項(xiàng)目八旋光異構(gòu)

1、項(xiàng)目九項(xiàng)目九 旋光異構(gòu)旋光異構(gòu) 物質(zhì)的旋光性很早就被發(fā)現(xiàn)，如石英晶體等無(wú)物質(zhì)的旋光性很早就被發(fā)現(xiàn)，如石英晶體等無(wú)機(jī)晶體的旋光性早已被人們所知。但對(duì)有機(jī)化合物機(jī)晶體的旋光性早已被人們所知。但對(duì)有機(jī)化合物旋光性的認(rèn)識(shí)則較晚。旋光性的認(rèn)識(shí)則較晚。1848年，路易年，路易巴斯德巴斯德(Louis Pasteur, 18221895)對(duì)酒石酸鈉銨晶對(duì)酒石酸鈉銨晶體的研究，為旋光異構(gòu)現(xiàn)象奠定了理論基礎(chǔ)。體的研究，為旋光異構(gòu)現(xiàn)象奠定了理論基礎(chǔ)。 具有旋光異構(gòu)的分子在生物化學(xué)上，往往具有旋光異構(gòu)的分子在生物化學(xué)上，往往表現(xiàn)出不同的性質(zhì)來(lái)，如丙氨酸，它有兩種表現(xiàn)出不同的性質(zhì)來(lái)，如丙氨酸，它有兩種分子，當(dāng)把它們作

2、為某種細(xì)菌的食物時(shí)，只分子，當(dāng)把它們作為某種細(xì)菌的食物時(shí)，只有一種被吃掉，而另一種完全保留下來(lái)?？捎幸环N被吃掉，而另一種完全保留下來(lái)?？梢?jiàn)在生物體中的選擇性是很高的。這對(duì)于生見(jiàn)在生物體中的選擇性是很高的。這對(duì)于生物化學(xué)當(dāng)然是相當(dāng)重要的。物化學(xué)當(dāng)然是相當(dāng)重要的。反應(yīng)停：五十年恩怨Thalidomide(反應(yīng)停）反應(yīng)停） 一種治療早期妊娠反應(yīng)的一種治療早期妊娠反應(yīng)的藥物，有很好的止吐作用。許藥物，有很好的止吐作用。許多有嘔吐反應(yīng)的早期妊娠婦女，多有嘔吐反應(yīng)的早期妊娠婦女，服用此藥后，可迅速把妊娠反服用此藥后，可迅速把妊娠反應(yīng)性嘔吐停住，因而取名為應(yīng)性嘔吐停住，因而取名為“反應(yīng)停反應(yīng)停”。 1953

3、1953年，瑞士的一家名為年，瑞士的一家名為CibaCiba的藥廠（現(xiàn)藥界巨頭瑞士諾華的前身之一）的藥廠（現(xiàn)藥界巨頭瑞士諾華的前身之一）首次合成了一種名為首次合成了一種名為” ” ThalidomideThalidomide”的藥物。此后，的藥物。此后，CibaCiba藥廠的初步實(shí)藥廠的初步實(shí)驗(yàn)表明，此種藥物并無(wú)確定的臨床療效，便停止了對(duì)此藥的研發(fā)。驗(yàn)表明，此種藥物并無(wú)確定的臨床療效，便停止了對(duì)此藥的研發(fā)。然而當(dāng)時(shí)的聯(lián)邦德國(guó)一家名為然而當(dāng)時(shí)的聯(lián)邦德國(guó)一家名為ChemieChemieGruenenthalGruenenthal的制藥公司對(duì)反應(yīng)停的制藥公司對(duì)反應(yīng)停頗感興趣。他們嘗試將其用做抗驚厥藥

4、物以治療癲癇，但療效欠佳，又頗感興趣。他們嘗試將其用做抗驚厥藥物以治療癲癇，但療效欠佳，又嘗試將其用做抗過(guò)敏藥物，結(jié)果同樣令人失望。但研究人員在這兩項(xiàng)研嘗試將其用做抗過(guò)敏藥物，結(jié)果同樣令人失望。但研究人員在這兩項(xiàng)研究過(guò)程中發(fā)現(xiàn)，反應(yīng)停具有一定的鎮(zhèn)靜安眠的作用，而且對(duì)孕婦懷孕早究過(guò)程中發(fā)現(xiàn)，反應(yīng)停具有一定的鎮(zhèn)靜安眠的作用，而且對(duì)孕婦懷孕早期的妊娠嘔吐療效極佳。此后，在老鼠、兔子和狗身上的實(shí)驗(yàn)沒(méi)有發(fā)現(xiàn)期的妊娠嘔吐療效極佳。此后，在老鼠、兔子和狗身上的實(shí)驗(yàn)沒(méi)有發(fā)現(xiàn)反應(yīng)停有明顯的副作用（事后的研究顯示，其實(shí)這些動(dòng)物服藥的時(shí)間并反應(yīng)停有明顯的副作用（事后的研究顯示，其實(shí)這些動(dòng)物服藥的時(shí)間并不是反應(yīng)停作用

5、的敏感期），不是反應(yīng)停作用的敏感期），ChemieChemieGruenenthalGruenenthal公司便于公司便于19571957年年1010月月1 1日將反應(yīng)停正式推向了市場(chǎng)。日將反應(yīng)停正式推向了市場(chǎng)。此后不久，反應(yīng)停便成了此后不久，反應(yīng)停便成了“孕婦的理想選擇孕婦的理想選擇”（當(dāng)時(shí)的廣告用語(yǔ)），在（當(dāng)時(shí)的廣告用語(yǔ)），在歐洲、亞洲、非洲、澳洲和南美洲被醫(yī)生大量處方給孕婦以治療妊娠嘔歐洲、亞洲、非洲、澳洲和南美洲被醫(yī)生大量處方給孕婦以治療妊娠嘔吐。吐。到到19591959年，僅在聯(lián)邦德國(guó)就有近年，僅在聯(lián)邦德國(guó)就有近100100萬(wàn)人服用過(guò)反應(yīng)停，反應(yīng)停的每月銷萬(wàn)人服用過(guò)反應(yīng)停，反應(yīng)停的每

6、月銷量達(dá)到了量達(dá)到了1 1噸的水平。在聯(lián)邦德國(guó)的某些州，患者甚至不需要醫(yī)生處方就噸的水平。在聯(lián)邦德國(guó)的某些州，患者甚至不需要醫(yī)生處方就能購(gòu)買到反應(yīng)停。但是在美國(guó)，因?yàn)橛袌?bào)道稱，猴子在懷孕的第能購(gòu)買到反應(yīng)停。但是在美國(guó)，因?yàn)橛袌?bào)道稱，猴子在懷孕的第2323到到3131天內(nèi)服用反應(yīng)停會(huì)導(dǎo)致胎兒的出生缺陷，美國(guó)食品和藥品管理局（天內(nèi)服用反應(yīng)停會(huì)導(dǎo)致胎兒的出生缺陷，美國(guó)食品和藥品管理局（FDAFDA）的評(píng)審專家極力反對(duì)將反應(yīng)停引入美國(guó)市場(chǎng)。最終，的評(píng)審專家極力反對(duì)將反應(yīng)停引入美國(guó)市場(chǎng)。最終，F(xiàn)DAFDA沒(méi)有批準(zhǔn)此種藥沒(méi)有批準(zhǔn)此種藥物在美國(guó)的臨床使用，而是要求研究人員對(duì)其進(jìn)行更深入的臨床研究物在美國(guó)的臨

