA, Ka10-7才能準(zhǔn)才能準(zhǔn)確滴定確滴定.即即cKa10-8340.1molL-1HClNH30.1molL-1pKb=4.750 50 100 150 200% 6.254.305.286.24.43.1pHN

29、aOHNH3突躍處于突躍處于弱酸性弱酸性,選選甲基紅甲基紅或或甲基橙甲基橙作指示劑作指示劑.強(qiáng)酸強(qiáng)酸滴定滴定弱堿弱堿8.0354.7 多元酸堿的滴定多元酸堿的滴定 %3 . 0, 2 . 0tEpH88510,10,10/212211aspaspKcKcaaKK88510,10,10/212211aspaspKcKcaaKK88510,10,10/212211aspaspKcKcaaKK88510,10,10/212211aspaspKcKcaaKK一、多元酸堿分步滴定的可行性判據(jù)一、多元酸堿分步滴定的可行性判據(jù) 二元酸二元酸H2A ( )H2A的兩個(gè)的兩個(gè)H+均可被準(zhǔn)確分步滴定。均可被準(zhǔn)確分

30、步滴定。只能準(zhǔn)確滴定第一個(gè)只能準(zhǔn)確滴定第一個(gè)H+。兩個(gè)兩個(gè)H+可一次被完全滴定。可一次被完全滴定。不能被準(zhǔn)確滴定。不能被準(zhǔn)確滴定。36pH0 100 200 300 400 (T%)0.5%0.5%10.0 9.45.04.4pHsp1= 4.70H3PO4 H2PO4- HPO42-2- PO43-3-H3A+H2A- -H2A- -+HA2-2-HA2-2-+A3-3-A3-3-+NaOHsp3sp2sp1二、多元酸的滴定二、多元酸的滴定 1. NaOH滴定滴定0.1molL-1 H3PO41383104 . 4,103 . 6,106 . 7321aaaKKK81011aspKc8102

31、1. 022aspKc8103acK510/21aaKK510/32aaKKpHsp2= 9.6637三、多元堿的滴定三、多元堿的滴定 HCl滴定滴定0.1molL-1 Na2CO3 滴定曲線滴定曲線pH)106 . 5,102 . 4(11321aaKK84104 . 2/108 . 1/1221aWbaWbKKKKKK81011bspKc81008. 022bspKc410/21bbKK sp1 產(chǎn)物HCO3- 0 100 200 300 T%甲酚綠甲酚綠- -百里酚藍(lán)百里酚藍(lán)粉粉8.2-8.48.2-8.4紫紫 sp2 CO2的飽和溶液 c 0.040 mol.L-1pH = 3.89

32、MOpH = 8.3238四、混合酸（堿）的滴定四、混合酸（堿）的滴定1.強(qiáng)酸與弱酸混合強(qiáng)酸與弱酸混合（HCl + NH4Cl or HCl + HAc）810aKc不能直接準(zhǔn)確滴定混合酸總量不能直接準(zhǔn)確滴定混合酸總量5paK不能準(zhǔn)確分步滴定混合酸中的強(qiáng)酸不能準(zhǔn)確分步滴定混合酸中的強(qiáng)酸2.弱酸與弱酸混合弱酸與弱酸混合（HAc + NH4Cl) )815221110,10/1aKcKcKcaa能直接準(zhǔn)確滴定第一種弱酸能直接準(zhǔn)確滴定第一種弱酸8228115221110,10,10/aaaaKcKcKcKc兩種弱酸都能直接準(zhǔn)確滴定兩種弱酸都能直接準(zhǔn)確滴定394.7 多元酸堿的滴定多元酸堿的滴定 %3

33、 . 0, 2 . 0tEpH88510,10,10/212211aspaspKcKcaaKK88510,10,10/212211aspaspKcKcaaKK88510,10,10/212211aspaspKcKcaaKK88510,10,10/212211aspaspKcKcaaKK一、多元酸堿分步滴定的可行性判據(jù)一、多元酸堿分步滴定的可行性判據(jù) 二元酸二元酸H2A ( )H2A的兩個(gè)的兩個(gè)H+均可被準(zhǔn)確分步滴定。均可被準(zhǔn)確分步滴定。只能準(zhǔn)確滴定第一個(gè)只能準(zhǔn)確滴定第一個(gè)H+。兩個(gè)兩個(gè)H+可一次被完全滴定?？梢淮伪煌耆味ā２荒鼙粶?zhǔn)確滴定。不能被準(zhǔn)確滴定。二、計(jì)量點(diǎn)二、計(jì)量點(diǎn)pH值的計(jì)算和指示

34、劑的選擇值的計(jì)算和指示劑的選擇404.8 酸堿滴定法的應(yīng)用酸堿滴定法的應(yīng)用c0.1molL-1 稀則突躍小稀則突躍小, 濃則濃則? 浪費(fèi)浪費(fèi)例例: 食醋中食醋中cHAc0.6molL-1取少量取少量(4ml), 體積誤差體積誤差取取25ml, 需滴定劑約需滴定劑約150ml粗測粗測, 定量稀釋至約定量稀釋至約0.1 mol L-1一、酸堿標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制與標(biāo)定一、酸堿標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制與標(biāo)定41堿標(biāo)準(zhǔn)溶液堿標(biāo)準(zhǔn)溶液: NaOH配制配制: 以飽和的以飽和的NaOH(約約19 molL-1), 用除用除去去CO2 的去離子水稀釋的去離子水稀釋.標(biāo)定標(biāo)定: 1.鄰苯二甲酸氫鉀鄰苯二甲酸氫鉀(KHC8H4O4), Mr=204.2 pKa2=5.4, PP, 稱小樣稱小樣, 平行平行3份份. 2.草酸