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文檔簡介

1、第三章習題1. 指出下列各酸的共軛堿:H2O、H3O+、H2CO3、CH2COO-、H2S、HS-。酸H2OH3O+H2CO3CH2COO-H2SHS-共軛堿OH-H2ONH3NH2CH2COO-HS-S2-2. 指出下列各堿的共軛酸:H2O、NH3、Al(H2O)5OH2+、CH2COO-。堿H2ONH3Al(H2O)5OH2+CH2COO-共軛酸H3O+NH3Al(H2O)63+CH2COOH3. 說明(1)H3PO4溶液中存在著哪幾種離子?請按各種離子濃度的大小排出順序。其中H3O+濃度是否為濃度的3倍?(2)NaHCO3和NaH2PO4均為兩性物質,但前者的水溶液呈弱堿性而后者的水溶液

2、呈弱酸性,為什么?答 (1) 在H3PO4溶液中存在下列質子轉移平衡:H3PO4 (aq) + H2O(l)(aq) + H3O+(aq)(aq) + H2O(l)(aq) + H3O+(aq)(aq) + H2O(l)(aq) + H3O+(aq)H2O(l) + H2O(l)H3O+(aq) + OH-(aq)=Ka2Ka3=PO43-H+HPO42-=PO43-H+Ka2 PO43-=Ka2Ka3H+=6.1×10-8×4.8×10-13H+=2.928×10-20H+OH-=KWH+=1.00×10-14H+由于Ka1>>K

3、a2>>Ka3,各離子濃度由大到小為:H3O+>>OH-> 。其中H3O+濃度并不是濃度的3倍。 (2) NaHCO3在水溶液中存在下列質子轉移平衡:(aq) + H2O(l)(aq)+ H3O+(aq)Ka()=Ka2(H2CO3)=4.7×10-11(aq) + H2O(l)H2CO3(aq) + OH-(aq)Kb()=Kw/Ka1(H2CO3)=1.0×10-14/(4.5×10-7)=2.2×10-8由于Kb()>Ka(),結合質子的能力大于其給出質子的能力,因此NaHCO3水溶液呈弱堿性。NaH2PO4在水

4、溶液中存在下列質子轉移平衡:(aq) + H2O(l)(aq)+ H3O+(aq)Ka()=Ka2(H3PO4)=6.1×10-8(aq) + H2O(l)H3PO4(aq) + OH-(aq)Kb()=Kw/Ka1(H3PO4)=1.0×10-14/(6.9×10-3)=1.4×10-12由于Ka()>Kb(),H2PO4-給出質子的能力大于其接受質子的能力,因此NaH2PO4水溶液呈弱酸性。4. 解釋BaSO4在生理鹽水中的溶解度大于在純水中的,而AgCl的溶解度在生理鹽水中卻小于在純水中的。答 生理鹽水中含有Na+離子和Cl-離子對BaSO4

5、起到鹽效應作用使溶解度增大,但Cl-離子對AgCl卻起到同離子效應作用而使溶解度降低。5. 在含有固體AgCl的飽和溶液中,加入下列物質,對AgCl的溶解度有什么影響?并解釋之。(1) 鹽酸(2) AgNO3 (3) KNO3 (4) 氨水答 (1)鹽酸和(2)AgNO3,由于同離子效應,將使AgCl的溶解度降低;但若加入HCl濃度較大的話,Ag+與Cl-可以生成配合物AgCl2-,此時AgCl的溶解度反而會增大。(3)KNO3則由于鹽效應,將使AgCl的溶解度稍有增加;(4)氨水,由于NH3與Ag+形成了配離子將使游離的Ag明顯地減少,AgCl的溶解度大大地增加。6. 計算0.10 mol&

6、#183;L-1 H2S 溶液中H3O+、HS-及S2-。已知Ka1=8.9×10-8,Ka2=1.2×10-13。解 H2S(aq) + H2O(l)HS-(aq) + H3O+(aq)初始濃度/(mol·L-1) 0.10平衡濃度/(mol·L-1) 0.10-x0.10(cKa1>500) x x mol·L-1=9.4×10-5 mol·L-1Ka1Ka2>100,以第一級解離為主HS-H3O+9.4×10-5 mol·L-1 HS-(aq) + H2O(l)S2-(aq) + H3O

