大學(xué)分析化學(xué)知識(shí)點(diǎn)總結(jié)

1、 分析化學(xué)第一章 緒論【基本內(nèi)容】 本章內(nèi)容包括分析化學(xué)的任務(wù)和作用；分析化學(xué)的發(fā)展；分析化學(xué)的方法分類（定性分析、定量分析、結(jié)構(gòu)分析和形態(tài)分析；無(wú)機(jī)分析和有機(jī)分析；化學(xué)分析和儀器分析；常量、半微量、微量和超微量分析；常量組分、微量組分和痕量組分分析）；分析過(guò)程和步驟（明確任務(wù)、制訂計(jì)劃、取樣、試樣制備、分析測(cè)定、結(jié)果計(jì)算和表達(dá)）；分析化學(xué)的學(xué)習(xí)方法?！净疽蟆?了解分析化學(xué)及其性質(zhì)和任務(wù)、發(fā)展趨勢(shì)以及在各領(lǐng)域尤其是藥學(xué)中的作用；分析方法的分類及分析過(guò)程和步驟。第二章 誤差和分析數(shù)據(jù)處理【基本內(nèi)容】 本章內(nèi)容包括與誤差有關(guān)的基本概念：準(zhǔn)確度與誤差，精密度與偏差，系統(tǒng)誤差與偶然誤差；誤差的傳遞

2、和提高分析結(jié)果準(zhǔn)確度的方法；有效數(shù)字及其運(yùn)算法則；基本統(tǒng)計(jì)概念：偶然誤差的正態(tài)分布和t分布，平均值的精密度和置信區(qū)間，顯著性檢驗(yàn)（t檢驗(yàn)和F檢驗(yàn)），可疑數(shù)據(jù)的取舍；相關(guān)與回歸?！净疽蟆?掌握準(zhǔn)確度與精密度的表示方法及二者之間的關(guān)系，誤差產(chǎn)生的原因及減免方法，有效數(shù)字的表示方法及運(yùn)算法則；誤差傳遞及其對(duì)分析結(jié)果的影響。 熟悉偶然誤差的正態(tài)分布和t分布，置信區(qū)間的含義及表示方法，顯著性檢驗(yàn)的目的和方法，可疑數(shù)據(jù)的取舍方法，分析數(shù)據(jù)統(tǒng)計(jì)處理的基本步驟。 了解用相關(guān)與回歸分析處理變量間的關(guān)系。第三章 滴定分析法概論【基本內(nèi)容】 本章內(nèi)容包括滴定分析的基本概念和基本計(jì)算；滴定分析的特點(diǎn)，滴定曲線，指

3、示劑，滴定誤差和林邦誤差計(jì)算公式，滴定分析中的化學(xué)計(jì)量關(guān)系，與標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度和滴定度有關(guān)的計(jì)算，待測(cè)物質(zhì)的質(zhì)量和質(zhì)量分?jǐn)?shù)的計(jì)算；各種滴定方式及其適用條件；標(biāo)準(zhǔn)溶液和基準(zhǔn)物質(zhì)；水溶液中弱酸（堿）各型體的分布和分布系數(shù)；配合物各型體的分布和分布系數(shù)；化學(xué)平衡的處理方法：質(zhì)子平衡、質(zhì)量平衡和電荷平衡?！净疽蟆?掌握滴定反應(yīng)必須具備的條件；選擇指示劑的一般原則；標(biāo)準(zhǔn)溶液及其濃度表示方法；滴定分析法中的有關(guān)計(jì)算，包括標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度的計(jì)算、物質(zhì)的量濃度和滴定度的換算、試樣或基準(zhǔn)物質(zhì)稱取量的計(jì)算、待測(cè)物質(zhì)質(zhì)量和質(zhì)量分?jǐn)?shù)的計(jì)算；水溶液中弱酸（堿）和配合物各型體的分布和分布系數(shù)的含義及分布系數(shù)的計(jì)算；質(zhì)子平衡

4、的含義及其平衡式的表達(dá)。 熟悉滴定分析中的常用術(shù)語(yǔ)：標(biāo)準(zhǔn)溶液，化學(xué)計(jì)量點(diǎn)，滴定終點(diǎn)，滴定誤差及林邦誤差公式，滴定突躍，突躍范圍，指示劑，指示劑的理論變色點(diǎn)和變色范圍；質(zhì)量平衡和電荷平衡及其平衡式的表達(dá)。 了解滴定分析的一般過(guò)程和滴定曲線、一般指示劑的變色原理和指示終點(diǎn)的原理；常用的滴定方式。第四章 酸堿滴定法【基本內(nèi)容】 本章內(nèi)容包括各種酸堿溶液pH值的計(jì)算；酸堿指示劑的變色原理和變色范圍及其影響因素，常用酸堿指示劑及混合指示劑；強(qiáng)酸（堿）、一元弱酸（堿）、多元酸（堿）的滴定曲線特征，影響其滴定突躍范圍的因素及指示劑的選擇；一元弱酸（堿）、多元酸（堿）準(zhǔn)確滴定可行性的判斷；強(qiáng)酸（堿）、一元弱酸

