汽油檢測方法簡介PPT課件

1、中紅外分析 1氣相色譜 2 原子吸收 3目錄目錄第1頁/共302頁中紅外汽油分析儀中紅外汽油分析儀第2頁/共302頁1.測試前準備工作測試前準備工作第3頁/共302頁1.1 1.1 樣品和試劑的準備樣品和試劑的準備 準備好待測的汽油樣品。準備好待測的汽油樣品。 準備好相關試劑。準備好相關試劑。 準備好清洗儀器的試劑：甲苯、無準備好清洗儀器的試劑：甲苯、無水乙醇和石油醚各一瓶。水乙醇和石油醚各一瓶。第4頁/共302頁2021-11-265 1、儀器開機自檢過程中不能拔掉電源或者馬上關機 2、放置儀器的平臺禁止振動。在搬動過程中，切勿振動過強。3、建議不要經(jīng)常搬動儀器，以免造成線路和主板松動，以及

2、光路錯誤。1.2 儀器開機確認儀器數(shù)據(jù)庫是否需要升級第5頁/共302頁1.3 1.3 儀器的測試性能確認儀器的測試性能確認 由于儀器在長期使用過程中，可能會出由于儀器在長期使用過程中，可能會出現(xiàn)儀器不能自動識別被檢測物質(zhì)的情況，需現(xiàn)儀器不能自動識別被檢測物質(zhì)的情況，需要在檢測前對儀器的測試性能進行核實。要在檢測前對儀器的測試性能進行核實。 如果有被檢測物質(zhì)未被儀器識別，需聯(lián)如果有被檢測物質(zhì)未被儀器識別，需聯(lián)系儀器廠家進行處理系儀器廠家進行處理。第6頁/共302頁測試結果的分析測試結果的分析第7頁/共302頁中紅外吸收光譜吸收峰的意義中紅外吸收光譜吸收峰的意義中紅外吸收光譜中物質(zhì)對應波數(shù)的列中紅

3、外吸收光譜中物質(zhì)對應波數(shù)的列表表第8頁/共302頁 氧含量測試符合氧含量測試符合ASTM D5845ASTM D5845 苯含量測試符合苯含量測試符合ASTM D6277ASTM D6277紅外檢測符合ASTM標準的兩個方法第9頁/共302頁2021-11-2610 紅外光譜儀測定結果表明，所有含氧化合物，無論是有機物還是無機物，其紅外活性都是很大的，表現(xiàn)為強的吸收峰，這為判定化合物是否含氧提供了有力的分析檢測依據(jù)。氧含量第10頁/共302頁 醇，醚在醇，醚在8008001350cm1350cm-1-1表現(xiàn)出強烈的特征吸收性表現(xiàn)出強烈的特征吸收性 醇在醇在3000-3700cm3000-370

4、0cm-1-1處還有一個強的吸收頻帶處還有一個強的吸收頻帶 MTBE MTBE在在1087cm1087cm-1-1波數(shù)具有很強的特征峰。吸收強度與汽油中波數(shù)具有很強的特征峰。吸收強度與汽油中MTBEMTBE含量成正比含量成正比 乙醇在乙醇在1050cm1050cm-1-1波數(shù)具有很強的特征峰。吸收強度與汽油中乙醇含波數(shù)具有很強的特征峰。吸收強度與汽油中乙醇含量成正比量成正比 1031 1031有個小小的峰，這個位置出峰的有可能是甲醇，也可能是其有個小小的峰，這個位置出峰的有可能是甲醇，也可能是其它物質(zhì)它物質(zhì)氧含量第11頁/共302頁2021-11-26122012年銷售公司97#譜線與MTBE

5、譜線對比MTBE定性特征峰第12頁/共302頁2012年比對樣分析 鑒定2021-11-2613甲醇乙醇第13頁/共302頁小機器報出有甲醇，使用氣相色譜儀檢測則沒有甲小機器報出有甲醇，使用氣相色譜儀檢測則沒有甲醇。醇。2021-11-26141.問題可能是甲醇含量少，不在色譜檢測下限以上，或者氣相色譜峰積峰參數(shù)需要重新調(diào)整。2.中紅外在400-1300cm-1之間是指紋峰，僅代表的是官能團的振動峰。有-OH基的并非全是醇類。3.當中紅外檢測報出有甲醇，必須使用氣相色譜進行驗證其物質(zhì)是否存在，及含量是否超出規(guī)定范圍。甲醇含量第14頁/共302頁.2 苯含量 苯在中紅外苯在中紅外674波數(shù)具有很

6、強的波數(shù)具有很強的特征峰。吸收強特征峰。吸收強度與汽油中苯含度與汽油中苯含量成正比量成正比2021-11-2615苯測試符合ASTM D6277675波數(shù)處表現(xiàn)出強峰，1037處弱峰第15頁/共302頁 紅外光譜測量苯和含氧化合物則紅外光譜測量苯和含氧化合物則是直接利用其吸收特征與組成含量間的是直接利用其吸收特征與組成含量間的關系，是一種直接測量方法，數(shù)據(jù)準確關系，是一種直接測量方法，數(shù)據(jù)準確性和可靠性高。性和可靠性高。第16頁/共302頁中紅外檢測非常規(guī)添加劑中紅外檢測非常規(guī)添加劑第17頁/共302頁序號序號被檢測物質(zhì)被檢測物質(zhì)測試方法測試方法1 1N-N-甲基苯胺甲基苯胺中紅外機中紅外機2

7、 2甲縮醛甲縮醛中紅外機與中紅外機與SH/T 0663SH/T 0663聯(lián)合使用聯(lián)合使用3 3碳酸二甲脂碳酸二甲脂中紅外機與中紅外機與SH/T 0663SH/T 0663或或SH/T 0713SH/T 0713聯(lián)合使用聯(lián)合使用4 4乙酸仲丁酯乙酸仲丁酯中紅外機或中紅外機或SH/T 0713SH/T 0713或或SH/T 0693SH/T 0693非常規(guī)添加劑檢測第18頁/共302頁乙酸仲丁酯碳酸二甲酯 1.41SH/T 0713SH/T 0693第19頁/共302頁SH/T 0663色譜圖色譜圖甲縮醛 0.52碳酸二甲酯 1.41第20頁/共302頁第21頁/共302頁第22頁/共302頁第2

8、3頁/共302頁第24頁/共302頁2013比對樣吸收光譜圖比對樣吸收光譜圖第25頁/共302頁2021-11-2626含乙酸仲丁酯乙酸仲丁酯第26頁/共302頁各種樣品浸泡加油機軟管和皮碗各種樣品浸泡加油機軟管和皮碗浸泡在含8%（體積分數(shù)）乙酸仲丁酯汽油中的油管和皮碗（42h）浸泡在乙酸仲丁酯中的油管和皮碗（42h）浸泡在93#汽油中的油管和皮碗（42h）第27頁/共302頁新油管新皮碗浸泡在乙酸仲丁酯中的油管（42h）浸泡在93#汽油中的油管（42h）浸泡在含8%（體積分數(shù)）乙酸仲丁酯汽油中的油管（42h）浸泡在乙酸仲丁酯中的皮碗（42h）浸泡在93#汽油中的皮碗（42h）浸泡在含8%（體