7、床使用，而是要求研究人員對(duì)其進(jìn)行更深入的臨床研究（后來(lái)的事實(shí)證明，這是一項(xiàng)多么明智的決定?。?。（后來(lái)的事實(shí)證明，這是一項(xiàng)多么明智的決定?。?。到了到了19601960年，歐洲的醫(yī)生們開(kāi)始發(fā)現(xiàn)，本地區(qū)畸形嬰兒的出生率明顯上升。年，歐洲的醫(yī)生們開(kāi)始發(fā)現(xiàn)，本地區(qū)畸形嬰兒的出生率明顯上升。這些嬰兒有的是四肢畸形，有的是腭裂，有的是盲兒或聾兒，還有的是內(nèi)臟這些嬰兒有的是四肢畸形，有的是腭裂，有的是盲兒或聾兒，還有的是內(nèi)臟畸形（后來(lái)的追蹤調(diào)查顯示，其實(shí)早在畸形（后來(lái)的追蹤調(diào)查顯示，其實(shí)早在19561956年年1212月月2525日，世界上第一例因母日，世界上第一例因母親在懷孕期間服用反應(yīng)停而導(dǎo)致耳朵畸形的嬰

8、兒就出生了）。親在懷孕期間服用反應(yīng)停而導(dǎo)致耳朵畸形的嬰兒就出生了）。19611961年，澳大利亞悉尼市皇冠大街婦產(chǎn)醫(yī)院的麥克布雷德醫(yī)生發(fā)現(xiàn)，他經(jīng)治年，澳大利亞悉尼市皇冠大街婦產(chǎn)醫(yī)院的麥克布雷德醫(yī)生發(fā)現(xiàn)，他經(jīng)治的的3 3名患兒的海豹樣肢體畸形與他們的母親在懷孕期間服用過(guò)反應(yīng)停有關(guān)。麥名患兒的海豹樣肢體畸形與他們的母親在懷孕期間服用過(guò)反應(yīng)停有關(guān)。麥克布雷德醫(yī)生隨后將自己的發(fā)現(xiàn)和疑慮以信件的形式發(fā)表在了英國(guó)著名的醫(yī)克布雷德醫(yī)生隨后將自己的發(fā)現(xiàn)和疑慮以信件的形式發(fā)表在了英國(guó)著名的醫(yī)學(xué)雜志學(xué)雜志柳葉刀柳葉刀上。而此時(shí)，反應(yīng)停已經(jīng)被銷往全球上。而此時(shí)，反應(yīng)停已經(jīng)被銷往全球4646個(gè)國(guó)家！個(gè)國(guó)家！此后不久，

9、聯(lián)邦德國(guó)漢堡大學(xué)的遺傳學(xué)家蘭茲博士根據(jù)自己的臨床觀察于此后不久，聯(lián)邦德國(guó)漢堡大學(xué)的遺傳學(xué)家蘭茲博士根據(jù)自己的臨床觀察于19611961年年1111月月1616日通過(guò)電話向日通過(guò)電話向ChemieChemieGruenenthalGruenenthal公司提出警告，提醒他們反公司提出警告，提醒他們反應(yīng)?？赡芫哂兄禄バ?。在接下來(lái)的應(yīng)?？赡芫哂兄禄バ浴Ｔ诮酉聛?lái)的1010天時(shí)間里，藥廠、政府衛(wèi)生部門以及天時(shí)間里，藥廠、政府衛(wèi)生部門以及各方專家對(duì)這一問(wèn)題進(jìn)行了激烈的討論。最后，因?yàn)榘l(fā)現(xiàn)越來(lái)越多類似的臨各方專家對(duì)這一問(wèn)題進(jìn)行了激烈的討論。最后，因?yàn)榘l(fā)現(xiàn)越來(lái)越多類似的臨床報(bào)告，床報(bào)告，ChemieChe

10、mieGruenenthalGruenenthal公司不得不于公司不得不于19611961年年1111月底將反應(yīng)停從聯(lián)邦德月底將反應(yīng)停從聯(lián)邦德國(guó)市場(chǎng)上召回。國(guó)市場(chǎng)上召回。但此舉為時(shí)已晚，人們此后陸續(xù)發(fā)現(xiàn)了但此舉為時(shí)已晚，人們此后陸續(xù)發(fā)現(xiàn)了1 1萬(wàn)到萬(wàn)到1 12 2萬(wàn)名因母親服用反應(yīng)停而導(dǎo)萬(wàn)名因母親服用反應(yīng)停而導(dǎo)致出生缺陷的嬰兒！這其中，有將近致出生缺陷的嬰兒！這其中，有將近40004000名患兒活了不到一歲就夭折了。而名患兒活了不到一歲就夭折了。而且，因?yàn)樵诖撕笠欢螘r(shí)間里，且，因?yàn)樵诖撕笠欢螘r(shí)間里，ChemieChemieGruenenthalGruenenthal公司一直不肯承認(rèn)反應(yīng)停公司一

11、直不肯承認(rèn)反應(yīng)停的致畸胎性，在聯(lián)邦德國(guó)和英國(guó)已經(jīng)停止使用反應(yīng)停的情況下，在愛(ài)爾蘭、的致畸胎性，在聯(lián)邦德國(guó)和英國(guó)已經(jīng)停止使用反應(yīng)停的情況下，在愛(ài)爾蘭、荷蘭、瑞典、比利時(shí)、意大利、巴西、加拿大和日本，反應(yīng)停仍被使用了一荷蘭、瑞典、比利時(shí)、意大利、巴西、加拿大和日本，反應(yīng)停仍被使用了一段時(shí)間，也導(dǎo)致了更多的畸形嬰兒的出生。段時(shí)間，也導(dǎo)致了更多的畸形嬰兒的出生。反應(yīng)停事件受害者19611961年年底，聯(lián)邦德國(guó)亞琛市地方法院受理了全球第一例控告反年年底，聯(lián)邦德國(guó)亞琛市地方法院受理了全球第一例控告反應(yīng)停生產(chǎn)廠家應(yīng)停生產(chǎn)廠家ChemieChemieGruenenthalGruenenthal公司的案件。公司