5、（堿）滴定終點(diǎn)誤差的計(jì)算；酸堿標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制與標(biāo)定；非水溶液中酸堿滴定法基本原理：溶劑的分類，溶劑的性質(zhì)（離解性、酸堿性、極性、均化效應(yīng)和區(qū)分效應(yīng)），溶劑的選擇；非水溶液中酸的滴定和堿的滴定?！净疽蟆?掌握酸堿指示劑的變色原理、變色范圍、影響因素；各種類型酸堿滴定過(guò)程中尤其是化學(xué)計(jì)量點(diǎn)pH的計(jì)算，滴定突躍范圍，并據(jù)此選擇恰當(dāng)?shù)闹甘緞桓鞣N類型酸、堿能否被準(zhǔn)確滴定，多元酸、堿能否分步滴定的判斷條件；酸堿滴定分析結(jié)果的有關(guān)計(jì)算和滴定誤差的計(jì)算；溶劑的酸堿性對(duì)溶質(zhì)酸堿強(qiáng)度的影響，溶劑的均化效應(yīng)和區(qū)分效應(yīng)，非水酸堿滴定中溶劑的選擇，非水溶液中堿的滴定。 熟悉影響各類型滴定曲線的因素；幾種常用指示劑

6、的變色范圍及終點(diǎn)變化情況。非水溶劑的離解性和極性（介電常數(shù)）及其對(duì)溶質(zhì)的影響，非水酸堿滴定常用的標(biāo)準(zhǔn)溶液、基準(zhǔn)物質(zhì)和指示劑。 了解酸堿標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制與標(biāo)定；非水滴定法的特點(diǎn)，非水溶劑的分類，非水溶液中酸的滴定。第五章 配位滴定法【基本內(nèi)容】 本章內(nèi)容包括配位平衡；EDTA配位化合物的特點(diǎn)，副反應(yīng)（酸效應(yīng)、共存離子效應(yīng)、配位效應(yīng)）系數(shù)的含義及計(jì)算，穩(wěn)定常數(shù)及條件穩(wěn)定常數(shù)的概念及計(jì)算；配位滴定曲線；金屬指示劑；配位滴定中標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制和標(biāo)定；配位滴定的終點(diǎn)誤差；配位滴定中酸度的選擇和控制，提高配位滴定的選擇性；配位滴定的各種方式?！净疽蟆?掌握EDTA配位化合物的特點(diǎn)，副反應(yīng)（酸效應(yīng)、共存離子

7、效應(yīng)、配位效應(yīng)）系數(shù)的意義及計(jì)算，穩(wěn)定常數(shù)及條件穩(wěn)定常數(shù)的概念及計(jì)算，化學(xué)計(jì)量點(diǎn)pM的計(jì)算；金屬指示劑的作用原理及使用條件，變色點(diǎn)pMt的計(jì)算；終點(diǎn)誤差的計(jì)算，準(zhǔn)確滴定的判斷式，控制滴定條件以提高配位滴定的選擇性。 熟悉影響滴定突躍范圍的因素，配位滴定中常用的標(biāo)準(zhǔn)溶液及其標(biāo)定，常用的金屬指示劑。 了解配位滴定曲線，配位滴定的滴定方式。第六章 氧化還原滴定法【基本內(nèi)容】 本章內(nèi)容包括氧化還原反應(yīng)及其特點(diǎn)；條件電位及其影響因素；氧化還原反應(yīng)進(jìn)行程度的判斷；影響氧化還原反應(yīng)速度的因素；氧化還原滴定曲線及其特點(diǎn)、指示劑；滴定前的試樣預(yù)處理；碘量法、高錳酸鉀法、亞硝酸鈉法基本原理及測(cè)定條件、指示劑、標(biāo)準(zhǔn)

8、溶液的配制與標(biāo)定；溴酸鉀法、溴量法、重鉻酸鉀法、鈰量法和高碘酸鉀法的基本原理。【基本要求】 掌握條件電位計(jì)算及其影響因素，氧化還原反應(yīng)進(jìn)行的程度及用于滴定分析的要求；碘量法、高錳酸鉀法、亞硝酸鈉法的基本原理、測(cè)定條件、指示劑、標(biāo)準(zhǔn)溶液配制與標(biāo)定。氧化還原滴定結(jié)果的計(jì)算。 熟悉影響氧化還原反應(yīng)速度的因素，氧化還原滴定曲線及影響電位突躍范圍的因素，溴酸鉀法和溴量法、重鉻酸鉀法、鈰量法的基本反應(yīng)及測(cè)定條件。 了解滴定前的試樣預(yù)處理，高碘酸鉀法的基本反應(yīng)及測(cè)定條件。第七章 沉淀滴定法和重量分析法【基本內(nèi)容】 本章內(nèi)容包括銀量法的基本原理；三種確定滴定終點(diǎn)的方法，即鉻酸鉀指示劑法、鐵銨礬指示劑法和吸附指