7、+(aq)=1.2×10-13由于HS-H3O+,因此S2- Ka2, 即S2-=1.2×10-13 mol·L-17. 解痛藥嗎啡(C17H19NO3)是一種弱堿,主要由未成熟的罌粟籽提取得到,其Kb=7.9×10-7。試計算0.015 mol·L-1嗎啡水溶液的pH值。解 c/Kb=0.015/7.9×10-7>500,且c·Kb>20KwOH-=1.1×10-4 mol·L-1, pOH=3.96, pH=10.048. 水楊酸(鄰羥基苯甲酸,C7H6O3)是二元酸,Ka1=1.06&#

8、215;10-3,Ka2=3.6×10-14,它是一種消毒防腐劑,有時可用作止痛藥而代替阿司匹林,但它有較強的酸性,能引起胃出血。計算0.065 molL-1的C7H6O3溶液的pH值及平衡時各物種的濃度。解 Ka2很小,可忽略第二級H3O+的解離。但c/Ka1<500 C7H6O3(aq) + H2O(l)(aq) + H3O+(aq)初始濃度/(mol·L-1) 0.065平衡濃度/(mol·L-1) 0.065-x x xx=7.8×10-3,H3O+=7.8×10-3 mol·L-1,pH=2.11Ka2,即=3.6&#

9、215;10-14 mol·L-19. 計算下列酸堿質子傳遞平衡常數,并判斷反應偏向何方?(1) HNO2(aq) + CN-(aq) = HCN(aq) +(aq)(2)(aq) +(aq) = HNO2(aq) +(aq)(3)(aq) + Ac-(aq) = NH3(aq) + HAc(aq)(4)(aq) + H2O(l) =(aq) + OH-(aq)解 (1) K=,反應正向進行;(2) K=,反應正向進行;(3)K=,反應逆向進行;(4) K=,反應逆向進行。10. 疊氮鈉(NaN3)加入水中可起殺菌作用。計算0.010 mol·L-1NaN3溶液的各種物種的

10、濃度。已知疊氮酸(HN3)的Ka=1.9×10-5。解 cKb=0.015.3×10-10=1.9×107>500設溶液中OH-= x mol·L-1 (aq) + H2O(l)HN3(aq) + OH-(aq)初始濃度/(mol·L-1) 0.010平衡濃度/(mol·L-1) 0.010-x0.01 x xx=2.3×10-6OH-=HN3=2.3×10-6 mol·L-1=Na+=0.010 mol·L-1H3O+=Kw/OH-=1.00×10-14/(2.3×1

11、0-6)=4.3×10-9 mol·L-113. 液氨也像水那樣可以發(fā)生質子自遞反應:NH3l+NH3l=NH4+aq+NH2-(aq)。請寫出乙酸在液氨中的質子傳遞反應,并說明乙酸在液氨中的酸性與在水中的酸性相比,是更強還是更弱?CH3COOH(aq)+NH3(l)=CH3COO-(aq)+NH4+(aq)由于NH3比H2O結合H+的能力更強,因此乙酸在液氨中的酸性更強。14. 在劇烈運動時,肌肉組織中會積累一些乳酸(CH3CHOHCOOH),使人產生疼痛或疲勞的感覺。已知乳酸的Ka=1.4×10-4,測得某樣品的PH為2.45.計算該樣品中乳酸的濃度。解:CH

12、3CHOHCOOH+H2O=CH3CHOHCOO-+H3O+PH=2.45,H3O+=10-2.45Ka=H3O+CH3CHOHCOO-CH3CHOHCOOHCH3CHOHCOOH=H3O+2Ka=(10-2.45)21.4×10-4=0.090mol/L15. 正常成人胃液的pH值為1.4,嬰兒胃液pH值為5.0。問成人胃液中的H3O+濃度是嬰兒胃液的多少倍?解 成人胃液的pH值為1.4,則H3O+成人=0.040 mol·L-1 嬰兒胃液pH值為5.0,則H3O+嬰兒=1.0×10-5 mol·L-1H3O+成人/H3O+嬰兒=0.040 mol&#

