醫(yī)用化學(xué)15脂類ppt課件

1、第十五章第十五章 脂類脂類heuu-lxn2脂類脂類油脂油脂磷脂磷脂甾族化合物甾族化合物分類分類生理功能生理功能 能量能量 協(xié)助協(xié)助脂溶性脂溶性維生素吸收維生素吸收 保護(hù)內(nèi)臟保護(hù)內(nèi)臟 生物膜生物膜 激素激素 細(xì)胞表面物質(zhì)細(xì)胞表面物質(zhì)萜類化合物萜類化合物23一、油脂的組成和結(jié)構(gòu)通式一、油脂的組成和結(jié)構(gòu)通式 油：液態(tài)油：液態(tài) 油脂油脂 脂肪：固態(tài)或半固態(tài)脂肪：固態(tài)或半固態(tài)l三酰甘油三酰甘油/甘油三酯甘油三酯（triglyceride，tg）：）：一分子甘油一分子甘油+三分子高級脂肪酸三分子高級脂肪酸第一節(jié)第一節(jié) 油脂油脂血脂：血液中血脂：血液中的油脂統(tǒng)稱甘的油脂統(tǒng)稱甘油三酯油三酯三酰甘油三酰甘油c

2、or2ohocor3ch2ch2o cor1手性手性 單三酰甘油單三酰甘油 三酰甘油三酰甘油 混三酰甘油：混三酰甘油：l-構(gòu)型構(gòu)型45命名命名l單三酰甘油單三酰甘油三某酰甘油三某酰甘油/甘油三某酸酯甘油三某酸酯l混三酰甘油混三酰甘油，標(biāo)明脂肪酸位次標(biāo)明脂肪酸位次三硬脂酰甘油三硬脂酰甘油甘油三硬脂酸酯甘油三硬脂酸酯oco(ch2)16ch3ch2oco(ch2)16ch3choco(ch2)16ch3ch2oco(ch2)7ch=ch(ch2)7ch3ch2oco(ch2)16ch3choco(ch2)14ch3ch2-硬脂酰硬脂酰-軟脂酰軟脂酰- -油酰甘油油酰甘油甘油甘油-硬脂酸硬脂酸-軟脂

3、酸軟脂酸- -油酸酯油酸酯6脂肪酸脂肪酸l存在形式：酯、酰胺存在形式：酯、酰胺l特點：特點：lc12-20偶數(shù)碳原子的直鏈偶數(shù)碳原子的直鏈 飽和飽和和和不飽和不飽和脂肪酸脂肪酸（單烯和多烯脂肪酸）（單烯和多烯脂肪酸）l不飽和不飽和脂肪酸雙鍵非共軛，多為脂肪酸雙鍵非共軛，多為順式順式構(gòu)型。構(gòu)型。l必需脂肪酸必需脂肪酸（efa） ：人體不能合成或合成：人體不能合成或合成不足，必須從食物攝取的不飽和脂肪酸，如不足，必須從食物攝取的不飽和脂肪酸，如亞油酸、亞油酸、 -亞麻酸亞麻酸和和花生四烯酸花生四烯酸。軟脂酸軟脂酸(16：0) ch3(ch2)14co2h 16c硬脂酸硬脂酸(18：0) ch3(c

4、h2)16co2h 18c花生酸花生酸(20：0) ch3(ch2)18co2h 20c月桂酸月桂酸(12：0) ch3(ch2)10co2h 12c名名 稱稱 結(jié)結(jié) 構(gòu)構(gòu) 式式 結(jié)構(gòu)特點結(jié)構(gòu)特點脂類中重要的脂肪酸脂類中重要的脂肪酸7肉豆蔻酸肉豆蔻酸(14：0) ch3(ch2)12co2h 14c8油酸油酸 ch3(ch2)7ch=ch(ch2)7co2h 18c, 1 =9-十八碳烯酸十八碳烯酸 （18：19）亞油酸亞油酸 ch3(ch2)4(ch=chch2)2(ch2)6co2h 18c, 2 =9,12-十八碳二烯酸十八碳二烯酸 （18：26,9） 名名 稱稱 結(jié)結(jié) 構(gòu)構(gòu) 式式 結(jié)構(gòu)