12、的案件。19691969年年1010月月1010日，法庭經(jīng)過(guò)近日，法庭經(jīng)過(guò)近8 8年的審理，決定不采納蘭茲博士年的審理，決定不采納蘭茲博士的證言。但此種說(shuō)法始終未能得到公眾的廣泛認(rèn)可。的證言。但此種說(shuō)法始終未能得到公眾的廣泛認(rèn)可。19701970年年4 4月月1010日，案件的控辯雙方于法庭外達(dá)成了和解，日，案件的控辯雙方于法庭外達(dá)成了和解，ChemieChemieGruenenthalGruenenthal公司同意向控方支付總額公司同意向控方支付總額1 11 1億德國(guó)馬克的賠償金。億德國(guó)馬克的賠償金。19701970年年1212月月1818日，法庭作出終審判決，撤消了對(duì)日，法庭作出終審判決，

13、撤消了對(duì)ChemieChemieGruenenthalGruenenthal公司的訴訟，但法庭同時(shí)承認(rèn)，反應(yīng)停確實(shí)具有致公司的訴訟，但法庭同時(shí)承認(rèn)，反應(yīng)停確實(shí)具有致畸胎性，并提醒制藥企業(yè)，在藥品研發(fā)過(guò)程中，應(yīng)以此為鑒?；バ?，并提醒制藥企業(yè)，在藥品研發(fā)過(guò)程中，應(yīng)以此為鑒。19711971年年1212月月1717日，聯(lián)邦德國(guó)衛(wèi)生部利用日，聯(lián)邦德國(guó)衛(wèi)生部利用ChemieChemieGruenenthalGruenenthal公公司賠償?shù)目铐?xiàng)專門為反應(yīng)停受害者設(shè)立了一項(xiàng)基金，并邀請(qǐng)?zhí)m茲司賠償?shù)目铐?xiàng)專門為反應(yīng)停受害者設(shè)立了一項(xiàng)基金，并邀請(qǐng)?zhí)m茲博士作為此項(xiàng)基金的監(jiān)管人之一。此后數(shù)年間，在蘭茲博士的努博士

14、作為此項(xiàng)基金的監(jiān)管人之一。此后數(shù)年間，在蘭茲博士的努力下，聯(lián)邦德國(guó)有力下，聯(lián)邦德國(guó)有28662866名反應(yīng)停受害者得到了應(yīng)有的賠償。名反應(yīng)停受害者得到了應(yīng)有的賠償。蘭茲博士也因其為反應(yīng)停受害者作出的巨大貢獻(xiàn)而受到全球反應(yīng)蘭茲博士也因其為反應(yīng)停受害者作出的巨大貢獻(xiàn)而受到全球反應(yīng)停受害者的深深敬仰。停受害者的深深敬仰。至此，反應(yīng)停似乎徹底結(jié)束了它為人類服務(wù)的使命。至此，反應(yīng)停似乎徹底結(jié)束了它為人類服務(wù)的使命。馬丁馬丁施奈德斯是荷蘭第一個(gè)施奈德斯是荷蘭第一個(gè)“反應(yīng)停兒童反應(yīng)停兒童”。在。在年紀(jì)很小的時(shí)候，他就已學(xué)著以殘疾之身生活下去，年紀(jì)很小的時(shí)候，他就已學(xué)著以殘疾之身生活下去，并逐漸掌握了一系列技

15、能，包括彈奏電風(fēng)琴。并逐漸掌握了一系列技能，包括彈奏電風(fēng)琴。 美國(guó)的一個(gè)美國(guó)的一個(gè)“反應(yīng)停反應(yīng)?！笔芎εⅲ芎ε?，已經(jīng)學(xué)會(huì)用已經(jīng)學(xué)會(huì)用她僅有的一她僅有的一只手繪畫(huà)。只手繪畫(huà)。 反應(yīng)停命不該絕？反應(yīng)停命不該絕？5050年前草率上市、僅僅過(guò)了年前草率上市、僅僅過(guò)了4 4年就撤回的年就撤回的“反應(yīng)停反應(yīng)停” ，至今還在讓現(xiàn)代醫(yī)學(xué)蒙羞。至今還在讓現(xiàn)代醫(yī)學(xué)蒙羞。就在就在“反應(yīng)停反應(yīng)?！甭暶墙逯H，早在聲名狼藉之際，早在19651965年，一名以年，一名以色列醫(yī)生偶然發(fā)現(xiàn)色列醫(yī)生偶然發(fā)現(xiàn)“反應(yīng)停反應(yīng)停”對(duì)麻風(fēng)結(jié)節(jié)性紅斑有很對(duì)麻風(fēng)結(jié)節(jié)性紅斑有很好的療效。經(jīng)過(guò)好的療效。經(jīng)過(guò)3434年的慎重研究之后，年的

16、慎重研究之后，19981998年，年，F(xiàn)DAFDA批準(zhǔn)批準(zhǔn)“反應(yīng)停反應(yīng)?！弊鰹橹委熉轱L(fēng)結(jié)節(jié)性紅斑的藥物在美做為治療麻風(fēng)結(jié)節(jié)性紅斑的藥物在美國(guó)上市，美國(guó)成為第一個(gè)將國(guó)上市，美國(guó)成為第一個(gè)將“反應(yīng)停反應(yīng)?！敝匦律鲜械膰?guó)重新上市的國(guó)家。家?！胺磻?yīng)停反應(yīng)停”還被發(fā)現(xiàn)有可能用于治療多種癌癥。還被發(fā)現(xiàn)有可能用于治療多種癌癥?，F(xiàn)在現(xiàn)在“反應(yīng)停反應(yīng)?！币丫硗林貋?lái)，已卷土重來(lái)，9090被用于治療癌癥病被用于治療癌癥病人，在美國(guó)的銷售額每年約兩億美元?；钚愿鼜?qiáng)且沒(méi)人，在美國(guó)的銷售額每年約兩億美元?；钚愿鼜?qiáng)且沒(méi)有致畸性的有致畸性的“反應(yīng)停反應(yīng)停”衍生物也已被批準(zhǔn)上市。衍生物也已被批準(zhǔn)上市。任務(wù)一任務(wù)一 物質(zhì)的旋光性

17、物質(zhì)的旋光性掌握偏振光、旋光度、比旋光度的概念掌握偏振光、旋光度、比旋光度的概念一、平面偏振光和旋光性一、平面偏振光和旋光性 只在一個(gè)平面上振動(dòng)的光，稱為平只在一個(gè)平面上振動(dòng)的光，稱為平面偏振光，簡(jiǎn)稱面偏振光，簡(jiǎn)稱偏振光或偏光。偏振光或偏光。a丙酸、水、酒精乳酸、葡萄糖（1 1）旋光性物質(zhì)）旋光性物質(zhì)能使偏振光振動(dòng)面旋轉(zhuǎn)的性質(zhì)，叫做旋光性；具有旋光性能使偏振光振動(dòng)面旋轉(zhuǎn)的性質(zhì)，叫做旋光性；具有旋光性的物質(zhì)，叫做旋光性質(zhì)。的物質(zhì)，叫做旋光性質(zhì)。（2 2）非旋光性物質(zhì)）非旋光性物質(zhì)不具有旋光性的物質(zhì)，叫做非旋光性物質(zhì)。不具有旋光性的物質(zhì)，叫做非旋光性物質(zhì)。（3）旋光度）旋光度旋光性物質(zhì)使偏振光旋轉(zhuǎn)