9、示劑法，每種方法的指示終點(diǎn)的原理、滴定條件和應(yīng)用范圍。重量分析法中的沉淀法，沉淀的形態(tài)和沉淀的形成；沉淀的完全程度及其影響因素，溶度積與溶解度，條件溶度積；影響沉淀溶解度的主要因素：同離子效應(yīng)、鹽效應(yīng)、酸效應(yīng)和配位效應(yīng)；影響沉淀純度的因素：共沉淀、后沉淀；沉淀?xiàng)l件的選擇：晶形沉淀和無(wú)定形沉淀的條件選擇；沉淀的濾過(guò)、洗滌、干燥、灼燒和恒重；稱量形式和結(jié)果計(jì)算；揮發(fā)法，干燥失重。【基本要求】 掌握銀量法中三種確定滴定終點(diǎn)方法的基本原理、滴定條件和應(yīng)用范圍；沉淀溶解度及其影響因素，沉淀的完全程度及其影響因素，溶度積與溶解度，條件溶度積及其計(jì)算；重量分析法結(jié)果的計(jì)算。 熟悉銀量法滴定曲線、標(biāo)準(zhǔn)溶液的配

10、制和標(biāo)定；沉淀重量分析法對(duì)沉淀形式和稱量形式的要求，晶形沉淀和無(wú)定形沉淀的沉淀?xiàng)l件。 了解沉淀的形態(tài)和形成過(guò)程，沉淀重量分析法的操作過(guò)程，揮發(fā)法，干燥失重。第八章 電位法和永停滴定法【基本內(nèi)容】 本章內(nèi)容包括電化學(xué)分析法及其分類；化學(xué)電池的組成，相界電位，液接電位；指示電極及其分類，常見(jiàn)的參比電極；pH玻璃電極構(gòu)造、響應(yīng)機(jī)制、Nernst方程式和性能，測(cè)量溶液pH的原理和方法，復(fù)合pH電極；離子選擇電極基本結(jié)構(gòu)、Nernst方程式、選擇性系數(shù)，電極分類及常見(jiàn)電極、測(cè)量方法及測(cè)量誤差；電化學(xué)生物傳感器與微電極技術(shù)；電位滴定法的原理和特點(diǎn)，確定終點(diǎn)的方法；永停滴定法的原理、I滴定曲線?！净疽蟆?/p>

11、 掌握電位法常用指示電極及參比電極的結(jié)構(gòu)、電極反應(yīng)、電極電位；pH玻璃電極構(gòu)造、響應(yīng)機(jī)制、Nernst方程式和性能；測(cè)定溶液pH的電極、測(cè)量原理、方法；電位滴定法的原理及確定終點(diǎn)的方法，永停滴定法的原理及滴定曲線；本章有關(guān)計(jì)算。 熟悉化學(xué)電池組成及分類，離子選擇電極響應(yīng)機(jī)制、測(cè)量方法、測(cè)量誤差，離子選擇電極結(jié)構(gòu)、分類、常見(jiàn)電極。 了解電化學(xué)分析法及其分類，各種類型的電位滴定，電化學(xué)生物傳感器與微電極技術(shù)。第九章 光譜分析法概論【基本內(nèi)容】 本章內(nèi)容包括電磁輻射及其與物質(zhì)的相互作用：電磁輻射的概念與特征，波長(zhǎng)、波數(shù)、頻率和能量之間的關(guān)系及其計(jì)算，電磁波譜的分區(qū)，電磁輻射與物質(zhì)作用的常用術(shù)語(yǔ)；光學(xué)

12、分析法的分類：非光譜法和光譜法；原子光譜法和分子光譜法；吸收光譜法和發(fā)射光譜法；光譜分析儀器的主要部件；分光光度計(jì)中常用的光源、分光系統(tǒng)和檢測(cè)器；光譜分析法的發(fā)展概況。【基本要求】 掌握電磁輻射的能量、波長(zhǎng)、波數(shù)、頻率之間的相互關(guān)系；光譜法的分類。 熟悉電磁波譜的分區(qū)；分光光度計(jì)的主要部件及各類光源、單色器、檢測(cè)器。 了解光學(xué)分析法的分類，原子光譜法、分子光譜法、吸收光譜法和發(fā)射光譜法的起源；光譜分析法的發(fā)展。第十章 紫外-可見(jiàn)分光光度法【基本內(nèi)容】 本章內(nèi)容包括紫外-可見(jiàn)分光光度法的基本原理和概念：電子躍遷類型,紫外-可見(jiàn)吸收光譜法中的一些常用術(shù)語(yǔ)，吸收帶及其與分子結(jié)構(gòu)的關(guān)系，影響吸收帶的因