5、特點結(jié)構(gòu)特點花生四烯酸花生四烯酸 ch3(ch2)4(ch=chch2)4(ch2)2co2h 20c, 4=5,8,11,14-二十碳四烯酸（二十碳四烯酸（20:46,9,12,15)-亞麻酸亞麻酸 ch3(ch2)4(ch=chch2)3(ch2)3cooh 18c, 3= 6,9,12-十八碳三烯酸十八碳三烯酸 (18:36,9,12) 9epa ch3ch2(ch=chch2)5(ch2)2cooh 20c,5=5,8,11,14,17-二十碳五烯酸二十碳五烯酸 （20:53,6,9,12,15) dha ch3ch2(ch=chch2)6ch2cooh 22c,6=4,7,10,13

6、,16,19-二十二碳六烯酸（二十二碳六烯酸（22:63,6,9,12,15,18) 名名 稱稱 結(jié)結(jié) 構(gòu)構(gòu) 式式 結(jié)構(gòu)特點結(jié)構(gòu)特點-亞麻酸亞麻酸 ch3(ch2ch=ch)3(ch2)7co2h 18c, 3 =9,12,15-十八碳三烯酸十八碳三烯酸 （18：33,6,9）腦黃金腦黃金 10脂肪酸的命名脂肪酸的命名l俗名俗名l系統(tǒng)命名法系統(tǒng)命名法編碼體系：羧基碳開始編碼體系：羧基碳開始編碼體系：甲基碳開始編碼體系：甲基碳開始希臘字母編號：希臘字母編號：同羧酸，末端為同羧酸，末端為碳碳11 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 hooc-ch2ch2ch2ch2ch2ch2c

7、h2ch2ch2ch2ch3 12 11 10 9 8 7 6 5 4 3 2 1希臘希臘字母字母12 雙鍵位次雙鍵位次 ab-c 編碼符號編碼符號 主鏈名稱主鏈名稱編碼體系命名書寫原則編碼體系命名書寫原則 雙鍵位次雙鍵位次 x:y ab 主鏈碳數(shù)主鏈碳數(shù) 雙鍵數(shù)雙鍵數(shù) 編碼符號編碼符號簡寫符號表示方法簡寫符號表示方法分子中無雙鍵分子中無雙鍵 x : 0 主鏈碳數(shù)主鏈碳數(shù)如：硬脂酸如：硬脂酸十八碳酸十八碳酸18 : 0139,12-十八碳二烯酸十八碳二烯酸/18:2 9,12cccchhhhch3(ch2)4ch2ch2(ch2)6cooh6,9-十八碳二烯酸十八碳二烯酸/18:26,9亞油酸

8、亞油酸91296編碼體系編碼體系編碼體系編碼體系11 人體不飽和脂肪酸按人體不飽和脂肪酸按編碼體系編碼體系分為分為-3（-亞麻酸），亞麻酸），-6（亞油酸）和（亞油酸）和-9系列（油酸）系列（油酸）。p3，6，9：編碼體系編碼體系第一個雙鍵第一個雙鍵位置。位置。p族內(nèi)不飽和脂肪酸以族內(nèi)不飽和脂肪酸以母體母體脂肪酸為原料在脂肪酸為原料在體內(nèi)衍生。體內(nèi)衍生。p-3不飽和脂肪酸的作用不飽和脂肪酸的作用：保心護(hù)腦保心護(hù)腦，調(diào)調(diào)血脂，清血栓血脂，清血栓，免疫調(diào)節(jié)，維護(hù)視網(wǎng)膜，免疫調(diào)節(jié)，維護(hù)視網(wǎng)膜油酸油酸-9，亞油酸和花生四烯酸，亞油酸和花生四烯酸-6， -亞麻酸、亞麻酸、dha、epa屬屬-3系列。系列

9、。魚油：魚油：金槍魚金槍魚三文魚三文魚橄欖油橄欖油植物油植物油1415二、油脂的物理性質(zhì)二、油脂的物理性質(zhì)l無色、無味、無臭的中性化合物無色、無味、無臭的中性化合物l密度：密度： 6 的油脂不能食用。的油脂不能食用。藥典規(guī)定藥典規(guī)定栓劑基質(zhì)栓劑基質(zhì)：皂化值：皂化值200245，碘值，碘值7，酸值，酸值0.2，注射用油注射用油：皂化值：皂化值188-195，碘值，碘值126140，酸值，酸值 0.1 21 甘油磷脂甘油磷脂 磷脂磷脂 鞘磷脂（神經(jīng)磷脂）鞘磷脂（神經(jīng)磷脂）第二節(jié)第二節(jié) 磷磷 脂脂22一、甘油磷脂一、甘油磷脂（一）甘油磷脂的組成和結(jié)構(gòu)（一）甘油磷脂的組成和結(jié)構(gòu) 磷脂酸的衍生物磷脂酸的