18、的角度，稱為旋光度，以旋光性物質(zhì)使偏振光旋轉(zhuǎn)的角度，稱為旋光度，以“”表示。表示。旋轉(zhuǎn)方向旋轉(zhuǎn)方向順時(shí)針順時(shí)針 右旋，以右旋，以“”表示表示逆時(shí)針逆時(shí)針 左旋，以左旋，以“”表示表示二、旋光儀和比旋光度二、旋光儀和比旋光度1. 旋光儀旋光儀ABCDEFa2.比旋光度比旋光度T為測(cè)時(shí)溫度，為測(cè)時(shí)溫度， 為測(cè)定時(shí)光的波長(zhǎng)，一般采用鈉光（波長(zhǎng)為測(cè)定時(shí)光的波長(zhǎng)，一般采用鈉光（波長(zhǎng)為為589.3 nm，用，用D表示）。表示）。 為了能比較物質(zhì)的旋光性能，通常規(guī)定：為了能比較物質(zhì)的旋光性能，通常規(guī)定：1mL含含1g旋光物旋光物質(zhì)的溶液，放在質(zhì)的溶液，放在1dm(10cm)長(zhǎng)的盛液管中測(cè)得的旋光度為長(zhǎng)的盛液

19、管中測(cè)得的旋光度為該物質(zhì)的比旋光度。該物質(zhì)的比旋光度。影響旋光度的因素影響旋光度的因素:(a)被測(cè)物質(zhì)結(jié)構(gòu)被測(cè)物質(zhì)結(jié)構(gòu); (b) 溶液的濃度溶液的濃度; (c) 液層的厚度液層的厚度; (d) 測(cè)定溫度測(cè)定溫度; (e) 所用光的波長(zhǎng)所用光的波長(zhǎng)溶劑對(duì)比旋光度也有影響溶劑對(duì)比旋光度也有影響,所以也要注明溶劑所以也要注明溶劑.T例例: 在在20時(shí)時(shí),以鈉光燈為光源測(cè)得葡萄糖水溶液的比旋光度以鈉光燈為光源測(cè)得葡萄糖水溶液的比旋光度為右旋為右旋52.5,記為記為: )(5 .5220水DlCTD計(jì)算公式：計(jì)算公式：任一濃度的溶液任一濃度的溶液純液體純液體lTD式中式中: C-溶液濃度溶液濃度 (g/

20、ml);液體的密度（液體的密度（g/ml)；l-管長(zhǎng)管長(zhǎng)(dm)例：例：20下用鈉光燈測(cè)定某葡萄糖水溶液的旋光度，所用下用鈉光燈測(cè)定某葡萄糖水溶液的旋光度，所用管長(zhǎng)為管長(zhǎng)為1dm，測(cè)定的旋光度，測(cè)定的旋光度a為為+3.2。已知葡萄糖在水中。已知葡萄糖在水中的比旋光度為的比旋光度為+52.5 ，求這個(gè)溶液的質(zhì)量濃度。，求這個(gè)溶液的質(zhì)量濃度。5 .5212 . 3ClCTDmlgC/06. 05 .5212 . 3任務(wù)二任務(wù)二 旋光性與分子結(jié)構(gòu)的關(guān)系旋光性與分子結(jié)構(gòu)的關(guān)系掌握手性分子的概念掌握手性分子的概念掌握物質(zhì)的旋光性與分子結(jié)構(gòu)的關(guān)系掌握物質(zhì)的旋光性與分子結(jié)構(gòu)的關(guān)系能夠根據(jù)分子結(jié)構(gòu)，判斷分子的

21、手性和旋光性能夠根據(jù)分子結(jié)構(gòu)，判斷分子的手性和旋光性一、對(duì)映異構(gòu)現(xiàn)象的發(fā)現(xiàn)一、對(duì)映異構(gòu)現(xiàn)象的發(fā)現(xiàn)21848年，年，Louis Pasteur（巴斯德）（巴斯德）首次成功地把一個(gè)外消首次成功地把一個(gè)外消旋體分成右旋及左旋體。旋體分成右旋及左旋體。 1. 1815年年 Biot 拜奧特（法國(guó)物理學(xué)家）觀察到蔗糖、酒石拜奧特（法國(guó)物理學(xué)家）觀察到蔗糖、酒石酸、松節(jié)油、樟腦等都具有旋光能力，而且其旋光性與其存酸、松節(jié)油、樟腦等都具有旋光能力，而且其旋光性與其存在的狀態(tài)無(wú)關(guān)。在的狀態(tài)無(wú)關(guān)。31874年，年，Vant Hof（范特霍夫）（范特霍夫）和和Le.Bel（勒貝爾）（勒貝爾）提提出，如果一個(gè)出，如

22、果一個(gè)C原子連有四個(gè)不同基團(tuán)，四個(gè)基團(tuán)在原子連有四個(gè)不同基團(tuán)，四個(gè)基團(tuán)在C原原子周圍可以有兩種不同的排列形式，有兩種不同的四面子周圍可以有兩種不同的排列形式，有兩種不同的四面體空間構(gòu)型，它們互為鏡象，和左右手之間的關(guān)系一樣體空間構(gòu)型，它們互為鏡象，和左右手之間的關(guān)系一樣，外形相似，但不能重合。，外形相似，但不能重合。左右手互為鏡象左右手互為鏡象C*連四個(gè)不同基團(tuán)的中心連四個(gè)不同基團(tuán)的中心C原子稱不對(duì)稱原子稱不對(duì)稱C原子，又稱手性原子，又稱手性C原子原子,用用C*表示。表示。 CH3C OHCOOHH*CHOHCOOHCHOH*COOH*二、手性和對(duì)稱因素二、手性和對(duì)稱因素左手和右手不能疊合 左

23、右手互為鏡象 一個(gè)物體若與自身鏡象不能疊合一個(gè)物體若與自身鏡象不能疊合,叫具有叫具有手性手性。 在立體化學(xué)中在立體化學(xué)中,不能與鏡象疊合的分子叫不能與鏡象疊合的分子叫手性分子手性分子,而能而能疊合的叫疊合的叫非手性分子非手性分子。 乳酸的兩個(gè)模型的關(guān)系象左手和右手一樣乳酸的兩個(gè)模型的關(guān)系象左手和右手一樣,它們不能相互它們不能相互疊合疊合,但卻互為鏡象。但卻互為鏡象。 在有機(jī)化學(xué)中在有機(jī)化學(xué)中,凡是手性分子都具有旋光性凡是手性分子都具有旋光性(有些手性分有些手性分子旋光度很小子旋光度很小);而非手性分子則沒(méi)有旋光性。而非手性分子則沒(méi)有旋光性。 分子的構(gòu)造相同，但構(gòu)型不同，形成實(shí)物與鏡象的兩分子的