13、183;L-1/(1.0×10-5 mol·L-1)=400017. 現有0.20 mol·L-1HCl溶液,問:(1) 如使pH=4.0,應該加入HAc還是NaAc?(2)如果加入等體積的2.0 mol·L-1NaAc溶液,則混合溶液的pH值是多少?(3) 如果加入等體積的2.0 mol·L-1NaOH溶液,則混合溶液的pH值又是多少?解 (1)由于10-40.2所以應該加入堿性的NaAc。(2)加入等體積的NaAc后,由于NaAc過量,生成的HAc濃度為:HAc= 0.20 mol·L-1/2= 0.10 mol·L-1

14、溶液中的NaAc濃度為:NaAc=2.0×10-6 mol·L-1,pH=5.70(3)NaOH過量, OH-=pOH = 0.046,pH=13.9518. 喹啉(C20H24N2O2,摩爾質量324.4 g·mol-1)是主要來源于金雞納樹皮的重要生物堿,它是一種抗瘧藥。已知1 g喹啉能溶在1.90 L水中,計算該飽和溶液的pH值。已知pKb1=5.1,pKb2=9.7。解 cb=1.0 g/(1.90L×324.4 g·mol-1)=1.6×10-3 mol·L-1pKb1=5.1, Kb1=7.9×10-6

15、; pKb2=9.7,Kb2=2.0×10-10 Kb1Kb2>100, 忽略二級解離。c/Kb1<500,設OH- = x mol·L-1,x=1.1×10-4 mol·L-1, pOH=3.96, pH=10.0419. 大約有50的腎結石是由Ca3(PO4)2組成。人體每天的正常排尿量為1.4L,其中約含有0.10g的Ca+。為使尿中不形成Ca3(PO4)2沉淀,其中的PO43-濃度不得高于多少?對腎結石患者來說,醫(yī)生總是讓其多飲水,你能簡單說明其中道理嗎?已知KspCa3(PO4)2=2.07×10-33。解:Ca3PO42

16、(s)3Ca2+(aq)+2PO43-(aq)Ca2+=0.1040×1.4=1.8×10-3KspCa3(PO4)2=Ca2+3PO43-2PO43-=KspCa2+3=6.0×10-13mol/LPO43-濃度不得高于6.0×10-13mol/L多飲水可以降低Ca+和PO43-濃度,從而不至形成結石。20. 測得血液中鐵離子的總濃度為5.0×10-5 mol·L-1。已知37時KspFe(OH)3=2.8×10-39,pKw=13.685。計算使99的Fe3+離子沉淀時的pH值。試討論在pH7.40的血液中鐵離子的存在形

17、式。解 當溶液中99的Fe3+離子沉淀時,Fe3+(aq) + 3OH-(aq) = Fe(OH)3(s) pH=13.685-(-lg1.8×1011)=2.94在pH7.40的血液中,OH-=10-13.685/10-7.40=10-6.285=5.2×10-7 mol·L-1此血液中的Fe3+離子濃度為:結果表明,在pH>2.94時,將有超過99的Fe3+沉淀。而在生理條件(37,pH=7.40)下,僅有2.0×10-20 mol·L-1的Fe3+離子游離存在于血液中,說明血液中的Fe3+是以結合態(tài)形式(如形成鐵蛋白)穩(wěn)定存在。22

18、. 計算下列溶液的pH值:(1) 0.20 mol·L-1H3PO4溶液與0.20 mol·L-1 Na3PO4等體積混合;(2) 0.20 mol·L-1Na2CO3溶液與0.10 mol·L-1HCl溶液等體積混合。解 (1) H3PO4(aq) + Na3PO4(aq) = NaH2PO4(aq) + Na2HPO4(aq)初始時:V×0.20 mol·L-1 V×0.20 mol·L-1反應后: V×0.20 mol·L-1 V×0.20 mol·L-1溶液中Na2H