9、積分數(shù)）乙酸仲丁酯汽油中的皮碗（42h）乙酸仲丁酯對加油機軟管和皮碗的溶乙酸仲丁酯對加油機軟管和皮碗的溶脹脹第28頁/共302頁汽車油管溶脹試驗汽車油管溶脹試驗第29頁/共302頁甲縮醛2021-11-2630甲縮醛第30頁/共302頁氮甲基苯胺2021-11-2631氮甲基苯胺第31頁/共302頁碳酸二甲酯碳酸二甲酯 碳酸二甲酯鑒定2021-11-2632碳酸二甲酯第32頁/共302頁苯胺苯胺第33頁/共302頁苯胺苯胺第34頁/共302頁MMA(間甲基苯胺）吸收光譜圖第35頁/共302頁鄰、間、對甲基苯胺吸收光譜圖第36頁/共302頁 儀器內(nèi)置專業(yè)精密電子密度計，符合儀器內(nèi)置專業(yè)精密電子密

10、度計，符合ASTM D4052ASTM D4052及石化行業(yè)標準及石化行業(yè)標準 SH/T 0604SH/T 0604原油和石油產(chǎn)品密度測定法原油和石油產(chǎn)品密度測定法(U(U形振動管法形振動管法) ) 設備配有電子密度計模塊，內(nèi)置安東設備配有電子密度計模塊，內(nèi)置安東岶岶DN35DN35型型U U型振蕩管型密度計。型振蕩管型密度計。2021-11-2637 密度測試第37頁/共302頁中紅外數(shù)據(jù)庫中有一個烯烴類數(shù)據(jù)庫中紅外數(shù)據(jù)庫中有一個烯烴類數(shù)據(jù)庫:jc庫，檢測時要選中庫，檢測時要選中芳烴特征峰芳烴特征峰: 769，797，807，1607cm-1，還有，還有674，695，729cm-1三波數(shù)三

11、波數(shù)烯烴特征峰烯烴特征峰: 888，912，967，1647cm-1芳烴與烯烴含量第38頁/共302頁 辛烷值從根本上取決于汽油的組成：各種烴類和含氧化辛烷值從根本上取決于汽油的組成：各種烴類和含氧化合物，他們對汽油的辛烷值有各自的貢獻率。合物，他們對汽油的辛烷值有各自的貢獻率。 紅外光譜上不同的吸收位置對應不同的組分，而吸收強紅外光譜上不同的吸收位置對應不同的組分，而吸收強度的高低則對應某一組分量的多少，即一個汽油的光譜度的高低則對應某一組分量的多少，即一個汽油的光譜特征在很大程度上可以反映出其組成特征。特征在很大程度上可以反映出其組成特征。 通過大量樣品辛烷值的測定和其光譜的測量，采用合理

12、通過大量樣品辛烷值的測定和其光譜的測量，采用合理的化學計量學方法，就可以建立起汽油辛烷值與其光譜的化學計量學方法，就可以建立起汽油辛烷值與其光譜特征的關系，或稱模型。利用模型就可以通過汽油光譜特征的關系，或稱模型。利用模型就可以通過汽油光譜特征的的測量快速預測出其辛烷值。特征的的測量快速預測出其辛烷值。研究法辛烷值（RON）第39頁/共302頁2021-11-2640RON 準確性相關說明 由于我國不同煉廠進貨渠道的汽油組分差異大，這就要求，對于數(shù)據(jù)庫的數(shù)據(jù)積累要全，要準，誤差小的數(shù)據(jù)樣本要多，要嚴格把關數(shù)據(jù)庫數(shù)據(jù)的質(zhì)量，建議錳含量用原子吸收實測值辛烷值與MMT關系第40頁/共302頁 在中紅

13、外光譜儀中存有在中紅外光譜儀中存有3232中純物質(zhì)的光譜線，用化學計量學的中純物質(zhì)的光譜線，用化學計量學的K-K-矩陳變換法，矩陳變換法，把單個組份的譜線列成一個矩陳，其中包括濃度把單個組份的譜線列成一個矩陳，其中包括濃度K K因子，求解這個矩陳相當用最少因子，求解這個矩陳相當用最少二乘法擬合，用于產(chǎn)生所得的譜線的單個組份的譜線二乘法擬合，用于產(chǎn)生所得的譜線的單個組份的譜線. .當所分析的汽油組份變更時，當所分析的汽油組份變更時，從而非常容易改變單個組分的譜線并計算相應的濃度。從而非常容易改變單個組分的譜線并計算相應的濃度。2021-11-2641蒸餾數(shù)據(jù)第41頁/共302頁中紅外檢測蒸餾中紅

14、外檢測蒸餾: : 其分析準確度滿足要求，精密度好，分析速度快，操作簡單，但是要根據(jù)樣品的變化，不斷完善，擴其分析準確度滿足要求，精密度好，分析速度快，操作簡單，但是要根據(jù)樣品的變化，不斷完善，擴充標準數(shù)據(jù)庫，樣品庫必須覆蓋樣品性質(zhì)及所測的濃度范圍。充標準數(shù)據(jù)庫，樣品庫必須覆蓋樣品性質(zhì)及所測的濃度范圍。第42頁/共302頁檢測結果中部分指標參數(shù)含檢測結果中部分指標參數(shù)含義義第43頁/共302頁相關指標參數(shù)含義相關指標參數(shù)含義RON與修正RON區(qū)別總芳烴與計算芳烴區(qū)別錳與MMT區(qū)別RON與錳關系2021-11-2644第44頁/共302頁 修正的研究法辛烷值：去掉了修正的研究法辛烷值：去掉了MMT

15、MMT、甲縮醛、甲縮醛、N-N-甲基胺、乙酸仲丁酯、碳酸二甲酯等的辛烷甲基胺、乙酸仲丁酯、碳酸二甲酯等的辛烷值貢獻值。值貢獻值。CA1CA1至至CA4CA4代表譜圖匹配度，代表譜圖匹配度，CA1CA1或者或者CA2CA2，可信，可信度高，度高，CA3CA3和和CA4CA4可以參考可以參考。MLRMLR叫多元線性回歸，就是數(shù)學模擬運算。叫多元線性回歸，就是數(shù)學模擬運算。第45頁/共302頁部分英文縮寫對應的物質(zhì)名稱部分英文縮寫對應的物質(zhì)名稱2 MMAMMA間甲基苯胺間甲基苯胺2 MMT MMT甲基環(huán)戊二烯三羰基錳甲基環(huán)戊二烯三羰基錳2 CMT CMT乙基環(huán)戊二烯三羰基錳乙基環(huán)戊二烯三羰基錳2 P