24、構(gòu)造相同，但構(gòu)型不同，形成實(shí)物與鏡象的兩 種分子，稱為對(duì)映異構(gòu)體（簡(jiǎn)稱：對(duì)映體種分子，稱為對(duì)映異構(gòu)體（簡(jiǎn)稱：對(duì)映體enantiomers）。）。 對(duì)映體的特點(diǎn)：成對(duì)存在，旋光能力相同，但旋光方向相對(duì)映體的特點(diǎn)：成對(duì)存在，旋光能力相同，但旋光方向相 反，二者能量相同。反，二者能量相同。 分子與其鏡像的不重合性稱為分子的分子與其鏡像的不重合性稱為分子的手性或手征性手性或手征性(Chirality) ,具有手性的分子，稱為具有手性的分子，稱為手性分子手性分子(Chiral molecules) 。分子的分子的手性手性是對(duì)映體存在是對(duì)映體存在的必要和充分條件的必要和充分條件 在生物體內(nèi)，大量存在手性分

25、子。如在生物體內(nèi)，大量存在手性分子。如D(+)葡萄葡萄糖在動(dòng)物代謝中有營(yíng)養(yǎng)價(jià)值，糖在動(dòng)物代謝中有營(yíng)養(yǎng)價(jià)值，D(-)葡萄糖沒(méi)有。左葡萄糖沒(méi)有。左旋氯霉素有抗菌作用，而其對(duì)映異構(gòu)體無(wú)療效。旋氯霉素有抗菌作用，而其對(duì)映異構(gòu)體無(wú)療效。在藥物中，手性化合物占在藥物中，手性化合物占50%以上。以上。 一對(duì)對(duì)映異構(gòu)體是兩種不同的化合物，它們的化學(xué)性一對(duì)對(duì)映異構(gòu)體是兩種不同的化合物，它們的化學(xué)性質(zhì)、物理性質(zhì)無(wú)差別，差別是對(duì)偏振光有不同的反映。一質(zhì)、物理性質(zhì)無(wú)差別，差別是對(duì)偏振光有不同的反映。一個(gè)可以把偏振光向左旋，另一個(gè)則把偏振光向右旋。個(gè)可以把偏振光向左旋，另一個(gè)則把偏振光向右旋。偏振光是檢驗(yàn)手性分子的一種

26、最常用的方法。偏振光是檢驗(yàn)手性分子的一種最常用的方法。 對(duì)稱因素對(duì)稱因素1. 對(duì)稱面對(duì)稱面(s)(s) 如有一個(gè)通過(guò)分子的平面把分子分成兩部分，其中如有一個(gè)通過(guò)分子的平面把分子分成兩部分，其中一部分是另一部分鏡像，通過(guò)平面相等距離處都有相同一部分是另一部分鏡像，通過(guò)平面相等距離處都有相同的對(duì)應(yīng)點(diǎn)，這個(gè)平面稱為分子的對(duì)稱面，用的對(duì)應(yīng)點(diǎn)，這個(gè)平面稱為分子的對(duì)稱面，用表示。表示。CCOOHCH3HHCH3HCH3HCOOHCH3HHCHClClHCHHClCClCHClClH平面內(nèi)翻轉(zhuǎn)一定角度，實(shí)物和鏡平面內(nèi)翻轉(zhuǎn)一定角度，實(shí)物和鏡象重疊。它們是一種化合物。象重疊。它們是一種化合物。ClClHHClC

27、lHH分子中有一個(gè)對(duì)稱面。分子中有一個(gè)對(duì)稱面。有兩個(gè)對(duì)稱面：有兩個(gè)對(duì)稱面：平面內(nèi)翻轉(zhuǎn)平面內(nèi)翻轉(zhuǎn)180度，實(shí)物和鏡象重疊。度，實(shí)物和鏡象重疊。結(jié)論：有對(duì)稱面的分子，實(shí)物和鏡象能重疊，結(jié)論：有對(duì)稱面的分子，實(shí)物和鏡象能重疊，無(wú)手性，無(wú)對(duì)映異構(gòu)體，無(wú)旋光性。無(wú)手性，無(wú)對(duì)映異構(gòu)體，無(wú)旋光性。CHCH無(wú)數(shù)個(gè)OO1個(gè)個(gè)2. 對(duì)稱中心對(duì)稱中心( i )定義：若分子中有一點(diǎn)定義：若分子中有一點(diǎn)i ，以分子任何一點(diǎn)與其連線，以分子任何一點(diǎn)與其連線，都能在延長(zhǎng)線上找到自己的都能在延長(zhǎng)線上找到自己的鏡象，則鏡象，則 i 點(diǎn)為該分子的對(duì)點(diǎn)為該分子的對(duì)稱中心。稱中心。HHHHHHHHi有對(duì)稱中心的分子，實(shí)物和鏡象能重疊

28、，無(wú)有對(duì)稱中心的分子，實(shí)物和鏡象能重疊，無(wú)手性，無(wú)對(duì)映異構(gòu)體，無(wú)旋光性。手性，無(wú)對(duì)映異構(gòu)體，無(wú)旋光性。iHCOOHCOOHHCH3CH3HHHHHHHHHHCOOHHHCOOHHHCH3CH33. 對(duì)稱軸對(duì)稱軸 定義定義: 穿過(guò)分子畫(huà)一直線穿過(guò)分子畫(huà)一直線,以它為軸旋轉(zhuǎn)一定角度后以它為軸旋轉(zhuǎn)一定角度后,可以獲得與原來(lái)分子相同的構(gòu)型可以獲得與原來(lái)分子相同的構(gòu)型,這一直線叫對(duì)稱軸。這一直線叫對(duì)稱軸。當(dāng)分子沿軸旋轉(zhuǎn)當(dāng)分子沿軸旋轉(zhuǎn)360/n，得，得到的構(gòu)型與原來(lái)的分子相重到的構(gòu)型與原來(lái)的分子相重合，這個(gè)軸即為該分子的合，這個(gè)軸即為該分子的n重重對(duì)稱軸，用對(duì)稱軸，用Cn表示。表示。CCClClHHC21