19、PO4 =NaH2PO4 = (V/2V)×0.20 mol·L-1= 0.10 mol·L-1Ka2 =, H3O+ = 6.1×10-8 mol·L-1, pH=7.21(2) HCl(aq) + Na2CO3(aq) = NaHCO3(aq)初始時:V×0.10 mol·L-1 V×0.20 mol·L-1反應后: V×0.10 mol·L-1 V×0.10 mol·L-1 溶液中Na2CO3= NaHCO3 =(V/2V)×0.10 mol

20、3;L-1= 0.050 mol·L-1Ka2 =,H3O+ = 4.7×10-11 mol·L-1, pH=10.3224. 假設溶于水中的Mn(OH)2完全解離,試計算:(1) Mn(OH)2在水中的溶解度(mol·L-1); (2) Mn(OH) 2飽和溶液中的Mn2+和OH-;(3) Mn(OH) 2在0.10 mol·L-1 NaOH溶液中的溶解度假如Mn(OH) 2在NaOH溶液中不發(fā)生其它變化;(4) Mn(OH) 2在 0.20 mol·L-1MnCl2溶液中的溶解度。已知KspMn(OH)2=2.06×10

21、-13。解 Mn(OH)2(s) = Mn2+(aq) + 2OH-(aq) Mn2+OH-2=Ksp(1) S(2S)2=Ksp, S=mol·L-1= 3.72×10-5 mol·L-1(2) Mn2+ = S =3 .72×10-5 mol·L-1, OH- =2S = 7.44×10-5 mol·L-1(3) OH-= 0.10 mol·L-1S=Mn2+ =mol·L-1=2.1×10-11 mol·L-1(4) Mn2+ = 0.20 mol·L-1S=OH-=m

22、ol·L-1 =5.1×10-7 mol·L-125. 在1.0 L 0.10 mol·L-1 H3PO4溶液中,加入6.0 g NaOH固體,完全溶解后,設溶液體積不變,求(1) 溶液的pH值;(2) 37時溶液的滲透壓;(3) 在溶液中加入18 g葡萄糖,其溶液的滲透濃度為多少?是否與血液等滲(300 mmol·L-1)?M(NaOH)=40.0,M(C6H12O6)=180.2解 (1) 反應前,溶液中n(H3PO4)=0.10 mol·L-1×1.0 L=0.10 mol,n(NaOH)=6.0 g/(40 g

23、83;mol-1)=0.15 mol,n(NaOH)-n(H3PO4)=0.15 mol-0.10 mol=0.05 mol反應 H3PO4(aq) + NaOH(aq) = NaH2PO4(aq) + H2O(l)初始時/mol 0.10 0.15平衡時/mol 0.15-0.10=0.05 0.10繼續(xù)反應 NaH2PO4(aq) + NaOH(aq) = Na2HPO4(aq) + H2O(l)初始時/mol 0.10 0.05平衡時/mol 0.10-0.05 =0.05 0.05所以平衡時Na2HPO4=NaH2PO4 = 0.050 mol·L-1由Ka2 =,得 H3O

24、+= 6.1×10-8 mol·L-1, pH=7.21(2) =icRT =c(HPO42-)+c(H2PO4-)+c(Na+)RT=(0.050+0.050+3×0.050) mol·L-1×8.314 J·mol-1·K-1×(273+37) K×=644 kPa(3) 溶液的滲透濃度為18 g·L-1/(180 g ·mol-1) + (0.050+0.050+3×0.050) mol·L-1=0.35 mol·L-1,與血液相比,為高滲溶液。26