16、NA PNA稠環(huán)芳烴稠環(huán)芳烴2 DCPD DCPD雙聚環(huán)戊二烯雙聚環(huán)戊二烯2 DVPE DVPE蒸氣壓蒸氣壓第46頁/共302頁2.樣品檢測過程樣品檢測過程第47頁/共302頁2.1 2.1 檢測前相關參數(shù)輸入與查驗檢測前相關參數(shù)輸入與查驗2021-11-2648測量模式選擇樣品、操作者輸入數(shù)據(jù)庫確認重復性次數(shù)輸入?yún)⒈茸V線檢測參比譜線開機生成，每隔一段時間生成.不進行樣品檢測時會刪除掉，只有進行樣品檢測時才保存不同模式加有模塊不同第48頁/共302頁2.2 2.2 檢測過程及結果檢測過程及結果2021-11-2649連好管路，按運行按鈕移開進樣管按確認按鈕檢測數(shù)據(jù)處理中結果報出界面第49頁/共

17、302頁2.3 檢測參數(shù)的設定與調(diào)整檢測參數(shù)的設定與調(diào)整儀器能檢測參數(shù)，儀器能檢測參數(shù)，軟件已固定軟件已固定2021-11-2650 可測指標 名稱將總顯示框勾選上 標定 限值 高級偏差為0，系數(shù)為1設置檢出限及提示條件第50頁/共302頁2021-11-26512.4 拷屏幕操作拷屏幕操作：第一步：在U盤里建立Screenshot文件夾。第二步：點擊“系統(tǒng)”的“APP”中的“拷屏幕模式”。第三步：進入需要拷貝的屏幕，按住開關鍵2秒鐘，聽到滴的一聲，拷屏幕結束。第四步：到“APP”中點擊“卸載”，待其變成灰色即表示文件已下載至Screenshot文件夾。第51頁/共302頁2.5 2.5 查看

18、測試結果查看測試結果第52頁/共302頁查看測試結果的兩種方法查看測試結果的兩種方法4 利用軟件查看測試結果并打印利用軟件查看測試結果并打印4 直接從儀器的結果項查看測試結果直接從儀器的結果項查看測試結果第53頁/共302頁 利用軟件查看測試結果利用軟件查看測試結果第54頁/共302頁電腦軟件安裝電腦軟件安裝2021-11-2655雙擊安裝文件單擊next單擊next同時將譜線查看軟件及檢測結果下載軟件進行了安裝第55頁/共302頁電腦軟件升級2021-11-2656 最新版本為version 1.26代替老版本version1.19，如果版本是7開頭的，軟件版本必須是version 1.24

19、以后的第56頁/共302頁儀器軟件升級儀器軟件升級2021-11-2657儀器軟件升級屏幕6.5寸：最新版本號eraspec1601、下載升級軟件，注意大小是否有變化2、放到U盤erasofteraspec3、文件名一定是eraspec#.tgz4、插到USB口5、關機重啟，自動升級6、測試屏幕7.0寸：最新版本號eraspec7163第57頁/共302頁電腦軟件下載與查看結果電腦軟件下載與查看結果 檢測結果可以在儀器上瀏覽，也可以用通檢測結果可以在儀器上瀏覽，也可以用通過軟件找開過軟件找開U盤盤(USB)，局域網(wǎng)或，局域網(wǎng)或LOCAL進行查進行查看。（在網(wǎng)絡地址一欄輸入看。（在網(wǎng)絡地址一欄輸

20、入IP地址，地址，IP地址可以地址可以按以下路徑查找：按以下路徑查找：“系統(tǒng)系統(tǒng)”-“net”-“IP地地址址”，將該地址輸入網(wǎng)絡地址一欄即可。再從，將該地址輸入網(wǎng)絡地址一欄即可。再從“標準標準”選擇選擇“Gas-MMT”后點擊后點擊“下載所有下載所有結果結果”）2021-11-2658第58頁/共302頁2021-11-2659檢測結果匯總表打印第59頁/共302頁譜線查看譜線查看譜線查看共兩種方法譜線查看共兩種方法在儀器上直接查看在儀器上直接查看下載到電腦上使用譜線分析軟件查看下載到電腦上使用譜線分析軟件查看2021-11-2660第60頁/共302頁下載生成譜線下載生成譜線2021-11

21、-2661點“測量”-點“選項”-點“調(diào)用譜線”-選擇需要調(diào)用的譜線-點“確定”-儀器顯示重新計算，計算結束后，再根據(jù)計算機控制軟件顯示的該文件的存儲路徑，利用譜線分析軟件查看。第61頁/共302頁 利用儀器直接查看測試結果利用儀器直接查看測試結果第62頁/共302頁3.3.測試結果的測試結果的LIMSLIMS傳輸傳輸?shù)?3頁/共302頁LIMSLIMS的兩種傳輸方式的兩種傳輸方式通過電腦控制軟件傳輸通過電腦控制軟件傳輸不通過電腦直接傳輸不通過電腦直接傳輸?shù)?4頁/共302頁通過電腦控制軟件向通過電腦控制軟件向LIMSLIMS傳輸存在問傳輸存在問題題 無法傳輸?shù)捻椖坑校簾o法傳輸?shù)捻椖坑校?20

22、 20密度密度 錳含量錳含量 MTBE MTBE 甲苯甲苯 二烯烴二烯烴第65頁/共302頁不通過電腦直接傳輸存在的問不通過電腦直接傳輸存在的問題題 在測試結束后，測試結果直接傳在測試結束后，測試結果直接傳送給送給LIMSLIMS，但儀器中的測試結果在一，但儀器中的測試結果在一段時間后無法再進行查詢，如果上傳段時間后無法再進行查詢，如果上傳LIMSLIMS不成功，易造成測試結果丟失。不成功，易造成測試結果丟失。第66頁/共302頁4 4. .儀器的關機及日常維護儀器的關機及日常維護第67頁/共302頁2021-11-2668石油醚、無水乙醇、甲苯切勿使用丙酮清洗，丙酮極易腐蝕管路4.1 儀器的

23、關機第68頁/共302頁日常維護1、硅膠，每月檢查一次2、排液的檢查，排出液體在8-15ML3、濾片的檢查及更換4、檢測結束后用三種液體清洗1、甲苯2、無水乙醇3、石油醚4、或者其混合物 不用丙酮 5.泵的反接.在嚴重阻塞情況下使用2021-11-2669注意脫脂棉要復原 4.2 日常維護與保養(yǎng)樣品池污染等情況 第69頁/共302頁2021-11-2670 或排液少于8mL 出現(xiàn)檢查濾片4.3 濾片更換或清洗第70頁/共302頁靜電接地電源電壓穩(wěn)定臺面固定儀器擺放2021-11-2671中紅外儀為貴重精密儀器，遵照精密儀器的管理規(guī)定環(huán)境溫度15-28室內(nèi)濕度不超過65%無腐蝕性氣體，灰塵無電磁