29、80 象上述這些含對(duì)稱軸的象上述這些含對(duì)稱軸的化合物都是非手性化合物，化合物都是非手性化合物，這是由于它們分子中同時(shí)這是由于它們分子中同時(shí)含有對(duì)稱面和對(duì)稱中心的含有對(duì)稱面和對(duì)稱中心的緣故。緣故。 對(duì)稱軸不能作為分子有無(wú)光學(xué)活性的判據(jù)。對(duì)稱軸不能作為分子有無(wú)光學(xué)活性的判據(jù)。 有些含有對(duì)稱軸的化合物，卻不含對(duì)稱面和對(duì)稱中心，也有些含有對(duì)稱軸的化合物，卻不含對(duì)稱面和對(duì)稱中心，也具有手性。具有手性。 H Cl H H H Cl H H H H Cl Cl H H H H Cl Cl 二重對(duì)稱軸二重對(duì)稱軸對(duì)映異構(gòu)對(duì)映異構(gòu)反反-1 -1，2-2-二氯環(huán)丙烷的對(duì)映異構(gòu)二氯環(huán)丙烷的對(duì)映異構(gòu)判別手性分子的依據(jù)：

30、判別手性分子的依據(jù)：A 非手性分子非手性分子- - 凡具有凡具有對(duì)稱面或?qū)ΨQ中心。對(duì)稱面或?qū)ΨQ中心。 B 手性分子手性分子- -既沒(méi)有對(duì)稱面既沒(méi)有對(duì)稱面,又沒(méi)有對(duì)稱中心的分子又沒(méi)有對(duì)稱中心的分子, 都都不能與其鏡象疊合不能與其鏡象疊合,都是都是手性分子手性分子。C 對(duì)稱軸對(duì)稱軸的有無(wú)對(duì)分子是否具有手性沒(méi)有決定作用。的有無(wú)對(duì)分子是否具有手性沒(méi)有決定作用。OO有有，無(wú)手性，無(wú)手性O(shè)O無(wú)無(wú)，無(wú)，無(wú) i 有手性有手性O(shè)OOO有有 i，無(wú)手性，無(wú)手性任務(wù)三任務(wù)三 對(duì)映異構(gòu)體構(gòu)型的表示方法對(duì)映異構(gòu)體構(gòu)型的表示方法學(xué)會(huì)費(fèi)歇爾投影式的書(shū)寫(xiě)學(xué)會(huì)費(fèi)歇爾投影式的書(shū)寫(xiě)學(xué)會(huì)確定旋光異構(gòu)體的構(gòu)型的標(biāo)記方法學(xué)會(huì)確定旋光異構(gòu)

31、體的構(gòu)型的標(biāo)記方法一、一、含有一個(gè)手性碳原子的化合物的對(duì)映體含有一個(gè)手性碳原子的化合物的對(duì)映體（一）對(duì)映體（一）對(duì)映體含有一個(gè)手性碳原子的化合物有兩個(gè)互為鏡象的對(duì)映體。含有一個(gè)手性碳原子的化合物有兩個(gè)互為鏡象的對(duì)映體。乳酸乳酸3CH CHOHCOOHHCCH3COOHOHHCH3CCOOHHO通常對(duì)映異構(gòu)體的物理性質(zhì)和化學(xué)性質(zhì)都相同，差通常對(duì)映異構(gòu)體的物理性質(zhì)和化學(xué)性質(zhì)都相同，差別就是旋光方向不同。別就是旋光方向不同。20()乳酸乳酸 m.p 53 D 3.82 pKa 3.97例例 (+)乳酸乳酸 m.p 53 D +3.82 pKa 3.9720但在特殊條件下，對(duì)映異構(gòu)體的性質(zhì)有差別，即在

32、手性條件但在特殊條件下，對(duì)映異構(gòu)體的性質(zhì)有差別，即在手性條件下（手性試劑、手性溶劑、手性催化劑存在下）左旋體、右下（手性試劑、手性溶劑、手性催化劑存在下）左旋體、右旋的物理性質(zhì)和化學(xué)性質(zhì)相差特別大。旋的物理性質(zhì)和化學(xué)性質(zhì)相差特別大。例：右旋葡萄糖在生物體內(nèi)作用很大。例：右旋葡萄糖在生物體內(nèi)作用很大。氯霉素左旋可以治病而右旋不能。氯霉素左旋可以治病而右旋不能。（二）外消旋體（二）外消旋體1. 定義：對(duì)映體中等量左、右旋體的混合物。定義：對(duì)映體中等量左、右旋體的混合物。 用用() 表示表示 外消旋體沒(méi)有旋光性。外消旋體沒(méi)有旋光性。 外消旋體和相應(yīng)的左旋體或右旋體，除旋光性能不同外消旋體和相應(yīng)的左旋

33、體或右旋體，除旋光性能不同外，其它物理性質(zhì)也有差異，化學(xué)性質(zhì)則基本相同。外，其它物理性質(zhì)也有差異，化學(xué)性質(zhì)則基本相同。2. 性質(zhì)性質(zhì) ()乳酸乳酸 m.p 18(+)乳酸乳酸 m.p 53 ()乳酸乳酸 m.p 53 在生理作用方面，外消旋體仍各發(fā)揮其所含右旋體和在生理作用方面，外消旋體仍各發(fā)揮其所含右旋體和左旋體的相應(yīng)效能。左旋體的相應(yīng)效能。 （三）構(gòu)型表示方法（三）構(gòu)型表示方法- Fischer投影式投影式COOHCH3HOHCOOHCH3HOH豎線在紙面下，橫線在紙豎線在紙面下，橫線在紙面上方。面上方。(橫前豎后橫前豎后)主碳鏈豎的排列，氧化最高主碳鏈豎的排列，氧化最高的的C原子放在碳鏈

34、的頂端。原子放在碳鏈的頂端。 手性碳在紙面上手性碳在紙面上 對(duì)映體的構(gòu)型，通常用對(duì)映體的構(gòu)型，通常用FischerFischer投影式表示，投影式表示，F(xiàn)ischerFischer投影式是用投影式是用二維圖像或平面式表示三維分子的立體結(jié)構(gòu)二維圖像或平面式表示三維分子的立體結(jié)構(gòu)。投影式在紙面上旋轉(zhuǎn)投影式在紙面上旋轉(zhuǎn)180，其構(gòu)型不變。，其構(gòu)型不變。 使用使用E.FischerE.Fischer投影式注意問(wèn)題投影式注意問(wèn)題 CH3COOHHHOCH3COOHHHO旋轉(zhuǎn)180ABA=B 投影式在紙面上旋轉(zhuǎn)投影式在紙面上旋轉(zhuǎn)90、270, 則構(gòu)型改變。則構(gòu)型改變。 BACH3COOHHHOCH3COO