13、素，分光光度法的基本定律（朗伯比爾定律），偏離比爾定律的兩大因素；紫外-可見(jiàn)分光光度計(jì)的主要部件，儀器類型及光學(xué)性能；紫外-可見(jiàn)分光光度分析方法：定性鑒別，純度檢查，單組分定量及多組分定量（計(jì)算分光光度法），紫外吸收光譜法用于有機(jī)化合物分子結(jié)構(gòu)研究及比色法?！净疽蟆?掌握紫外-可見(jiàn)吸收光譜產(chǎn)生的原因及特征，電子躍遷類型、吸收帶的類型、特點(diǎn)及影響因素以及一些基本概念；Lambert-Beer定律的物理意義，成立條件，影響因素及有關(guān)計(jì)算；紫外-可見(jiàn)分光光度法單組分定量的各種方法，多組分定量的線性方程組法和雙波長(zhǎng)法。 熟悉紫外-可見(jiàn)分光光度計(jì)的基本部件，工作原理及幾種光路類型；用紫外-可見(jiàn)分光光

14、度法對(duì)化合物進(jìn)行定性鑒別和純度檢查的方法；多組分定量的其他方法。 了解紫外光譜與有機(jī)物分子結(jié)構(gòu)的關(guān)系，比色法的原理及應(yīng)用。第十一章 熒光分析法【基本內(nèi)容】 本章內(nèi)容包括熒光及其產(chǎn)生，激發(fā)光譜和發(fā)射光譜及其特征；熒光與分子結(jié)構(gòu)的關(guān)系，影響熒光強(qiáng)度的因素；熒光強(qiáng)度與物質(zhì)濃度的關(guān)系，定量分析方法；熒光分光光度計(jì)；其他熒光分析技術(shù)簡(jiǎn)介。【基本要求】 掌握分子熒光的發(fā)生過(guò)程，激發(fā)光譜和發(fā)射光譜，熒光光譜的特征，分子結(jié)構(gòu)與熒光的關(guān)系；影響熒光強(qiáng)度的因素，熒光定量分析方法。 熟悉分子從激發(fā)態(tài)返回基態(tài)的各種途徑，熒光壽命與熒光效率。 了解熒光分光光度計(jì)與其他熒光分析技術(shù)。第十二章 紅外吸收光譜法【基本內(nèi)容】

15、本章內(nèi)容包括紅外吸收光譜法的基本原理，即分子振動(dòng)能級(jí)和振動(dòng)形式、紅外吸收光譜產(chǎn)生的條件和吸收峰強(qiáng)度、吸收峰的位置、特征峰和相關(guān)峰；脂肪烴類、芳香烴類、醇、酚及醚類、含羰基化合物、含氮有機(jī)化合物等的典型光譜；紅外光譜儀的主要部件及性能；試樣的制備；紅外光譜解析方法及解析示例?！净疽蟆?掌握振動(dòng)形式的書(shū)寫(xiě)及讀音，基團(tuán)振動(dòng)形式的表述；紅外吸收光譜產(chǎn)生的條件及吸收峰的強(qiáng)度；吸收峰位置的分布規(guī)律及影響峰位的因素；基頻峰和泛頻峰，特征峰和相關(guān)峰；常見(jiàn)有機(jī)化合物的典型光譜；紅外光譜的解析方法。 熟悉振動(dòng)能級(jí)和振動(dòng)頻率；振動(dòng)自由度；紅外光譜儀的性能。 了解紅外光譜儀的主要部件及其工作原理；試樣的制備。第十

16、三章 原子吸收分光光度法【基本內(nèi)容】 本章內(nèi)容包括原子吸收分光光度法的基本原理：原子的量子能級(jí)，原子在各能級(jí)的分布；共振吸收線，譜線輪廓和譜線變寬的影響因素；原子吸收的測(cè)量：積分吸收法、峰值吸收法；原子吸收值與原子濃度的關(guān)系；原子吸收分光光度計(jì)的基本結(jié)構(gòu)及各部件的作用；原子吸收分光光度分析測(cè)定條件的選擇，干擾與抑制，靈敏度和檢出限；定量分析方法?！净疽蟆?掌握基本概念：共振吸收線、半寬度、原子吸收曲線、積分吸收、峰值吸收等；原子吸收值與原子濃度的關(guān)系及原子吸收光譜測(cè)定原理。 熟悉原子吸收分光光度法的特點(diǎn)；原子在各能級(jí)的分布；吸收線變寬的主要原因；原子吸收分光光度計(jì)的基本構(gòu)造，定量分析的三種