10、衍生物cch2oopch2oocoocr2r1oohhh磷脂酸磷脂酸（r構(gòu)型）構(gòu)型）天然存在的為天然存在的為l-磷脂酸磷脂酸23och2ocr1ch ocr2ch2opoh ohooa ab b * *a a磷脂酸磷脂酸ho-r 磷脂酸中的磷磷脂酸中的磷酸 部 分 ， 與酸 部 分 ， 與ho-r脫水形脫水形成甘油磷脂。成甘油磷脂。 根據(jù)根據(jù)r的不同，的不同，分為卵磷脂和分為卵磷脂和腦磷脂。腦磷脂。甘油磷脂甘油磷脂甘油磷脂甘油磷脂24-卵磷脂卵磷脂磷脂酰膽堿磷脂酰膽堿+ -ho-ch2ch2-n(ch3)3 oh 膽膽 堿堿-腦磷脂腦磷脂磷脂酰乙醇胺磷脂酰乙醇胺hoch2ch2-nh2 膽膽

11、胺胺coor2hcch2ch2n+(ch3)3ch2opoo-och2o cor1coor2hcch2ch2nh3ch2opoo-och2o cor1+兩性離子表面活性劑兩性離子表面活性劑25+r2coo chch2o cor1ch2o pooch2ch2n(ch3)3完全水解完全水解hochch2ohch2ohr1coohr2cooh+ch2ch2n(ch3)3hoohpohoohoh甘油甘油脂肪酸脂肪酸磷酸磷酸膽堿膽堿( (卵磷脂卵磷脂) )膽胺膽胺( (腦磷脂腦磷脂) )？卵磷脂和腦磷脂的徹底水解產(chǎn)物卵磷脂和腦磷脂的徹底水解產(chǎn)物26ccch3(ch2)12 chohchnh2ch2ohh

12、 h鞘氨醇鞘氨醇ccch3(ch2)12 chohchnhch2ohh h cor神經(jīng)酰胺神經(jīng)酰胺二、二、神經(jīng)神經(jīng)磷脂磷脂（sphingolipids）l又叫鞘又叫鞘磷脂磷脂，鞘氨醇鞘氨醇與與脂肪酸脂肪酸、磷酸磷酸和和膽膽堿堿各各1分子結(jié)合而成的化合物。分子結(jié)合而成的化合物。反反-2-2-氨基氨基-4-4-十十八碳烯八碳烯-1,3-1,3-二醇二醇27+ccch3(ch2)12 chohchnhh h corch2o poooch2ch2n(ch3)3鞘磷脂鞘磷脂磷酸磷酸膽堿膽堿脂肪酸脂肪酸鞘磷脂是白色結(jié)晶，比較穩(wěn)定。與蛋白質(zhì)及多鞘磷脂是白色結(jié)晶，比較穩(wěn)定。與蛋白質(zhì)及多糖構(gòu)成神經(jīng)纖維的保護(hù)層，

13、在傳遞神經(jīng)脈沖時糖構(gòu)成神經(jīng)纖維的保護(hù)層，在傳遞神經(jīng)脈沖時起絕緣作用。起絕緣作用。28三、磷脂與細(xì)胞膜三、磷脂與細(xì)胞膜l細(xì)胞膜是一種將細(xì)胞內(nèi)含物與外界隔開的膜，細(xì)胞膜是一種將細(xì)胞內(nèi)含物與外界隔開的膜，基本作用是隔開和形成界面，其主要功能是基本作用是隔開和形成界面，其主要功能是離子轉(zhuǎn)運，能量轉(zhuǎn)換和信息傳遞。離子轉(zhuǎn)運，能量轉(zhuǎn)換和信息傳遞。l化學(xué)組成：脂類、蛋白質(zhì)、糖、水和金屬離化學(xué)組成：脂類、蛋白質(zhì)、糖、水和金屬離子子l脂類：磷脂，膽固醇，糖脂脂類：磷脂，膽固醇，糖脂29極性頭部極性頭部非極性尾部非極性尾部protein30細(xì)胞膜的液態(tài)鑲嵌模型 磷脂磷脂 蛋白質(zhì)蛋白質(zhì) 寡糖寡糖 膽固醇膽固醇糖脂糖脂