35、HHHO旋轉(zhuǎn)90ABCOOHCH3NH2HCOOHHCH3NH2COOHNH2HCH3NH2CH3HCOOH 保持保持1個(gè)基團(tuán)固定，而把其它三個(gè)基團(tuán)順時(shí)針或逆時(shí)個(gè)基團(tuán)固定，而把其它三個(gè)基團(tuán)順時(shí)針或逆時(shí)針地調(diào)換位置，構(gòu)型不變。針地調(diào)換位置，構(gòu)型不變。 任意兩個(gè)基團(tuán)調(diào)換奇數(shù)次，構(gòu)型改變。任意兩個(gè)基團(tuán)調(diào)換奇數(shù)次，構(gòu)型改變。 任意兩個(gè)基團(tuán)調(diào)換偶數(shù)次，構(gòu)型不變。任意兩個(gè)基團(tuán)調(diào)換偶數(shù)次，構(gòu)型不變。 投影式不能離開(kāi)紙面翻轉(zhuǎn)投影式不能離開(kāi)紙面翻轉(zhuǎn)180。 透視式透視式這種表示方法比較生動(dòng)形象，缺點(diǎn)是書(shū)寫(xiě)不方便。這種表示方法比較生動(dòng)形象，缺點(diǎn)是書(shū)寫(xiě)不方便。 將手性碳原子表示在紙面上，用實(shí)線表示在紙將手性碳原子表

36、示在紙面上，用實(shí)線表示在紙面上的鍵，虛線表示伸向紙后方的鍵，用鍥形實(shí)線面上的鍵，虛線表示伸向紙后方的鍵，用鍥形實(shí)線表示伸向紙前方的鍵。表示伸向紙前方的鍵。COOHCH3H2NHCHOOCH3CNH2HCHOOCCH3H2NHCCOOHH3CNH2HC二、二、含兩個(gè)手性碳原子的化合物的對(duì)映體含兩個(gè)手性碳原子的化合物的對(duì)映體（一）含有兩個(gè)（一）含有兩個(gè)不同不同手性手性C原子的化合物原子的化合物兩個(gè)手性碳原子所連的四個(gè)基團(tuán)是不完全相同。兩個(gè)手性碳原子所連的四個(gè)基團(tuán)是不完全相同。COOHCHOHCHClCOOH*2-氯-3-羥基丁二酸CH3CHClCHClC2H5*2,3-二氯戊烷CH3CHOHCHC

37、6H5CH3*3-苯基-2-丁醇HOOCCHOHCHClCOOHHCOOHOHCOOHHClHOCOOHHCOOHClH -7.1+7.1()()HCOOHOHCOOHClHHOCOOHHCOOHHCl-9.3+9.3()()其中其中: 和和, 和和是對(duì)映體；是對(duì)映體；和和， 和和， 和和 ，和和為非對(duì)映異構(gòu)體。為非對(duì)映異構(gòu)體。 非對(duì)映異構(gòu)體：不呈鏡象對(duì)映關(guān)系的立體異構(gòu)。簡(jiǎn)稱非對(duì)映體非對(duì)映異構(gòu)體：不呈鏡象對(duì)映關(guān)系的立體異構(gòu)。簡(jiǎn)稱非對(duì)映體 a. 物理性質(zhì)不同。物理性質(zhì)不同。 b. 比旋光度也不同比旋光度也不同,旋光方向可能一樣旋光方向可能一樣,也可能不一樣也可能不一樣. c. 化學(xué)性質(zhì)相似化學(xué)性

38、質(zhì)相似. 性質(zhì)：性質(zhì)：隨手性隨手性C原子數(shù)目增多，其對(duì)映異構(gòu)體的數(shù)目也增多。原子數(shù)目增多，其對(duì)映異構(gòu)體的數(shù)目也增多。分子中有分子中有n個(gè)不相同的手性個(gè)不相同的手性C原子時(shí)，就可有原子時(shí)，就可有2n個(gè)對(duì)個(gè)對(duì)映異構(gòu)?？山M成映異構(gòu)?？山M成2n-1個(gè)外消旋體。個(gè)外消旋體。（二）含有兩個(gè)（二）含有兩個(gè)相同相同手性手性C原子的化合物原子的化合物COOHCHOHCHOHCOOH*2,3-二羥基丁二酸CH3CHClCHClCH3*2,3-二氯丁烷酒石酸酒石酸HOOCCHOHCHOHCOOHHCOOHOHCOOHHOHHOCOOHHCOOHHOHHCOOHOHCOOHHOHHOCOOHHCOOHHOH()()(

39、)()()=()HCOOHOHCOOHHOH鏡面對(duì)稱面內(nèi)消旋體內(nèi)消旋體: :由于分子中含有兩個(gè)相同的手性由于分子中含有兩個(gè)相同的手性C C原子原子, ,分子的兩半部分互為物體與鏡象關(guān)分子的兩半部分互為物體與鏡象關(guān)系系, ,從而使分子內(nèi)部旋光性相互抵消的光學(xué)從而使分子內(nèi)部旋光性相互抵消的光學(xué)非活性化合物為內(nèi)消旋體。用非活性化合物為內(nèi)消旋體。用mesomeso表示。表示。 凡是含有兩個(gè)相同的手性凡是含有兩個(gè)相同的手性C原子的化合物原子的化合物,都有三種立都有三種立體異構(gòu)體體異構(gòu)體:一個(gè)是左旋的一個(gè)是左旋的, 一個(gè)是右旋的一個(gè)是右旋的,一個(gè)是內(nèi)消旋的。一個(gè)是內(nèi)消旋的。 內(nèi)消旋體和外消旋體內(nèi)消旋體和外

40、消旋體外消旋體是混合物，可分離出具有旋光性的兩種物質(zhì)。外消旋體是混合物，可分離出具有旋光性的兩種物質(zhì)。 都不具有光學(xué)活性。都不具有光學(xué)活性。內(nèi)消旋體是一種純物質(zhì)，不能分離成具有旋光性的化合物。內(nèi)消旋體是一種純物質(zhì)，不能分離成具有旋光性的化合物。 mp D(水水) 溶解度溶解度(g/100ml) pKa1 pKa2(+)-酒石酸酒石酸 170oc +12.0 139 2.98 4.23(-)-酒石酸酒石酸 170oc -12.0 139 2.98 4.23( )-酒石酸酒石酸 (dl) 206oc 0 20.6 2.96 4.24meso-酒石酸酒石酸 140oc 0 125 3.11 4.80

41、1. 相對(duì)構(gòu)型標(biāo)記法（相對(duì)構(gòu)型標(biāo)記法（D、L標(biāo)記法）標(biāo)記法）以甘油醛為標(biāo)準(zhǔn)，人為規(guī)定以甘油醛為標(biāo)準(zhǔn)，人為規(guī)定： 羥基在碳鏈右邊的為羥基在碳鏈右邊的為型，為右旋甘油醛；它的對(duì)映體為型，為右旋甘油醛；它的對(duì)映體為 型，為左旋型，為左旋甘油醛。甘油醛。D-(+)-甘油醛甘油醛L-(-)-甘油醛甘油醛三、對(duì)映異構(gòu)體構(gòu)型的標(biāo)記法三、對(duì)映異構(gòu)體構(gòu)型的標(biāo)記法HCHOCH2OHOHHCHOCH2OHHOD，L構(gòu)型僅是人為規(guī)定，與旋光性無(wú)關(guān)，該命名構(gòu)型僅是人為規(guī)定，與旋光性無(wú)關(guān)，該命名法具有一定的局限性。法具有一定的局限性。 凡可以從凡可以從D-D-甘油醛通過(guò)化學(xué)反應(yīng)而得到的化合物，甘油醛通過(guò)化學(xué)反應(yīng)而得到的化