17、基本方法。 了解光譜項(xiàng)及能級(jí)圖；實(shí)驗(yàn)條件的選擇，干擾與其消除方法。第十四章 核磁共振波譜法【基本內(nèi)容】 本章內(nèi)容包括核磁共振波譜法的基本原理：原子核的自旋，自旋能級(jí)分裂和共振吸收，自旋弛豫；化學(xué)位移：屏蔽效應(yīng)，化學(xué)位移的表示，化學(xué)位移的影響因素，幾類質(zhì)子的化學(xué)位移；自旋偶合和自旋分裂，偶合常數(shù)，磁等價(jià)，自旋系統(tǒng)的命名，一級(jí)和二級(jí)圖譜；氫譜的峰面積（積分高度）與基團(tuán)氫核數(shù)目的關(guān)系；氫譜解析方法；碳譜和相關(guān)譜；核磁共振儀?！净疽蟆?掌握核自旋類型和核磁共振波譜法的原理；共振吸收條件，化學(xué)位移及其影響因素；自旋偶合和自旋分裂；廣義n+1規(guī)律；氫譜的峰面積（積分高度）與基團(tuán)氫核數(shù)目的關(guān)系；核磁共振

18、氫譜一級(jí)圖譜的解析。 熟悉自旋系統(tǒng)及其命名原則，常見(jiàn)的質(zhì)子化學(xué)位移以及簡(jiǎn)單的二級(jí)圖譜的解析。 了解碳譜及相關(guān)譜；核磁共振儀。第十五章 質(zhì)譜法【基本內(nèi)容】 本章內(nèi)容包括質(zhì)譜法的基本原理及特點(diǎn)；質(zhì)譜儀及其工作原理、主要部件和性能指標(biāo)；質(zhì)譜中的主要離子：分子離子，碎片離子，同位素離子，亞穩(wěn)離子；陽(yáng)離子裂解類型：?jiǎn)渭冮_(kāi)裂和重排開(kāi)裂；質(zhì)譜分析法：分子式的測(cè)定，有機(jī)化合物的結(jié)構(gòu)鑒定；幾類有機(jī)化合物的質(zhì)譜及質(zhì)譜解析；綜合波譜解析?！净疽蟆?掌握質(zhì)譜法的基本原理，分子離子峰的判斷依據(jù)，不同離子類型在結(jié)構(gòu)分析中的作用，常見(jiàn)陽(yáng)離子裂解類型及在結(jié)構(gòu)解析中的應(yīng)用。 熟悉質(zhì)譜儀主要部件的工作原理，幾類有機(jī)化合物的質(zhì)

19、譜及質(zhì)譜解析的一般步驟，綜合波譜解析方法及一般步驟。第十六章 色譜分析法概論【基本內(nèi)容】 本章內(nèi)容包括色譜分析法及其分類和發(fā)展；色譜過(guò)程；色譜流出曲線和有關(guān)概念：保留值、峰高和峰面積、區(qū)域?qū)挾?、分離度；分配系數(shù)和保留因子，色譜分離的前提；色譜法的分類，各類色譜的分離機(jī)制；色譜基本理論：塔板理論，二項(xiàng)式分布和色譜流出曲線方程，速率理論，范第姆特方程及其各項(xiàng)的含義；色譜分析法的發(fā)展?！净疽蟆?掌握色譜法的有關(guān)概念和各種參數(shù)的計(jì)算公式，包括保留值：保留時(shí)間、保留體積、調(diào)整保留時(shí)間及體積、死時(shí)間及死體積、保留指數(shù)，區(qū)域?qū)挾龋簶?biāo)準(zhǔn)差、半峰寬和峰寬；分配系數(shù)和保留因子的定義及二者之間的關(guān)系，保留時(shí)間與

20、分配系數(shù)和保留因子的關(guān)系；色譜分離的前提；塔板理論，理論塔板高度和理論塔板數(shù)；速率理論及影響柱效的各種動(dòng)力學(xué)因素。 熟悉色譜過(guò)程；分配色譜、吸附色譜、離子交換色譜和空間排阻色譜四類基本類型色譜的分離機(jī)制、固定相和流動(dòng)相、影響組分保留行為的因素。 了解色譜法的分類及色譜法的發(fā)展。第十七章 氣相色譜法【基本內(nèi)容】 本章內(nèi)容包括氣相色譜法的特點(diǎn)；氣相色譜儀的組成及工作流程；氣液色譜固定液的分類：非極性、中等極性、極性以及氫鍵型固定液，固定液的選擇；載體及其鈍化方法；氣固色譜用固定相，高分子多孔微球；氣相色譜流動(dòng)相（載氣）；檢測(cè)器及其性能指標(biāo)，氫焰檢測(cè)器、熱導(dǎo)檢測(cè)器和電子捕獲檢測(cè)器及其檢測(cè)原理；氣相色