25、. 將500 ml c(MgCl2)=0.20 mol·L-1和500 ml c(NH3·H2O) =0.20 mol·L-1混合。求:(1)混合后溶液是否有沉淀生成?請通過計算加以說明。(2)若有沉淀要加入多少克NH4Cl,才能使溶液無Mg(OH)2沉淀產生?(忽略加入NH4Cl固體引起的體積變化)已知KspMg(OH)2=5.61 ×10-12,Kb(NH3)=1.8×10-5,Mr(NH4Cl)=53.5。解 (1)混合后溶液中,c(MgCl2)=0.10 mol·L-1,c(NH3·H2O) =0.10 mol

26、83;L-1 cKb>20Kw, c/Kb>500OH- = IP=Mg2+OH-2=0.10×(1.3×10-3)2=1.8×10-7KspMg(OH)2,有沉淀生成(2)要使沉淀溶解,設需加入x g NH4Cl,則:OH-=7.5×10-6 mol·L- NH4+=0.24 mol·L-1x=0.24 mol·L-1×(0.50L+0.50L)×53.5g· mol-1=12.8 g第四章習題1. 什么是緩沖溶液? 試以血液中的H2CO3-緩沖系為例,說明緩沖作用的原理及其在醫(yī)學

27、上的重要意義。答 能抵抗少量外來強酸、強堿而保持其pH基本不變的溶液稱為緩沖溶液。血液中溶解的CO2與組成緩沖系。正常人體/CO2(aq)為20/1,pH=7.40。若pH<7.35,發(fā)生酸中毒,pH>7.45,發(fā)生堿中毒。當酸性代謝產物增加時,抗酸成分與H3O+結合,增加的H2CO3可通過加快呼吸以CO2的形式呼出;消耗的則由腎減少對其的排泄而得以補充;當堿性代謝產物增加時,OH-與H3O+生成H2O,促使抗堿成分H2CO3離解以補充消耗的H3O+。同理,減少的H2CO3及增加的可通過肺和腎來調控。血液中的H2CO3緩沖系與其他緩沖系共同作用,維持pH 為7.357.45的正常范

28、圍。2. 什么是緩沖容量?影響緩沖溶量的主要因素有哪些?總濃度均為0.10mol·L-1的 HAc-NaAc和H2CO3-緩沖系的緩沖容量相同嗎?解 緩沖容量是衡量緩沖溶液緩沖能力大小的尺度,表示單位體積緩沖溶液pH發(fā)生一定變化時,所能抵抗的外加一元強酸或一元強堿的物質的量。影響緩沖容量的主要因素是緩沖系的總濃度和緩沖比:緩沖比一定時,總濃度越大緩沖容量越大;總濃度一定時,緩沖比越接近于1緩沖容量越大。總濃度及緩沖比相同的HAc-NaAc和H2CO3-緩沖系的緩沖容量相同。3. 下列化學組合中,哪些可用來配制緩沖溶液? (1) HCl + NH3·H2O (2) HCl +

29、 Tris (3)HCl + NaOH(4) Na2HPO4 + Na3PO4 (5) H3PO4 + NaOH (6)NaCl + NaAc解 可用來配制緩沖溶液的是:(1) HCl + NH3·H2O、(2) HCl + Tris、(4) Na2HPO4 + Na3PO4和(5) H3PO4 + NaOH4. 將0.30 mol·L-1吡啶(C5H5N,pKb=8.77)和0.10 mol·L-1HCl溶液等體積混合,混合液是否為緩沖溶液?求此混合溶液的pH。解 C5H5N與HCl反應生成C5H5NH+Cl-(吡啶鹽酸鹽),混合溶液為0.10 mol·

30、;L-1 C5H5N和0.050 mol·L-1 C5H5NH+Cl-緩沖溶液,pKa = 14.00 - 8.77 = 5.236. 求pH=3.90,總濃度為0.400 mol·L-1的HCOOH (甲酸)HCOONa(甲酸鈉)緩沖溶液中,甲酸和甲酸鈉的物質的量濃度(HCOOH的pKa=3.75)解 設c(HCOONa) = x mol·L-1, 則c(HCOOH) = 0.400 mol·L-1 x mol·L-1解得 c(HCOO-) = x mol·L-1 = 0.234 mol·L-1 c(HCOOH)=(0.4