42、合物，或可以轉(zhuǎn)變成或可以轉(zhuǎn)變成D-D-甘油醛的化合物，都具有與甘油醛的化合物，都具有與D-D-甘油醛甘油醛相同的構(gòu)型，即相同的構(gòu)型，即D D型。型。 與與L-L-甘油醛的相同構(gòu)型的化合物則是甘油醛的相同構(gòu)型的化合物則是L L型。型。D-(+)-甘油醛甘油醛D-(-)-甘油酸甘油酸D-(-)-乳酸乳酸選擇性選擇性氧化氧化選擇性選擇性還原還原HCHOCH2OHOHOHCOOHCH2OHOHHHCOOHCH3OH2.2.絕對(duì)構(gòu)型標(biāo)記法（絕對(duì)構(gòu)型標(biāo)記法（R/S標(biāo)記法）標(biāo)記法）R/S標(biāo)記法：是根據(jù)手性碳原子所連接的四個(gè)基團(tuán)在空間標(biāo)記法：是根據(jù)手性碳原子所連接的四個(gè)基團(tuán)在空間的排列來(lái)標(biāo)記的。的排列來(lái)標(biāo)記的

43、。(1)先把手性碳原子所連接的四個(gè)基團(tuán)設(shè)為：先把手性碳原子所連接的四個(gè)基團(tuán)設(shè)為：a,b,c,d。并將它。并將它們按次序排隊(duì)，們按次序排隊(duì)，abcd。(2)方向盤法：最小基團(tuán)方向盤法：最小基團(tuán)d放在操作桿上，從放在操作桿上，從d的對(duì)面看，的對(duì)面看，ab c，順時(shí)針為，順時(shí)針為R （Rectus，拉丁文，拉丁文),反時(shí)針為反時(shí)針為S (Sinister，拉丁文，拉丁文) 。RS順時(shí)針順時(shí)針?lè)磿r(shí)針?lè)磿r(shí)針基團(tuán)次序?yàn)椋夯鶊F(tuán)次序?yàn)椋篴bcdHOHC2H5CH3HOHC2H5CH3RS次序規(guī)則次序規(guī)則a. 原子序數(shù)大小規(guī)則：原子序數(shù)大小規(guī)則： 序數(shù)大的原子優(yōu)先。序數(shù)大的原子優(yōu)先。b.同位素規(guī)則同位素規(guī)則:原

44、子量大優(yōu)先。原子量大優(yōu)先。c.外推規(guī)則外推規(guī)則:層層外推，先比較第一個(gè)原子，若第一個(gè)原層層外推，先比較第一個(gè)原子，若第一個(gè)原子相同，則順次比較與第一個(gè)原子相連的原子。如果第子相同，則順次比較與第一個(gè)原子相連的原子。如果第二個(gè)原子相同，則比較第三個(gè)原子，依次類推。二個(gè)原子相同，則比較第三個(gè)原子，依次類推。-OR-OH, -CH2Cl-CH3, -NR2-NHR-NH2d. 相當(dāng)規(guī)則相當(dāng)規(guī)則:含有雙鍵或三鍵時(shí)，認(rèn)為連有兩個(gè)或三個(gè)相同原子含有雙鍵或三鍵時(shí)，認(rèn)為連有兩個(gè)或三個(gè)相同原子 (O) COH(C) CHO CCH2H(C) CCH2H(C) CRO CHOCH2OH（3）費(fèi)歇爾投影式法：在費(fèi)歇

45、爾投影式中，如果）費(fèi)歇爾投影式法：在費(fèi)歇爾投影式中，如果最小的最小的原子或基團(tuán)原子或基團(tuán)d，連在投影式的，連在投影式的豎線豎線上，而其余三個(gè)原子或上，而其余三個(gè)原子或基團(tuán)從大到小以順時(shí)針?lè)较蚺帕械臑榛鶊F(tuán)從大到小以順時(shí)針?lè)较蚺帕械臑镽型，逆時(shí)針?lè)较蚺判停鏁r(shí)針?lè)较蚺帕械募礊榱械募礊镾型。型。如果如果最小的原子或基團(tuán)最小的原子或基團(tuán)d，連在投影式的，連在投影式的橫橫線線上，而其余三個(gè)原子或基團(tuán)從大到小以順時(shí)針?lè)较蚺帕猩?，而其余三個(gè)原子或基團(tuán)從大到小以順時(shí)針?lè)较蚺帕械臑榈臑镾型，逆時(shí)針?lè)较蚺帕械募礊樾停鏁r(shí)針?lè)较蚺帕械募礊镽型。型。abc dabc dabc dabc dRRSSCH2OHH OH

46、CHOHO H CHO CH2OHH COOHCH3 OH COOHCH3 H HO 按按R/S標(biāo)記法，甘油醛和乳酸的絕對(duì)構(gòu)型表示如下：標(biāo)記法，甘油醛和乳酸的絕對(duì)構(gòu)型表示如下：R型R型S型S型C-2所連接的四個(gè)基團(tuán)的次序所連接的四個(gè)基團(tuán)的次序: OH CHOHCH2CH3 CH3 HC-3所連接的四個(gè)基團(tuán)的次序所連接的四個(gè)基團(tuán)的次序: OH CHOHCH3 CH2CH3 HSR(2S, 3R) - 2, 3 - 戊二醇戊二醇 這種方法不僅適用于標(biāo)記含一個(gè)手性碳原子的對(duì)映體，這種方法不僅適用于標(biāo)記含一個(gè)手性碳原子的對(duì)映體，對(duì)含有兩個(gè)手性碳原子的對(duì)映體一樣適用。對(duì)含有兩個(gè)手性碳原子的對(duì)映體一樣適用。 R/S構(gòu)型與物質(zhì)的旋光性之間沒(méi)有必然的聯(lián)系。構(gòu)型與物質(zhì)的旋光性之間沒(méi)有必然的聯(lián)系。 R構(gòu)型的對(duì)映體一定是構(gòu)型的對(duì)映體一定是S構(gòu)型。構(gòu)型。 一個(gè)手性一個(gè)手性C原子的構(gòu)型為原子的構(gòu)型為R或或S,與所連的原子或基團(tuán)在與所連的原子或基團(tuán)在 空間的相對(duì)位置次序有關(guān)?？臻g的相對(duì)位置次序有關(guān)。 內(nèi)消旋體中兩個(gè)手性內(nèi)消旋體中兩個(gè)手性C原子原子,其中一個(gè)是其中一個(gè)是R構(gòu)型構(gòu)型,另一個(gè)另一個(gè)S