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1、丙烯酸樹脂丙烯酸樹脂合成技術(shù)合成技術(shù)技術(shù)研發(fā)三部什么是丙烯酸樹脂?什么是丙烯酸樹脂? 由丙烯酸酯類和甲基丙烯酸酯類及其它烯屬單體共聚制成的樹脂 通過選用不同的樹脂結(jié)構(gòu)、不同的配方、生產(chǎn)工藝及溶劑組成,可合成不同類型、不同性能和不同應(yīng)用場(chǎng)合的丙烯酸樹脂,故而其使用范圍很廣丙烯酸樹脂分類丙烯酸樹脂分類 按成膜機(jī)理分:熱塑性樹脂熱塑性樹脂分子量大,受熱后可融化,成膜前后分子結(jié)構(gòu)無變化熱固性樹脂熱固性樹脂分子量一般較低,帶有可交聯(lián)基團(tuán)成膜前后分子結(jié)構(gòu)有變化,一般搭配氨基樹脂交聯(lián)成膜羥基丙烯酸樹脂羥基丙烯酸樹脂可常溫自干,也可烤干搭配聚氨酯固化劑用作對(duì)外觀要求高的場(chǎng)合,如汽車漆、亮光家具漆等TP5192
2、、TP5198、TP51102、TP5074、TP5580等TB60042T、TB60046T、TB70029T、TB75046T、TC2380等TB50018P、TB50452P、TB60026P、TC3066、TC3365、TB75048P等丙烯酸樹脂分類丙烯酸樹脂分類2 按溶劑類型分:溶劑型丙烯酸樹脂溶劑型丙烯酸樹脂水性丙烯酸樹脂水性丙烯酸樹脂高固體分丙烯酸樹脂高固體分丙烯酸樹脂固體丙烯酸樹脂固體丙烯酸樹脂固體分玻璃化溫度固體分70%以上為高固85%以上為超高固100%即為固體羥基含量或羥值帶P為羥基或熱固帶T為熱固TP/TB/TC為溶劑型TW為水性丙烯酸樹脂分類丙烯酸樹脂分類3 按組成
3、成分分:純丙樹脂純丙樹脂苯丙樹脂苯丙樹脂硅丙樹脂硅丙樹脂醋丙樹脂醋丙樹脂氟丙樹脂氟丙樹脂叔丙(叔碳酸酯叔丙(叔碳酸酯-丙烯酸酯)樹脂丙烯酸酯)樹脂丙烯酸樹脂的合成機(jī)理 基本原理:自由基溶液共聚借光光、熱熱、輻射能輻射能或引發(fā)劑引發(fā)劑的引發(fā)使多種單體多種單體分子活化成自由基自由基而進(jìn)行共聚的反應(yīng)反應(yīng)介質(zhì):有機(jī)溶劑或水為什么要使用共聚?為什么要使用共聚? 共聚目的共聚目的:改進(jìn)樹脂的Tg調(diào)節(jié)樹脂極性、溶解性、機(jī)械力學(xué)性能,如丙烯酸,甲基丙烯酸可改進(jìn)漆膜與底材的附著力引進(jìn)官能團(tuán),用以和交聯(lián)劑反應(yīng)形成交聯(lián)結(jié)構(gòu)玻璃化轉(zhuǎn)變溫度,影響涂膜硬度、耐磨等物理機(jī)械性能合成丙烯酸樹脂都使用什么原料?合成丙烯酸樹脂都
4、使用什么原料? 單體丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、苯乙烯等 溶劑苯類、酯類、醇類、酮類等 引發(fā)劑過氧化物類、偶氮類 其他催化劑、鏈轉(zhuǎn)移劑等含有官能團(tuán)的單體毒性大毒性最大,做好防護(hù)受熱易燃撞擊易爆易變質(zhì),注意保存環(huán)境大部分都含有阻聚劑以防止其聚合活性影響因素: 溫度 溶劑 胺類單體等單體單體 硬單體硬單體甲基丙烯酸甲酯(甲基丙烯酸甲酯(MMA)、苯乙烯()、苯乙烯(ST)、丙烯睛)、丙烯睛(AN) 軟單體軟單體丙烯酸乙酯丙烯酸乙酯(EA)、丙烯酸丁酯、丙烯酸丁酯(BA)、丙烯酸異辛酯、丙烯酸異辛酯(2-EHA) 功能單體功能單體(甲基)丙烯酸(甲基)丙烯酸(AA)、丙烯酸羥乙酯()、丙烯酸羥乙酯(HE