31、00 - 0.234) mol·L-1=0.166 mol·L-18. 阿司匹林(乙酰水楊酸、以HAsp表示)以游離酸(未解離的)形式從胃中吸收,若病人服用解酸藥,調整胃容物的pH為2.95,然后口服阿司匹林0.65 g。假設阿司匹林立即溶解,且胃容物的pH不變,問病人可以從胃中立即吸收的阿司匹林為多少克 (乙酰水楊酸的Mr=180.2、pKa=3.48) ? 解 依題意 解得 n(HAsp) = 0.0028 mol可吸收阿司匹林的質量 = 0.0028 mol × 180.2 g·mol-1 = 0.50 g11. 分別加NaOH溶液或HCl溶液于檸

32、檬酸氫鈉(縮寫Na2HCit)溶液中。寫出可能配制的緩沖溶液的抗酸成分、抗堿成分和各緩沖系的理論有效緩沖范圍。如果上述三種溶液的物質的量濃度相同,它們以何種體積比混合,才能使所配制的緩沖溶液有最大緩沖容量?(已知H3Cit的pKa1=3.13、pKa2=4.76、pKa3=6.40)解.溶液組成緩 沖 系抗酸成分抗堿成分有效緩沖范圍最大時體積比Na2HCit+HClH2Cit-HCit2-HCit2-H2Cit-3.765.762:1Na2HCit+HClH3Cit-H2Cit-H2Cit-H3Cit2.134.132:3Na2HCit+NaOHHCit2-Cit3-Cit3-HCit2-5.

33、407.402:113. 用固體NH4Cl和1.00mol/LNaOH溶液來配制1 L總濃度為0.125 mol·L-1,pH=9.00的緩沖溶液,問需NH4Cl多少克?求需1.00 mol·L-1的NaOH溶液的體積(mL)。解 設需NH4Cl 的質量為 xgpKa(NH4+) = 14.00 - 4.75 = 9.25得 1.00 mol·L-1 × V(NaOH) = 0.562x/53.5 g·mol-1 - 1.00 mol·L-1 × V(NaOH)又 1.00 mol·L-1 × VNaOH

34、) + (x / 53.5g·mol-1 - 1.00 mol·L-1 × V(NaOH) / 1L=0.125 mol·L-1解得 x = 6.69, V(NaOH) = 0.045 L即:需NH4Cl 6.69 g,NaOH溶液0.045 L。14. 用0.020 mol·L-1H3PO4溶液和0.020 mol·L-1NaOH溶液配制100 mL pH=7.40的生理緩沖溶液,求需H3PO4溶液和NaOH溶液的體積(mL)。解 設第一步反應需H3PO4和NaOH溶液體積各為x mL H3PO4(aq)+ NaOH(aq)= Na

35、H2PO4(aq) + H2O(l)x mLH3PO4與x mLNaOH完全反應,生成NaH2PO4 0.020 mol·L-1 × x mL = 0.020 x mmol 第二步反應:設生成的NaH2PO4再部分與NaOH y mL反應,生成Na2HPO4,其與剩余NaH2PO4組成緩沖溶液 NaH2PO4(aq) + NaOH(aq) = Na2HPO4(aq) + H2O(l)起始量mmol +0.020x +0.020y 變化量mmol -0.020y -0.020y +0.020y 平衡量mmol 0.020(x-y) 0 +0.020y =1.55依題意又有 2

36、x + y = 100解得 x = 38.4,y = 23.2即需H3PO4溶液38.4 mL,NaOH溶液(38.4 + 23.2) mL = 61.6 mL。16. 正常人體血漿中,24.0 mmol·L-1、CO2(aq)1.20 mmol·L-1。若某人因腹瀉使血漿中減少到為原來的90%,試求此人血漿的pH,并判斷是否會引起酸中毒。已知H2CO3的pKa1=6.10。解:PH=PKa1+lgHCO3-H2CO3=6.10+lg90%×24.01.2=7.36 血液PH范圍是7.357.45,所以不會引起酸中毒。第五章習題7將0.02 mol·L-