24、場干擾環(huán)境要求4.4 儀器放置條件第71頁/共302頁第二部分第二部分中紅外儀器數(shù)據(jù)庫操作中紅外儀器數(shù)據(jù)庫操作第72頁/共302頁數(shù)據(jù)庫標定與更新數(shù)據(jù)庫標定與更新2021-11-2673一 單次檢測結果直接標定入數(shù)據(jù)庫二 用以前做過的檢測結果進行標定三 導入已標定的外部數(shù)據(jù)庫四 標定后數(shù)據(jù)庫的審核檢查第73頁/共302頁現(xiàn)有數(shù)據(jù)庫的含現(xiàn)有數(shù)據(jù)庫的含義義2021-11-2674數(shù)據(jù)庫操作 是基礎庫，對芳烴與烯烴而言Jc 關于辛烷值數(shù)據(jù)庫PC23 MMT調(diào)和油庫Pm25 乙醇汽油數(shù)據(jù)庫PE25 蒸氣壓數(shù)據(jù)庫DVPE5 自已標定的庫PE25 外來引用標定庫Jx Hpzhc 無多大作用，一般不選FO1

25、第74頁/共302頁 1、單次檢測結果直接標定入數(shù)據(jù)庫、單次檢測結果直接標定入數(shù)據(jù)庫 檢測結束后直檢測結束后直 接將結果加入接將結果加入到指定數(shù)據(jù)庫。到指定數(shù)據(jù)庫。進行校正時，進行校正時，一般要準備以一般要準備以下幾個下幾個 數(shù)據(jù)：數(shù)據(jù)： 1.研究法辛烷研究法辛烷值值 2.馬達法辛烷馬達法辛烷值值 3.芳烴芳烴 4.烯烴烯烴 5.蒸餾數(shù)據(jù)蒸餾數(shù)據(jù) 6.蒸氣壓蒸氣壓2021-11-2675針對自己的樣品，建立自己的數(shù)據(jù)庫。要注意樣本的積累，校正表中若無標準值的空缺，不能填”0”或其它數(shù)據(jù)自我開發(fā)第75頁/共302頁2、從以前做過的檢測結果進行標定、從以前做過的檢測結果進行標定 首先選中需要加入數(shù)

26、首先選中需要加入數(shù)據(jù)庫的記錄據(jù)庫的記錄 再點擊加入數(shù)據(jù)庫再點擊加入數(shù)據(jù)庫 選擇需要加入的數(shù)據(jù)選擇需要加入的數(shù)據(jù)庫庫 輸入標準指標輸入標準指標 無標準指標的，則空無標準指標的，則空缺缺2021-11-2676第76頁/共302頁3、導入已標定的外部數(shù)據(jù)庫、導入已標定的外部數(shù)據(jù)庫用用U U盤插入中紅外機，在數(shù)據(jù)庫界面，導出數(shù)據(jù)盤插入中紅外機，在數(shù)據(jù)庫界面，導出數(shù)據(jù)庫，然后在別的電腦上將提供的這個數(shù)據(jù)拷貝庫，然后在別的電腦上將提供的這個數(shù)據(jù)拷貝進進U U盤里的盤里的resultseraspecgaslibresultseraspecgaslib目錄里目錄里再將再將u u盤插入中紅外機，導入數(shù)據(jù)庫，數(shù)

27、據(jù)庫的盤插入中紅外機，導入數(shù)據(jù)庫，數(shù)據(jù)庫的導入和導出具體方法可看中紅外機的說明書。導入和導出具體方法可看中紅外機的說明書。2021-11-2677第77頁/共302頁4、自建立數(shù)據(jù)庫的審核檢查、自建立數(shù)據(jù)庫的審核檢查2021-11-2678 樣品數(shù)量是否達到20以上 校正指標是否輸入正確按照設備要求步驟上傳到儀器庫中 使用自建立的數(shù)據(jù)庫，發(fā)現(xiàn)數(shù)據(jù)較差，可能是油樣與標定的油不匹配造成，要進一步核查第78頁/共302頁第三部分第三部分中紅外機物質(zhì)的檢測限中紅外機物質(zhì)的檢測限第79頁/共302頁中紅外機定量測量的原理中紅外機定量測量的原理 利用非常規(guī)添加物的特征峰來進行定性，利用非常規(guī)添加物的特征峰

28、來進行定性，利用特征峰的峰高來進行定量，通常是采用配利用特征峰的峰高來進行定量，通常是采用配制含有某一濃度的非常規(guī)添加劑的汽油來單點制含有某一濃度的非常規(guī)添加劑的汽油來單點標定儀器，再根據(jù)該添加物的濃度和峰高的比標定儀器，再根據(jù)該添加物的濃度和峰高的比值及被測未知樣品中的該添加物的峰高來確定值及被測未知樣品中的該添加物的峰高來確定其含量。其含量。第80頁/共302頁各種物質(zhì)的線性檢測范圍各種物質(zhì)的線性檢測范圍 甲醇甲醇 ：0.3-10%0.3-10%（體積分數(shù)）（體積分數(shù)） 苯：苯：0.06-15%0.06-15%（體積分數(shù)）（體積分數(shù)） 乙醇：乙醇：0.5-15%0.5-15%（體積分數(shù)）（

29、體積分數(shù)） 其它單體物質(zhì)的檢測范圍均為：其它單體物質(zhì)的檢測范圍均為：0.5-15%0.5-15%（體積分數(shù)）（體積分數(shù)）第81頁/共302頁氣相色譜基礎知氣相色譜基礎知識識第82頁/共302頁一、基礎知識一、基礎知識第83頁/共302頁色譜起源石油醚碳酸鈣顆粒色素色譜組分第84頁/共302頁（一）、色譜簡介一）、色譜簡介 色譜法或色譜分析也稱之為色層法或?qū)游錾V法或色譜分析也稱之為色層法或?qū)游龇?，是一種物理分離方法，他利用混合物中各法，是一種物理分離方法，他利用混合物中各物質(zhì)在兩相間分配系數(shù)的差別，當溶質(zhì)在兩相物質(zhì)在兩相間分配系數(shù)的差別，當溶質(zhì)在兩相間做相對移動時，各物質(zhì)在兩相間進行多次分間做