21、譜速率理論；氣相色譜實(shí)驗(yàn)條件的選擇；定性、定量分析方法：歸一化法、內(nèi)標(biāo)法、外標(biāo)法和內(nèi)標(biāo)對(duì)比法；毛細(xì)管氣相色譜法的特點(diǎn)和實(shí)驗(yàn)條件的選擇，毛細(xì)管氣相色譜系統(tǒng)：分流進(jìn)樣和柱后尾吹裝置。【基本要求】 加深對(duì)色譜法的基本術(shù)語(yǔ)和基本公式的理解和掌握，并能靈活運(yùn)用。掌握速率理論在氣相色譜法中的具體運(yùn)用，范第姆特方程簡(jiǎn)式，以及各項(xiàng)在氣相色譜法中含義；固定液的分類及選擇；分離方程式及分離條件的選擇；熱導(dǎo)檢測(cè)器，氫焰離子化檢測(cè)器；定量方法中歸一化法和內(nèi)標(biāo)法以及相對(duì)重量校正因子的計(jì)算。 熟悉范第姆特方程在填充柱和毛細(xì)管氣相色譜法詳細(xì)式及含義；氣相色譜儀的主要部件，柱溫的選擇，載氣及其選擇，檢測(cè)器的分類以及選擇，。

22、了解氣相色譜法的一般流程、分類與特點(diǎn)；高分子多孔微球，載體；毛細(xì)管氣相色譜法的特點(diǎn)、分類和操作條件；定性分析方法。第十八章 高效液相色譜法【基本內(nèi)容】 本章內(nèi)容包括高效液相色譜法的主要類型；化學(xué)鍵合相色譜法：正相、反相鍵合相色譜法和反相離子對(duì)色譜法；疏溶劑理論；其他高效液相色譜法：離子色譜法、手性色譜法、親合色譜法；化學(xué)鍵合相的種類、性質(zhì)和特點(diǎn)，溶劑強(qiáng)度和選擇性，流動(dòng)相優(yōu)化方法簡(jiǎn)介；高效液相色譜中的速率理論；各類高效液相色譜分離條件的選擇；分離模式的選擇；高效液相色譜儀；定性和定量分析方法?！净疽蟆?掌握反相鍵合相色譜法的分離機(jī)制、保留行為的主要影響因素和分離條件選擇；化學(xué)鍵合相的性質(zhì)、特

23、點(diǎn)和種類及使用注意事項(xiàng)；流動(dòng)相對(duì)色譜分離的影響；HPLC中的速率理論及其對(duì)選擇實(shí)驗(yàn)條件的指導(dǎo)作用；定量分析方法。 熟悉反相離子對(duì)色譜法和正相鍵合相色譜法及其分離條件的選擇；高效液相色譜儀的部件；紫外檢測(cè)器和熒光檢測(cè)器的檢測(cè)原理和適用范圍。 了解離子色譜法、手性色譜法和親合色譜法及其常用固定相；溶劑強(qiáng)度和選擇性，混合溶劑強(qiáng)度參數(shù)的計(jì)算和流動(dòng)相優(yōu)化方法。第十九章 平面色譜法【基本內(nèi)容】 本章內(nèi)容包括平面色譜參數(shù)：比移值及其與保留因子的關(guān)系、相對(duì)比移值、分離度和分離數(shù)；薄層色譜法及其主要類型；吸附薄層色譜中吸附劑和展開(kāi)劑及其選擇；薄層色譜操作步驟，定性和定量分析；高效薄層色譜法；薄層掃描法；紙色譜法

24、?！净疽蟆?掌握薄層色譜和紙色譜的原理，常用的固定相和流動(dòng)相（展開(kāi)劑）；比移值與分配系數(shù)、保留因子的關(guān)系。吸附薄層色譜中吸附劑和展開(kāi)劑的選擇；薄層色譜中薄層板的種類，顯色方法。 熟悉平面色譜法分類，面效參數(shù)與分離參數(shù)，薄層色譜和紙色譜的操作方法，定性定量分析方法。 了解薄層掃描法，高效薄層色譜法。第二十章 毛細(xì)管電泳法【基本內(nèi)容】 本章內(nèi)容包括毛細(xì)管電泳的基礎(chǔ)理論：電泳和電泳淌度，電滲和電滲淌度，表觀淌度，分離效率和譜帶展寬及主要影響因素，分離度；毛細(xì)管電泳的幾種主要操作模式：毛細(xì)管區(qū)帶電泳，膠束電動(dòng)毛細(xì)管色譜，毛細(xì)管凝膠電泳，毛細(xì)管電色譜，非水毛細(xì)管電泳；毛細(xì)管電泳儀器的主要部件?！净?/p>