37、1的KCl溶液12ml和0.05 mol·L-1的AgNO3溶液100ml混和以制備AgCl溶膠,試寫出此溶膠膠團式。解 n (KCl)=0.02 mol·L-1 ×0.012L=2.4×10-4 moln (AgNO3)=0.05 mol·L-1 ×0.100L=5.0×10-3 mol由于AgNO3過量,AgCl溶膠的膠團式:(AgCl)m·n Ag+·(nx)NO3-x+·xNO3- 8將等體積的0.008 mol·L-1 KI 和0.01 mol·L-1 AgNO3

38、混合制成AgI 溶膠。現將MgSO4、K3Fe(CN)6 及AlCl3等三種電解質的同濃度等體積溶液分別滴加入上述溶膠后,試寫出三種電解質對溶膠聚沉能力的大小順序。若將等體積的0.01 mol·L-1 KI和0.008 mol·L-1 AgNO3混合制成AgI溶膠,試寫出三種電解質對此溶膠聚沉能力的大小順序。解AgNO3溶液過量時膠粒帶正電荷。電解質的陰離子起主要聚沉作用,聚沉能力的大小順序為:K3 Fe (CN)6>MgSO4 >A1C13KI溶液過量時膠粒帶負電荷。電解質的陽離子起主要聚沉作用,聚沉能力的大小順序為:AlCl3 >MgSO4 >K

39、3 Fe(CN)69為制備AgI負溶膠,應向25ml 0.016mol·L-1的KI溶液中最多加入多少毫升0.005 mol·L-1的AgNO3溶液?解 設制備AgI負溶膠,加入AgNO3溶液 mLn(I-)n(Ag+)25ml ×0.016 mol·L-1 >mL ×0.005mol·L-1解得x<80,因此加入AgNO3溶液的量應小于80mL。10有未知帶何種電荷的溶膠A和B兩種,A中只需加入少量的BaCl2或多的NaCl,就有同樣的聚沉能力;B種加入少量的Na2SO4或多量的NaCl也有同樣的聚沉能力,問A和B兩種溶

40、膠,原帶有何種電荷?解 根據Shulze-Hardy規(guī)則推斷,對A溶膠產生聚沉作用是電解質中的Ba2+和Na+,對B溶膠產生聚沉作用是電解質中的SO42-和Cl,所以原A溶膠帶負電荷,B溶膠帶正電荷。11溶膠與高分子溶液具有穩(wěn)定性的原因是哪些?用什么方法可以分別破壞它們的穩(wěn)定性?答 溶膠具有相對穩(wěn)定性的原因是:(1)膠粒很小,Brown運動激烈,能反抗重力作用而不下沉;(2)帶有相同電荷的膠粒相互接近,電荷之間的排斥作用使膠粒不易聚結;(3)膠團的吸附層和擴散層中的離子都是溶劑化的,膠粒的溶劑化層猶如一層彈性隔膜,阻礙膠粒碰撞時合并變大。加熱、輻射、加入與膠粒帶相反電荷的溶膠或加入電解質等都可

41、以破壞溶膠的相對穩(wěn)定性,使溶膠發(fā)生聚沉。高分子溶液具有穩(wěn)定性的原因是由于分散相粒子帶有電荷和分散相粒子的高度水化作用。其中,高分子的水化作用是使高分子溶液穩(wěn)定的主要因素。加入大量的電解質或與水強烈作用的有機溶劑(如乙醇、甲醇、丙酮等)可以破壞高分子溶液的穩(wěn)定性,使高分子化合物沉淀析出。16什么是臨界膠束濃度?在臨界膠束濃度前后表面活性物質有什么不同表現?答 開始形成膠束時表面活性物質的最低濃度稱為臨界膠束濃度。在濃度接近臨界膠束濃度的締合膠體中,膠束有相近的締合數并呈球形結構。當表面活性物質濃度不斷增大時,由于膠束的大小或締合數增多,不再保持球形結構而成為圓柱形乃至板層形。17乳狀液有哪些類型