30、相對移動時，各物質(zhì)在兩相間進行多次分配，從而使各組分得到分離。配，從而使各組分得到分離。第85頁/共302頁色譜分析的基本原理 在色譜分析過程中，載氣帶著試樣流經(jīng)色譜柱，試樣中各組分接觸固定液時就溶解在固定液中。但由于載氣不斷流過，溶解的組分又揮發(fā)出來跟著載氣繼續(xù)前進；在色譜柱中就不斷地發(fā)生了溶解、揮發(fā)、再溶解、再揮發(fā)的過程。溶解和揮發(fā)的過程要進行很多次，因而試樣中各組分將因溶解度的微小差異而彼此分離。 第86頁/共302頁（二）、色譜分類（二）、色譜分類色譜分類通常是按照下述三種方法：色譜分類通常是按照下述三種方法： 按照固定相和流動相的狀態(tài)分類按照固定相和流動相的狀態(tài)分類 按照固定相性質(zhì)和

31、操作方式分類按照固定相性質(zhì)和操作方式分類 按照色譜分離過程的物理化學原理分按照色譜分離過程的物理化學原理分類類 第87頁/共302頁按照固定相和流動相的狀態(tài)分類按照固定相和流動相的狀態(tài)分類流動相液體流動相氣體固定相固體液體固定相固體液體名稱液固色譜液液色譜名稱氣固色譜氣液色譜總稱液相色譜總稱氣相色譜第88頁/共302頁按照固定相性質(zhì)和操作方式分類按照固定相性質(zhì)和操作方式分類固定相形式柱紙薄層板固定相性質(zhì)填充柱開口管柱具有多孔和強滲透力的濾紙或纖維素薄膜在玻璃板上涂有硅膠薄層或用多孔燒結玻璃板在玻璃或不銹鋼柱管內(nèi)填充固體吸附劑或涂漬在惰性載體上的固定液在玻璃，石英或不銹鋼毛細管內(nèi)壁附有吸附劑薄層

32、或涂漬固定液薄膜操作方式液體或氣體流動相從柱頭向柱尾連續(xù)不斷的沖洗液體流動相從圓形濾紙中央向四周擴散液體流動相從薄層板一端向另一端擴散名稱柱色譜紙色譜薄層色譜第89頁/共302頁按照色譜分離過程的物理化學原理分按照色譜分離過程的物理化學原理分類類名稱吸附色譜分配色譜離子交換色譜凝膠色譜原理利用吸附劑對不同組分吸附性能的差別利用固定液對不同組分分配性能的差別利用離子交換劑對不同離子親和能力的差別利用凝膠對不同組分分子的阻滯作用的差別平衡常數(shù)吸附系數(shù)KA分配系數(shù)KP選擇性系數(shù)KS滲透系數(shù)KPF流動相為液體液固吸附色譜液液分配色譜液相離子交換色譜液相凝膠色譜流動相為氣體氣固吸附色譜氣液分配色譜 第9

33、0頁/共302頁色譜是一種分離技術色譜主要是對混合物中的目標物進行分離和定量第91頁/共302頁 液相色譜：以液相色譜：以液體液體作為流動相作為流動相的色譜分離方法的色譜分離方法F適用于高沸點、大分子、強極性和熱適用于高沸點、大分子、強極性和熱穩(wěn)定性差的化合物的分析穩(wěn)定性差的化合物的分析F流動相具有運載樣品分子和選擇性分流動相具有運載樣品分子和選擇性分離的雙重作用離的雙重作用GC vs HPLC 氣相色譜：以氣體作為流動相的色譜分離方法F 適用于沸點較低、熱穩(wěn)定性好的中小分子化合物的分析F 流動相只起運載樣品分子的能力 第92頁/共302頁（三）、色譜法的特（三）、色譜法的特點點 分離效率高分

34、離效率高 分析速度快分析速度快 檢測靈敏度高檢測靈敏度高 樣品用量少樣品用量少 選擇性好選擇性好 多組分同時分析多組分同時分析 易于自動化易于自動化第93頁/共302頁（四）色譜的組成（四）色譜的組成*氣路系統(tǒng)（載氣及流速控制裝置）氣路系統(tǒng)（載氣及流速控制裝置）*進樣系統(tǒng)進樣系統(tǒng)*分離系統(tǒng)分離系統(tǒng)*檢測器檢測器( (檢測器）檢測器）*數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)( (工作站）工作站）第94頁/共302頁氣相色譜構成示意圖氣相色譜構成示意圖載氣控制：手動、數(shù)字進樣口：填充柱進樣口、分流/不分流進樣口、程序升溫進樣口色譜柱：填充柱、毛細柱檢測器：FID、TCD、ECD、FPD數(shù)據(jù)處理： 工作站進樣口色

35、譜柱檢測器溫度控制區(qū)氣相色譜主機鋼瓶He,N2載氣控制數(shù)據(jù)處理第95頁/共302頁載氣系統(tǒng)進樣系統(tǒng)分離系統(tǒng)檢測和記錄系統(tǒng)溫控系統(tǒng)第96頁/共302頁GC工作過程第97頁/共302頁基本控制參數(shù)基本控制參數(shù) 溫度溫度 壓力（流量）壓力（流量） 溫度、壓力（流量）的時間程序溫度、壓力（流量）的時間程序第98頁/共302頁1、載氣系統(tǒng)常用載氣：氮氣、氦氣、氫氣及氬氣氣源凈化干燥管載氣流速控制裝置載氣系統(tǒng)載氣選擇依據(jù)檢測器柱效 第99頁/共302頁u的選擇u 較小時，選擇分子量較大的載氣（N2，Ar）；u 較大時，選擇分子量較小的載氣(H2，He) 檢測器載氣柱效第100頁/共302頁載氣控制方式載氣

36、控制方式Z 恒流控制恒流控制（使用填充柱和寬口徑毛細管柱時使用填充柱和寬口徑毛細管柱時) ) 不管色譜柱溫度如何變化，載氣流量始終恒定。不管色譜柱溫度如何變化，載氣流量始終恒定。 ( (柱溫上升時柱頭壓力自動調(diào)整柱溫上升時柱頭壓力自動調(diào)整) )Z 恒壓控制恒壓控制( (通常用于毛細管柱通常用于毛細管柱) ) 載氣柱頭壓力始終恒定。載氣柱頭壓力始終恒定。 ( (柱溫變化時柱內(nèi)流速同時改柱溫變化時柱內(nèi)流速同時改變變) ) Z 恒線速度方式恒線速度方式( (用于毛細管柱用于毛細管柱） 柱內(nèi)平均線速度維持不變柱內(nèi)平均線速度維持不變. . ( (色譜柱溫度變化時柱壓自動色譜柱溫度變化時柱壓自動調(diào)整調(diào)整)

37、 ) 第101頁/共302頁恒線速度應用數(shù)據(jù)恒線速度應用數(shù)據(jù)0.00.51.01.52.02.53.03.54.04.5min02500050000750002.4652.9803.8334.0544.3344.5815.1140.51.01.52.02.53.03.54.04.5min02500050000750001.8672.3053.1173.3333.5943.8444.3310.51.01.52.02.53.03.54.04.5min02500050000750001.2651.6002.3322.4892.5382.7723.0333.512第102頁/共302頁載氣純度的重要性