14、31環(huán)戊烷并環(huán)戊烷并氫化菲氫化菲第三節(jié)第三節(jié) 甾族化合物甾族化合物一、結(jié)構(gòu)一、結(jié)構(gòu)（一）母核結(jié)構(gòu)（一）母核結(jié)構(gòu)甾體母核甾體母核甾：象形字，甾：象形字，“田田”表示四個環(huán)表示四個環(huán)“ ”表示三個側(cè)鏈表示三個側(cè)鏈rabcd12345678910111213141516171819角甲基角甲基（二）立體結(jié)構(gòu)（二）立體結(jié)構(gòu) *abcd1234567891 01 11 21 31 41 51 61 71 81 92 0*32l兩種構(gòu)型（兩種構(gòu)型（bc、cd環(huán)均以環(huán)均以反式反式并聯(lián)）并聯(lián)） ：ab環(huán)環(huán)反式稠合反式稠合和和順式稠合順式稠合。l角甲基角甲基在稠環(huán)上方，其它取代基在稠環(huán)上方，其它取代基 與角甲基

15、在環(huán)的同側(cè)，與角甲基在環(huán)的同側(cè)， 為為構(gòu)型構(gòu)型(實線實線)， 反之為反之為構(gòu)型構(gòu)型(虛線虛線) 。33a a-構(gòu)型（構(gòu)型（c5-h與與c10-ch3在環(huán)平面異側(cè)在環(huán)平面異側(cè)）a/b反反(ee稠合稠合)，b/c反反(ee稠合稠合)，c/d反反(ee稠合稠合)5-系甾族化合物系甾族化合物hhhch3ch3rh51098ch3ch3r34b b-構(gòu)型（構(gòu)型（c5-h與與c10-ch3在環(huán)平面同側(cè)在環(huán)平面同側(cè)）a/b順順(ea稠合稠合)，b/c反反(ee稠合稠合)，c/d反反(ee稠合稠合)5-系甾族化合物系甾族化合物hhch3ch3rhh51098ch3ch3r35二、二、 甾醇類甾醇類l甾醇（甾醇

16、（sterols），又稱），又稱固醇固醇，游離或酯或苷，游離或酯或苷存在于動植物體內(nèi)存在于動植物體內(nèi)l結(jié)構(gòu)特點結(jié)構(gòu)特點lc-3有有-ohl動物甾醇動物甾醇c-17上的側(cè)鏈含上的側(cè)鏈含8c ， 植物甾醇植物甾醇c-17上的側(cè)鏈含上的側(cè)鏈含810c。36cholesterolc27h46o動物甾醇動物甾醇合成膽甾酸和甾體激合成膽甾酸和甾體激素；素；高：冠心病，動脈粥高：冠心病，動脈粥樣硬化；低：癌癥樣硬化；低：癌癥l-b反應(yīng)反應(yīng)(+)，醋酐濃，醋酐濃硫酸：紅紫褐綠硫酸：紅紫褐綠雙鍵、羥基等官能團(tuán)雙鍵、羥基等官能團(tuán)的反應(yīng)。的反應(yīng)。膽固醇膽固醇(cholesterol)：膽甾醇：膽甾醇ho3heuu-

17、lxn37動物甾醇動物甾醇紫外線照射紫外線照射vitd37-脫氫膽固醇脫氫膽固醇ho3ch2hovitd3737heuu-lxn38植物甾醇植物甾醇紫外線照射紫外線照射vitd2麥角固醇麥角固醇vitd2ho372224ch2ho38heuu-lxn39cholesterolc29h50o植物甾醇植物甾醇在人體腸道不吸在人體腸道不吸收，飯前服用抑收，飯前服用抑制腸道黏膜對膽制腸道黏膜對膽固醇的吸收，降固醇的吸收，降低血中膽固醇。低血中膽固醇。人參、山里紅、人參、山里紅、巴豆等含有。巴豆等含有。-谷谷固醇固醇(- sitosterol)ho33940ho3ohohco2h12717膽酸膽酸脫氧膽