25、要求】 掌握毛細(xì)管電泳分析的基本理論和基本術(shù)語(yǔ)，電泳和電泳淌度，電滲和電滲淌度，表觀淌度；毛細(xì)管電泳中幾種基本的分離模式：毛細(xì)管區(qū)帶電泳、膠束電動(dòng)毛細(xì)管色譜、毛細(xì)管電色譜。 熟悉評(píng)價(jià)分離效果的參數(shù)及影響分離的主要因素，操作條件的選擇。 了解毛細(xì)管電泳儀器的主要組成。第二十一章 色譜聯(lián)用分析法【基本內(nèi)容】 本章內(nèi)容包括氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用和高效液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用的原理，儀器（接口、色譜系統(tǒng)、質(zhì)譜系統(tǒng)）；毛細(xì)管電泳-質(zhì)譜聯(lián)用簡(jiǎn)介；色譜-質(zhì)譜聯(lián)用的主要掃描模式及所提供的信息，全掃描：總離子流色譜圖、質(zhì)量色譜圖、色譜-質(zhì)譜三維譜及質(zhì)譜圖，選擇離子監(jiān)測(cè)，選擇反應(yīng)監(jiān)測(cè)；色譜-質(zhì)譜聯(lián)用分析法的特點(diǎn)；氣相色譜-

26、傅立葉變換紅外光譜聯(lián)用；高效液相色譜-核磁共振波譜聯(lián)用；全二維氣相色譜；高效液相色譜-高效液相色譜聯(lián)用；薄層色譜有關(guān)的聯(lián)用簡(jiǎn)介。【基本要求】 掌握色譜-質(zhì)譜聯(lián)用的主要掃描模式及所提供的信息，全掃描、選擇離子監(jiān)測(cè)、選擇反應(yīng)監(jiān)測(cè)；高效液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用的主要接口：電噴霧和大氣壓化學(xué)電離。 熟悉氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用的接口技術(shù)；全二維氣相色譜；高效液相色譜-高效液相色譜聯(lián)用。 了解色譜-質(zhì)譜聯(lián)用分析方法的特點(diǎn)；毛細(xì)管電泳-質(zhì)譜、高效液相色譜核磁共振波譜聯(lián)用及薄層色譜有關(guān)的聯(lián)用技術(shù)。 章節(jié)小結(jié)第2章 誤差和分析數(shù)據(jù)處理1基本概念及術(shù)語(yǔ)準(zhǔn)確度：分析結(jié)果與真實(shí)值接近的程度，其大小可用誤差表示。精密度：平行測(cè)量

27、的各測(cè)量值之間互相接近的程度，其大小可用偏差表示。系統(tǒng)誤差：是由某種確定的原因所引起的誤差，一般有固定的方向（正負(fù)）和大小，重復(fù)測(cè)定時(shí)重復(fù)出現(xiàn)。包括方法誤差、儀器或試劑誤差及操作誤差三種。偶然誤差：是由某些偶然因素所引起的誤差，其大小和正負(fù)均不固定。有效數(shù)字：是指在分析工作中實(shí)際上能測(cè)量到的數(shù)字。通常包括全部準(zhǔn)確值和最末一位欠準(zhǔn)值（有±1個(gè)單位的誤差）。t分布：指少量測(cè)量數(shù)據(jù)平均值的概率誤差分布?？刹捎胻分布對(duì)有限測(cè)量數(shù)據(jù)進(jìn)行統(tǒng)計(jì)處理。置信水平與顯著性水平： 指在某一t值時(shí)，測(cè)定值x落在±tS范圍內(nèi)的概率，稱為置信水平（也稱置信度或置信概率），用P表示；測(cè)定值x落在

28、7;tS范圍之外的概率（1P），稱為顯著性水平，用表示。置信區(qū)間與置信限：系指在一定的置信水平時(shí)，以測(cè)定結(jié)果x為中心，包括總體平均值在內(nèi)的可信范圍，即 x±u，式中u為置信限。分為雙側(cè)置信區(qū)間與單側(cè)置信區(qū)間。顯著性檢驗(yàn)：用于判斷某一分析方法或操作過(guò)程中是否存在較大的系統(tǒng)誤差和偶然誤差的檢驗(yàn)。包括t檢驗(yàn)和F檢驗(yàn)。2重點(diǎn)和難點(diǎn)（1）準(zhǔn)確度與精密度的概念及相互關(guān)系 準(zhǔn)確度與精密度具有不同的概念，當(dāng)有真值（或標(biāo)準(zhǔn)值）作比較時(shí)，它們從不同側(cè)面反映了分析結(jié)果的可靠性。準(zhǔn)確度表示測(cè)量結(jié)果的正確性，精密度表示測(cè)量結(jié)果的重復(fù)性或重現(xiàn)性。雖然精密度是保證準(zhǔn)確度的先決條件，但高的精密度不一定能保證高的準(zhǔn)確