38、載氣純度的重要性載氣不純帶來的問題：載氣不純帶來的問題： 載氣中氧的存在導致固定相氧化，損壞色譜柱，改載氣中氧的存在導致固定相氧化，損壞色譜柱，改變樣品的保留值。變樣品的保留值。 載氣中水的存在導致部分固定相或硅烷化擔體發(fā)生載氣中水的存在導致部分固定相或硅烷化擔體發(fā)生水解，甚至損壞柱子。水解，甚至損壞柱子。 氣體中有機化合物或其它雜質(zhì)的存在產(chǎn)生基線噪音氣體中有機化合物或其它雜質(zhì)的存在產(chǎn)生基線噪音和托尾現(xiàn)象。和托尾現(xiàn)象。 氣體中夾帶的粒狀雜質(zhì)可能是氣路控制系統(tǒng)失靈。氣體中夾帶的粒狀雜質(zhì)可能是氣路控制系統(tǒng)失靈。第103頁/共302頁保證載氣純度的措施保證載氣純度的措施 保證載氣純度在保證載氣純度在

39、99.999%99.999%以上以上 加裝載氣凈化裝置加裝載氣凈化裝置 10%10%的鋼瓶氣保有量的鋼瓶氣保有量第104頁/共302頁壓力單位換算壓力單位換算100kPa1bar1kPa1.0210-2kgf/cm21kgf/cm298.1kPa1kPa1.4510-1psi1psi6.89kPa第105頁/共302頁2、進樣系統(tǒng)注射器氣化室進樣系統(tǒng)進樣器氣化室溫度比柱溫高出1050第106頁/共302頁 分流分流/ /不分流進樣不分流進樣 填充柱進樣填充柱進樣 冷柱頭進樣冷柱頭進樣 程序升溫進樣程序升溫進樣分流/不分流進樣是GC最為常用的進樣方式GC進樣方式第107頁/共302頁 分流分流/

40、 /不分流進樣口結構不分流進樣口結構F1F2 進樣方式：進樣方式： 分流進樣（Split） 不分流進樣（Splitless）導針器載氣O型圈石墨墊圈螺母玻璃襯管色譜柱隔墊隔墊吹掃分流出口第108頁/共302頁什么是分流進樣什么是分流進樣? ?46mL/min0.25mmI.D.x30m , df=0.25m1mL/min50mL/min47mL/minP分流3mL/min隔墊吹掃F分流比分流比 分流流量和色譜柱流量之比 當柱流量為 1mL/min、分流流量為 46mL/min-分流比46:1載氣第109頁/共302頁 SPL進樣口進樣口-分流流路分流流路第110頁/共302頁 SPL進樣口進樣

41、口-分流進樣過程分流進樣過程第111頁/共302頁為什么要分流進樣為什么要分流進樣? ?( () ) 防止色譜柱過載防止色譜柱過載前沿峰第112頁/共302頁v 減小色譜峰展寬為什么要分流進樣?()0.25mmI.D.x 30m , df=0.25m1mL/min4mL/min載氣分流1mL/min3mL/min隔墊吹掃第113頁/共302頁e.gSPL-2010(Split)25mm石英棉5-10mm(10mg)34mm分流進樣注意點_石英棉的裝填 避免分流歧視，提高重現(xiàn)性第114頁/共302頁v不適合微量組分的分析（g/mL以下）v未知樣品分析時，初始分流比采用50:1或者100:1v使用

42、分流襯管v正確裝填石英棉v定期更換分流出口的捕集阱分流進樣操作要點第115頁/共302頁什么是不分流進樣？什么是不分流進樣？（I）0.25mmI.D.x 30m , df=0.25m1mL/min50mL/min47mL/min載氣46mL/min 分流初始柱溫：溶劑沸點-10度待機狀態(tài)和進樣后1min內(nèi)1mL/min0mL/min分流流路關閉后總流量變?yōu)?mL/min3mL/min（進樣時間設為1min時）隔墊吹掃第116頁/共302頁0.25m1mL/min進樣時的4mL/min1mL/minCarrier GasP0mL/min分流 50mL/min47mL/min46mL/min什么是

43、不分流進樣？（什么是不分流進樣？（IIII）進樣1min后打開分流流路3mL/min隔墊吹掃第117頁/共302頁 SPL進樣口進樣口-不分流流路不分流流路第118頁/共302頁 SPL進樣口進樣口-不分流進樣過不分流進樣過程程第119頁/共302頁SPL進樣口進樣口-不分流進樣過程不分流進樣過程第120頁/共302頁分流流路分流流路1min后打開電磁閥的作后打開電磁閥的作用用n-C11n-C13n-C15n-C17n-C18n-C11n-C13n-C15n-C17n-C18進樣后1min打開電磁閥未打開電磁閥第121頁/共302頁 分流進樣分流進樣不分流進樣不分流進樣載氣載氣流路流路分流閥開

44、啟分流閥開啟總流量總流量=隔墊吹掃流量隔墊吹掃流量+柱流量柱流量+分流流量分流流量分流比的調(diào)節(jié)由總流量控制器控制分流比的調(diào)節(jié)由總流量控制器控制柱前壓越高柱前壓越高,柱流速越大柱流速越大 柱前壓不變柱前壓不變,總流量越大總流量越大,分流比越大分流比越大樣品在進樣口內(nèi)汽化樣品在進樣口內(nèi)汽化,按同樣的比例隨載按同樣的比例隨載氣分流氣分流進樣階段進樣階段,分流閥關閉分流閥關閉,進樣時間到達后進樣時間到達后,分流分流閥開啟。閥開啟。進樣階段進樣階段: 總流量總流量=隔墊吹掃流量隔墊吹掃流量+柱流量柱流量需設定適當?shù)倪M樣時間需設定適當?shù)倪M樣時間,過長的進樣時間將導過長的進樣時間將導致峰拖尾及展寬。致峰拖尾

45、及展寬。襯管襯管建議選擇分流襯管建議選擇分流襯管建議選擇不分流襯管建議選擇不分流襯管操作操作參數(shù)參數(shù)設置設置進樣口溫度應接近或等于樣品最重組分進樣口溫度應接近或等于樣品最重組分的沸點的沸點選擇合適的柱流量選擇合適的柱流量常用分流比范圍在常用分流比范圍在20:1200:1進樣量一般進樣量一般2L 進樣口溫度設置可比分流進樣稍低進樣口溫度設置可比分流進樣稍低,但必須確但必須確保待測組分在瞬間不分流時完全汽化。保待測組分在瞬間不分流時完全汽化。分流出口的流量分流出口的流量(分流閥開啟后分流閥開啟后)一般為一般為3060mL/min。進樣量一般進樣量一般 峰形和分離變好 分析非極性化合物非極性柱(e.