42、?它們的含義是什么?答 乳狀液可分為“水包油”(O/W)型和“油包水”(W/O)型。W/O型是水分散在油中形成的乳狀液;O/W型是油(泛指不溶于水的液態(tài)有機物)第六章習題4. 已知反應:A+B=C+D =-40.0kJmol-1C+D=E =60.0kJmol-1求下列各反應的。(1)C+D=A+B(2)2C+2D=2A+2B(3)A+B=E解 (1)C+D=A+B =- =40.0kJmol-1(2)2C+2D=2A+2B =2 ×(-)=80.0kJmol-1(3)A+B=E =+=-40.0 kJmol-1+60.0 kJmol-1=20.0 kJmol-15.在一定溫度下,4

43、.0molH2(g)與2.0molO2(g)混合,經一定時間反應后,生成了0.6molH2O(g),請按下列兩個不同反應式計算反應進度。(1)2H2(g)+O2(g)=2H2O(g)(2)H2(g)+O2(g)=H2O(g)解 t=0 =0 n(H2)=4.0mol n(O2)=2.0mol n(H2O)=0 t=t =t n(H2)=3.4mol n(O2)=1.7mol n(H2O)=0.6mol按(1)式: 2H2(g)+O2(g)=2H2O(g)= = =0.30mol= = =0.30mol= = =0.30mol按(2)式: H2(g)+O2(g)= H2O(g)= = =0.60

44、mol= = =0.60mol= =0.60mol7. 已知下列反應的標準反應熱:(1)C6H6(l)+7O2(g)=6CO2(g)+3H2O(l) =-3267.6kJmol-1(2)C(gra)+O2(g)=CO2(g) =-393.5kJmol-1(3)H2(g)+O2(g)=H2O(l) =-285.8kJmol-1求下述不直接發(fā)生反應的標準反應熱:解 6C(gra)+3H2(g)=C6H6(l) =?由6×(2)+3×(3)(1)得所求的反應 6C(g)+3H2 (g)=C6H6(l)=63=6×(-393.5) kJmol-13×(-285.

45、8) kJmol-1(-3267.6)kJmol-1= 49.2kJmol-19已知下列反應在298.15K,標準狀態(tài)下:(1) Fe2O3(s)+ 3CO(g) 2Fe(s) + 3CO2(g); rH=-24.8kJ·mol-1,rG=- 29.4kJ·mol-1(2) 3 Fe2O3(s)+CO(g) 2Fe3O4(s) + CO2(g);rH=-47.2kJ·mol-1,rG=-61.41kJ·mol-1(3)Fe3O4(s) + CO(g)3FeO(s)+CO2(g);rH=19.4kJ·mol-1, rG=5.21kJ·m

46、ol-1試求(4) FeO(s) + CO(g) Fe(s)+ CO2(g)的r H、 rG和rS。解 反應式(4)可由反應式(1)、(2)和(3)組合求出:-在298.15K,標準狀態(tài)下,反應: FeO(s) + CO(g) Fe(s)+CO2(g)的r H、 rG和rS分別為 r H=-×rH+- =-×19.4kJ·mol-1 + =-11.0 kJ·mol-1 =- =-6.20 kJ·mol-1 =-16.1J·K-1· mol-112. 計算下列反應在298.15K標準態(tài)下的,判斷自發(fā)進行的方向,求出標準平衡常數

47、。(可用于汽車尾氣的無害化)解 等溫方程式= -RTln(1)= -228.6 kJmol-10×0=-228.6 kJmol-10正向反應可以自發(fā)進行。=1.1×1040(2)= 2×87.6kJmol-100=175.2kJmol-1=2.02×10-31(3) = 124.5 kJmol-13×209.9 kJmol-1=-505.2kJmol-1=3.25×1088(4) = (-394.4 kJmol-1+×0)(-137.2 kJmol-1+87.6 kJmol-1)=-344.8 kJmol-10=2.57×1060(5) = 2×(-394.4kJmol-1)+2×(-174.8 kJmol-1)(-910.6 kJmol-1)=-227.

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