18、酸脫氧膽酸 (7-去氧去氧)ho3ohco2h12717三、三、 膽甾酸膽甾酸 (cholic acid)l結(jié)構(gòu)特點結(jié)構(gòu)特點：5-系，系， c3-oh，c-17側(cè)鏈為戊側(cè)鏈為戊酸。酸。41膽汁酸膽汁酸l膽汁中：膽甾酸膽汁中：膽甾酸+甘氨酸或?；撬岣拾彼峄蚺；撬嵬ㄟ^通過酰胺酰胺鍵鍵結(jié)合，總稱結(jié)合，總稱膽汁酸膽汁酸，多以鈉鹽或鉀鹽形式，多以鈉鹽或鉀鹽形式存在（稱存在（稱膽汁酸鹽膽汁酸鹽，膽鹽膽鹽）l結(jié)構(gòu)中既有親水基和又有疏水基結(jié)構(gòu)中既有親水基和又有疏水基l生理作用：使油脂乳化，助消化吸收；其次生理作用：使油脂乳化，助消化吸收；其次是抑制膽汁中膽甾醇的析出。是抑制膽汁中膽甾醇的析出。42hoohoh

19、co-nh-ch2co2h甘氨膽酸（甘氨膽酸（glycocholic acid） hoohohconhch2ch2so3h?；悄懰幔ㄅ；悄懰幔╰aurocholic acid） 四、甾體激素（四、甾體激素（steroid hormone）l激素：激素：內(nèi)分泌細(xì)胞內(nèi)分泌細(xì)胞制造的一類化學(xué)物質(zhì)，隨血液循制造的一類化學(xué)物質(zhì)，隨血液循環(huán)于全身，環(huán)于全身，極少量極少量的激素就能發(fā)揮的激素就能發(fā)揮重要重要的生理作用，的生理作用，主要是控制生長發(fā)育、調(diào)節(jié)代謝和性機(jī)能等。主要是控制生長發(fā)育、調(diào)節(jié)代謝和性機(jī)能等。43激激素素腎上腺素、甲狀腺素、胰島素等腎上腺素、甲狀腺素、胰島素等含氮含氮激素激素甾體甾體激素激素

20、腎上腺皮質(zhì)激素：皮質(zhì)酮、可的松腎上腺皮質(zhì)激素：皮質(zhì)酮、可的松性激素：睪酮、雌二醇、黃體酮等性激素：睪酮、雌二醇、黃體酮等44睪酮睪酮雌二醇雌二醇黃體酮黃體酮ohhhhhoohhhhohhhococh3性激素性激素腎上腺皮質(zhì)激素腎上腺皮質(zhì)激素cohooch2ohcoooch2ohoh皮質(zhì)酮皮質(zhì)酮可的松可的松ho氫化可的松氫化可的松11-脫氧皮質(zhì)酮脫氧皮質(zhì)酮17-羥基羥基-11-脫氧皮質(zhì)酮脫氧皮質(zhì)酮45第四節(jié)第四節(jié) 萜類化合物萜類化合物l萜類化合物（萜類化合物（terpene）：天然有機(jī)物，如揮）：天然有機(jī)物，如揮發(fā)油、樹脂、橡膠及類胡蘿卜素等。發(fā)油、樹脂、橡膠及類胡蘿卜素等。l有些具有生理活性，

21、如龍腦、山道年、穿心有些具有生理活性，如龍腦、山道年、穿心蓮內(nèi)酯和人參皂苷。蓮內(nèi)酯和人參皂苷。l萜類化合物按萜類化合物按異戊二烯異戊二烯單位的多少可分為單單位的多少可分為單萜、二萜、三萜等，含萜、二萜、三萜等，含c為為5的整數(shù)倍。的整數(shù)倍。46類別類別 異戊二異戊二烯單位烯單位數(shù)數(shù)(n) 含含碳碳數(shù)數(shù) 存在存在 單萜單萜(monoterpenoid) 210揮發(fā)油揮發(fā)油(精油精油)倍半萜倍半萜(sesquiterpenoid) 315揮發(fā)油，樹脂揮發(fā)油，樹脂二萜二萜(diterpenoid) 420樹脂樹脂 三萜三萜(triterpenoid) 630皂苷，樹脂皂苷，樹脂 萜類化合物的分類萜類化合物的分類47一、結(jié)構(gòu)和分類一、結(jié)構(gòu)和分類ch2cch3chch2oh異戊二烯異戊二烯異戊二烯碳架異戊二烯碳架薄荷醇薄荷醇o(jì) h3chcooch3保保幼幼生生物物素素hoohserenin單萜單萜倍半萜倍半萜48h3cch3ch2ohch3ch3ch3視黃醇（視黃醇（va1）番茄紅素番茄紅素甘甘草草次次酸酸hohoooho二萜二萜三萜三萜四萜四萜49二、重要的萜類化合物二、重