46、g. Rtx-1) 分析極性化合物極性柱(e.g. Rtx-WAX）按照分析目的選擇固定相 當組分沸點差異大時： - 非極性柱(e.g. Rtx-1) 當組分沸點差異不大時，如異構體： - 極性柱(e.g. Rtx-WAX）第141頁/共302頁毛細管柱管材毛細管柱管材 熔融石英 合成高純石英外表面涂覆聚酰亞胺外表面涂覆聚酰亞胺內(nèi)表面經(jīng)化學處理內(nèi)表面經(jīng)化學處理 不銹鋼用于高溫分析用于高溫分析最不易斷裂最不易斷裂內(nèi)表面經(jīng)特殊處理內(nèi)表面經(jīng)特殊處理第142頁/共302頁v 按所需分離狀況選擇需要高分離時： -內(nèi)徑: 細、長度: 長柱分離已足夠，要縮短分析時間時： -內(nèi)徑: 粗、長度: 短、膜厚：薄柱

47、v 按分析目的選擇分析低沸點化合物時： - 長度: 長、膜厚：厚 柱 分析高沸點化合物時： - 長度: 短、 膜厚: 薄 柱柱內(nèi)徑、長度、膜厚選擇 第143頁/共302頁3. 的選擇增加柱溫可加快氣相、液相的傳質(zhì)速率，有利于降低塔板高度，改善柱效；但同時又會加劇縱向擴散，從而導致柱效下降。 分離度柱溫升高， K 減小，分離度下降。分析時間降低柱溫，分析時間增加柱效改變柱溫產(chǎn)生的影響第144頁/共302頁1. 柱溫應控制在固定液的最高使用溫度和最低使用溫度范圍之內(nèi)。2. 使最難分離的組分有盡可能好的分離前提下，采取適當?shù)偷闹鶞?，但以保留時間適宜，峰形不拖尾為度。3. 柱溫一般選擇在組分平均沸點左

48、右。4. 組分復雜，沸程寬的試樣，采用程序升溫。選擇原則第145頁/共302頁程序升溫50250，8/min恒溫150 正構烷烴恒溫和程序升溫色譜圖比較程序升溫不僅可以改善分離，而且可以縮短分析時間。第146頁/共302頁 4. 進樣量的選擇 進樣量應控制在柱容量允許范圍及檢測器線性檢測范圍之內(nèi)進樣量過大，使色譜柱超載，柱效急劇下降，峰形變寬檢測器 進樣量過大，峰高或峰面積與進樣量的線性關系被破壞 進樣量柱效第147頁/共302頁恒溫分析恒溫分析與與程程序序升升溫溫分析分析的比較的比較 恒溫分析 程序升溫分析適用于沸程窄樣品組分 適用于沸程寬樣品組分 第148頁/共302頁毛細管柱流量設定 柱

49、內(nèi)徑 流量(推薦) 0.25mm 12mL/min 0.32mm 24mL/min 0.53mm 58mL/min 第149頁/共302頁色譜柱的老化色譜柱的老化 為什么必須進行色譜柱老化？為什么必須進行色譜柱老化？新色譜柱含有溶劑和高沸點物質(zhì)，所以基線不穩(wěn)，出現(xiàn)新色譜柱含有溶劑和高沸點物質(zhì)，所以基線不穩(wěn)，出現(xiàn)鬼峰和噪聲；舊柱長時間未用，也存在同樣問題。鬼峰和噪聲；舊柱長時間未用，也存在同樣問題。一般一般采用升溫老化，即從室溫程序升溫到最高溫度，并在高采用升溫老化，即從室溫程序升溫到最高溫度，并在高溫段保持數(shù)小時。溫段保持數(shù)小時。新柱老化時，不要連接檢測器。新柱老化時，不要連接檢測器。 每天都

50、要進行老化嗎？每天都要進行老化嗎？視儀器基線情況，確定是否需要老化以及老化時間。視儀器基線情況，確定是否需要老化以及老化時間。第150頁/共302頁 熱導檢測器熱導檢測器（TCD） 氫火焰檢測器氫火焰檢測器（FID） 氮磷檢測器氮磷檢測器（NPD） 電子捕獲檢測器電子捕獲檢測器（ECD） 硫化學發(fā)光檢測器硫化學發(fā)光檢測器（SCD） 原子發(fā)射光譜檢測器原子發(fā)射光譜檢測器（AED)4、 檢測系統(tǒng)第151頁/共302頁常用檢測器常用檢測器檢測器檢測器載氣種類載氣種類測定濃度測定濃度 應用應用氫火焰離子化氫火焰離子化（FIDFID）氦氣、氮氣氦氣、氮氣數(shù)數(shù)ppmppm以上以上有機化合物有機化合物電子捕

51、獲電子捕獲 （ECDECD）氮氣氮氣數(shù)數(shù)ppbppb以上以上有機鹵素有機鹵素等化合物等化合物火焰光度火焰光度 （FPDFPD）氦氣、氮氣氦氣、氮氣約約0.1ppm0.1ppm硫、磷硫、磷化合物化合物火焰熱離子火焰熱離子（FTDFTD）氦氣、氮氣氦氣、氮氣數(shù)數(shù)ppbppb以上以上氮、磷氮、磷化合物化合物熱導（熱導（TCDTCD）氦氣、氫氣、氦氣、氫氣、氮氣、氬氣氮氣、氬氣50ppm50ppm以上以上無機氣體、無機氣體、有機化合物有機化合物第152頁/共302頁1 氫火焰離子化檢測器 (FID) CH6HC66裂解裂解 CHO6e6O3CH62 OH6CO6OH6CHO632火焰離子化機理第153

52、頁/共302頁 適用范圍 含碳有機化合物 影響檢測靈敏度的因素氫氮比；空氣流量；極化電壓。第154頁/共302頁FID檢測器檢測器第155頁/共302頁FID檢測器工作狀態(tài)檢測器工作狀態(tài)第156頁/共302頁FID檢測器進樣過程檢測器進樣過程第157頁/共302頁FID檢測器使用事項檢測器使用事項 氫氣、空氣的比例氫氣、空氣的比例1:101:10。 檢測器溫度設置高于色譜柱實際工作的溫度檢測器溫度設置高于色譜柱實際工作的溫度, ,建議使用溫度建議使用溫度250250。 在未接上色譜柱時，不要打開氫氣閥門。在未接上色譜柱時，不要打開氫氣閥門。 必須在溫度升高后再點火（必須在溫度升高后再點火（10