5、A)、丙)、丙烯酰胺(烯酰胺(AAM)、甲基丙烯酸縮水甘油酯()、甲基丙烯酸縮水甘油酯(GMA)、)、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯(甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯(DMAEMA)低Tg,提供柔韌性、低溫彎曲性等高Tg,提供硬度耐磨等物理機(jī)械性能有官能團(tuán),羧基(-COOH)、羥基(-OH)、酰胺基、環(huán)氧基丙烯酸樹脂的合成設(shè)備丙烯酸樹脂的合成設(shè)備丙烯酸樹脂合成工藝流程丙烯酸樹脂合成工藝流程主要為溶劑,有時(shí)候有墊底單體可以是回流,也可以是升溫到指定溫度然后保溫反應(yīng)滴加過程要?jiǎng)蛩?,不要忽快忽慢多次補(bǔ)加引發(fā)劑以提高其轉(zhuǎn)化率中控,丙烯酸樹脂控制黏度固含,醇酸樹脂控制酸值看釜過程,回流反應(yīng)注意釜內(nèi)情況不要沖料,注意觀
6、察分水器以控制回流大?。槐胤磻?yīng)注意控制熱油大小以控制釜內(nèi)溫度恒定;發(fā)現(xiàn)異常應(yīng)及時(shí)采取合理措施并報(bào)告上級(jí)合成過程中異常處理合成過程中異常處理 外觀外觀 黏度黏度 固含固含出現(xiàn)異常原因可能是:1、合成工藝過程中要求通氮?dú)舛鴮?shí)際生產(chǎn)中氮?dú)馕赐ê没蛘叩獨(dú)庥猛甓鵀榧皶r(shí)更換,又或者氮?dú)馔ㄍ砹?,可能?dǎo)致黃變2、特殊品種要求加抗氧劑而未加的,可能導(dǎo)致黃變3、原材料變質(zhì)或者原材料中雜志含量過高而質(zhì)檢未能檢出的,可能導(dǎo)致黃變4、阻聚劑含量過高或阻聚劑廠家更換品種而未通知我司的,可能導(dǎo)致黃變5、原料含水量高而合成工藝為要求脫水的可能導(dǎo)致渾濁的6、原材料過期至聚合物超標(biāo)的可能導(dǎo)致渾濁7、前后兩釜不同品種樹脂不混容而
7、為洗釜的一定會(huì)導(dǎo)致渾濁反應(yīng)樹脂流體性質(zhì),與溶劑、玻璃化溫度和分子量大小等都有關(guān)單位是Pas/25(旋轉(zhuǎn)黏度機(jī)) 或者s/25(格氏管或涂-4杯)質(zhì)檢時(shí)發(fā)現(xiàn)黏度異常的可能原因:1、控溫反應(yīng)而溫度未控制好的2、滴加過快或過慢的3、引發(fā)劑添加量不對(duì)或K901含量不對(duì)的4、投錯(cuò)溶劑導(dǎo)致溶解力不一致或者回流溫度不一致的5、原材料變質(zhì)或其他原因?qū)е虏糠帜z凍的6、熱源溫度過高導(dǎo)致粘釜,或加熱過猛致回流太大導(dǎo)致單體或引發(fā)劑損失的一般為水白透明,有特殊原料加入時(shí)有可能為微黃或微渾粘稠液體,如加入丙烯腈或者氯化聚丙烯CPP等控制指標(biāo)控制指標(biāo)代表固體分,單位為%測(cè)試方法為烘干法,有給定的烘烤溫度和時(shí)間固含異常的原因
8、一般為:1、投料錯(cuò)誤2、轉(zhuǎn)化率不夠,一般配方固定后很少會(huì)出現(xiàn)這種情況3、單體含量偏低gnngggTWTWTWT22111其他指標(biāo)其他指標(biāo) 玻璃化溫度玻璃化溫度 羥基含量或羥值羥基含量或羥值 酸值酸值代表樹脂中羥基(-OH)的多少;影響帶羥基的樹脂與外加固化劑的交聯(lián)密度從而直接影響涂膜的各種性能;單位是mgKOH/g。玻璃化轉(zhuǎn)變溫度,Tg影響涂膜的物理機(jī)械性能;一般為計(jì)算值,單位是或K代表樹脂中羧基(-COOH)的含量,一般通過酸堿滴定法測(cè)定,其單位是mgKOH/g;酸值在生產(chǎn)中一般不會(huì)有異常,除非原料變質(zhì)或者投多了B207/B203丙烯酸樹脂的用途丙烯酸樹脂的用途1 熱塑性丙烯酸樹脂在成膜過程中不發(fā)生進(jìn)一步交聯(lián),因此它的相對(duì)分子量較大,具有良好的保光保色性、耐水耐化學(xué)性、干燥快、施工方便,易于施工重涂和返工,制備鋁粉漆時(shí)鋁粉的白度、定位性好。 熱塑性丙烯酸樹脂在汽車、電器
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