53、0100），關閉時，應先熄火再降溫。），關閉時，應先熄火再降溫。 因故障導致火焰熄滅，應盡量關閉氫氣閥門，排除了故障重新點火時，再打開因故障導致火焰熄滅，應盡量關閉氫氣閥門，排除了故障重新點火時，再打開氫氣閥門。氫氣閥門。第158頁/共302頁2 熱導池檢測器 (TCD)參比測量R1R2ABR1*R參比=R2*R測量只有載氣通過時載氣+組分R1*R參比R2*R測量利用載氣與組分熱導系數(shù)的差異進行測量第159頁/共302頁載氣對熱導檢測器靈敏度的影響某些氣體與蒸氣的熱導系數(shù)/10-4J(cms)-1氣體氣體熱導系數(shù)熱導系數(shù)氣體氣體熱導系數(shù)熱導系數(shù)氫氣氫氣22.4甲烷甲烷4.56氦氣氦氣17.41

54、乙烷乙烷3.06氮氣氮氣3.14丙烷丙烷2.64氧氣氧氣3.18甲醇甲醇2.30空氣空氣3.14乙醇乙醇2.22氬氣氬氣2.18丙酮丙酮1.76第160頁/共302頁影響熱導檢測器靈敏度的因素載氣種類；熱絲工作電流；熱絲與池體溫度差。適用范圍 測量對象：通用 色譜柱：填充柱 第161頁/共302頁TCD檢測器檢測器第162頁/共302頁TCD檢測器使用事項檢測器使用事項 載氣中含有氧氣時，熱絲壽命會縮短，所以載氣載氣中含有氧氣時，熱絲壽命會縮短，所以載氣中必須徹底除氧。中必須徹底除氧。 用氫氣作載氣時，氣體排至室外。用氫氣作載氣時，氣體排至室外。 檢測器通電之前，一定要確保載氣已經(jīng)通過了檢檢測

55、器通電之前，一定要確保載氣已經(jīng)通過了檢測器，防止熱絲燒斷。測器，防止熱絲燒斷。 檢測器電流越高檢測器電流越高, ,靈敏度越高靈敏度越高, ,但燈絲壽命會縮短。但燈絲壽命會縮短。 使用應注意尾吹氣不能關閉。使用應注意尾吹氣不能關閉。 關機時一定要先關檢測器電源，然后關載氣。關機時一定要先關檢測器電源，然后關載氣。第163頁/共302頁數(shù)據(jù)可靠性判斷數(shù)據(jù)可靠性判斷 良好的峰面積重現(xiàn)性，一般良好的峰面積重現(xiàn)性，一般RSD%RSD%在在0.50.53%3% 工作曲線具有良好的線性工作曲線具有良好的線性 峰形正常，避免拖尾峰和前沿峰峰形正常，避免拖尾峰和前沿峰( (柱選擇恰當、襯管無污染、溫度及流量設定

56、柱選擇恰當、襯管無污染、溫度及流量設定) ) 色譜峰分離良好色譜峰分離良好( (分離度分離度1.5)1.5)第164頁/共302頁數(shù)據(jù)不良時的檢查措施數(shù)據(jù)不良時的檢查措施1.1.檢查是否漏氣檢查是否漏氣 用檢漏液檢查各連接部位，并確認峰面積重現(xiàn)用檢漏液檢查各連接部位，并確認峰面積重現(xiàn)性。性。2.2.檢查色譜柱是否良好檢查色譜柱是否良好長時間使用，因吸附、固定液流失、固定液分長時間使用，因吸附、固定液流失、固定液分解及污染，造成柱劣化，更換新柱。解及污染，造成柱劣化，更換新柱。3.3.檢查襯管是否正常檢查襯管是否正常確認襯管有無破損、污染，確認石英棉的位置。確認襯管有無破損、污染，確認石英棉的位

57、置。4.4.樣品性質(zhì)，是否易分解樣品性質(zhì)，是否易分解對于不穩(wěn)定的樣品應注意保存溫度，要避光并對于不穩(wěn)定的樣品應注意保存溫度，要避光并注意存放時間。注意存放時間。第165頁/共302頁計算方法計算方法v峰處理參數(shù)（半峰寬, 斜率, 漂移, 變參時間等）v定性：保留時間及允許誤差（時間窗，時間帶）v定量： 定量方法： 工作曲線的制作： v 曲線點數(shù)：一點、兩點及多點v 曲線計算：線性、折線、二次曲線、三次曲線 v 面積歸一法、外標法、內(nèi)標法等第166頁/共302頁峰面積處理參數(shù)第167頁/共302頁基本積分參數(shù)基本積分參數(shù)v Slope：斜率，用來判斷出峰起點、終點以及濾除低平噪聲v Drift：

58、漂移，判斷相鄰峰的積分方式v Width：半峰寬，峰的半高寬，排除峰寬小于最小峰寬的峰v T.DBL：變參時間，根據(jù)時間自動改變峰寬和斜率v Minimum area：最小峰面積，排除面積小于該值的峰 第168頁/共302頁定性參數(shù)定性參數(shù)保留時間允許誤差： 時間窗(%)：相對允差一般設為5% 時間帶：絕對允差一般設為0.050.25 min絕對保留時間、相對保留時間第169頁/共302頁定量方法定量方法面積歸一法校準面積歸一法外標法內(nèi)標法第170頁/共302頁定量方法（一）定量方法（一）1、面積歸一法各組分濃度以面積百分比表示，該結果可以確認大概的濃度，但有誤差。2、校準面積歸一法用質(zhì)量響應

59、因子對峰面積進行修正，用該法測定的濃度比前者準確，但前提是樣品中所有組分都出峰，否則也有誤差存在。這兩種方法應用的必須條件是： 1）樣品中所有組分都出峰。 2）所有峰面積計算必須準確。第171頁/共302頁 面積歸一法未知樣 組分 A峰面積100020005001000總面積:4500+=+10004500=22.2%組分A的濃度為：v不需標樣v組分的靈敏度相近v得到大致濃度.(不能用于精確定量) 第172頁/共302頁校準面積歸一法標樣 (等量組分混合)峰面積10001500 1000500+組分A的濃度為未知樣組分A峰面積 100020005001000校正后的總面積:2417+=+相對靈

60、敏度2321:相對靈敏度23215002417=20.7%v需要所有組分的標樣第173頁/共302頁3.3.外標法外標法 該法是應用最廣泛的方法之一，其誤差來源主該法是應用最廣泛的方法之一，其誤差來源主要是要是 進樣誤差，因此，分析前一定要做面積重進樣誤差，因此，分析前一定要做面積重復性（即進樣重復性）實驗。復性（即進樣重復性）實驗。4.4.內(nèi)標法內(nèi)標法 在樣品中添加內(nèi)標物，通過組分與內(nèi)標峰的面在樣品中添加內(nèi)標物，通過組分與內(nèi)標峰的面積比，對組分進行定量。該方法減小了進樣誤差積比，對組分進行定量。該方法減小了進樣誤差對定量結果的影響。對定量結果的影響。定量方法（二）定量方法（二）第174頁/共