29、度，因?yàn)榭赡艽嬖谙到y(tǒng)誤差。只有在消除或校正了系統(tǒng)誤差的前提下，精密度高的分析結(jié)果才是可取的，因?yàn)樗罱咏谡嬷担ɑ驑?biāo)準(zhǔn)值），在這種情況下，用于衡量精密度的偏差也反映了測(cè)量結(jié)果的準(zhǔn)確程度。（2）系統(tǒng)誤差與偶然誤差的性質(zhì)、來(lái)源、減免方法及相互關(guān)系 系統(tǒng)誤差分為方法誤差、儀器或試劑誤差及操作誤差。系統(tǒng)誤差是由某些確定原因造成的，有固定的方向和大小，重復(fù)測(cè)定時(shí)重復(fù)出現(xiàn)，可通過(guò)與經(jīng)典方法進(jìn)行比較、校準(zhǔn)儀器、作對(duì)照試驗(yàn)、空白試驗(yàn)及回收試驗(yàn)等方法，檢查及減免系統(tǒng)誤差。偶然誤差是由某些偶然因素引起的，其方向和大小都不固定，因此，不能用加校正值的方法減免。但偶然誤差的出現(xiàn)服從統(tǒng)計(jì)規(guī)律，因此，適當(dāng)?shù)卦黾悠叫袦y(cè)定次

30、數(shù)，取平均值表示測(cè)定結(jié)果，可以減小偶然誤差。二者的關(guān)系是，在消除系統(tǒng)誤差的前提下，平行測(cè)定次數(shù)越多，偶然誤差就越小，其平均值越接近于真值（或標(biāo)準(zhǔn)值）。（3）有效數(shù)字保留、修約及運(yùn)算規(guī)則 保留有效數(shù)字位數(shù)的原則是，只允許在末位保留一位可疑數(shù)。有效數(shù)字位數(shù)反映了測(cè)量的準(zhǔn)確程度，絕不能隨意增加或減少。在計(jì)算一組準(zhǔn)確度不等（有效數(shù)字位數(shù)不等）的數(shù)據(jù)前，應(yīng)采用“四舍六入五留雙”的規(guī)則將多余數(shù)字進(jìn)行修約，再根據(jù)誤差傳遞規(guī)律進(jìn)行有效數(shù)字的運(yùn)算。幾個(gè)數(shù)據(jù)相加減時(shí)，和或差有效數(shù)字保留的位數(shù)，應(yīng)以小數(shù)點(diǎn)后位數(shù)最少（絕對(duì)誤差最大）的數(shù)據(jù)為依據(jù)；幾個(gè)數(shù)據(jù)相乘除時(shí)，積或商有效數(shù)字保留的位數(shù)，應(yīng)以相對(duì)誤差最大（有效數(shù)字位

31、數(shù)最少）的數(shù)據(jù)為準(zhǔn)，即在運(yùn)算過(guò)程中不應(yīng)改變測(cè)量的準(zhǔn)確度。（4）有限測(cè)量數(shù)據(jù)的統(tǒng)計(jì)處理與t分布 通常分析無(wú)法得到總體平均值和總體標(biāo)準(zhǔn)差，僅能由有限測(cè)量數(shù)據(jù)的樣本平均值和樣本標(biāo)準(zhǔn)差S來(lái)估計(jì)測(cè)量數(shù)據(jù)的分散程度，即需要對(duì)有限測(cè)量數(shù)據(jù)進(jìn)行統(tǒng)計(jì)處理，再用統(tǒng)計(jì)量去推斷總體。由于和S均為隨機(jī)變量，因此這種估計(jì)必然會(huì)引進(jìn)誤差。特別是當(dāng)測(cè)量次數(shù)較少時(shí)，引入的誤差更大，為了補(bǔ)償這種誤差，可采用t分布（即少量數(shù)據(jù)平均值的概率誤差分布）對(duì)有限測(cè)量數(shù)據(jù)進(jìn)行統(tǒng)計(jì)處理。 （5）置信水平與置信區(qū)間的關(guān)系 置信水平越低，置信區(qū)間就越窄，置信水平越高，置信區(qū)間就越寬，即提高置信水平需要擴(kuò)大置信區(qū)間。置信水平定得過(guò)高，判斷失誤的可能

32、性雖然很小，卻往往因置信區(qū)間過(guò)寬而降低了估計(jì)精度，實(shí)用價(jià)值不大。在相同的置信水平下，適當(dāng)增加測(cè)定次數(shù)n，可使置信區(qū)間顯著縮小，從而提高分析測(cè)定的準(zhǔn)確度。（6）顯著性檢驗(yàn)及注意問(wèn)題 t檢驗(yàn)用于判斷某一分析方法或操作過(guò)程中是否存在較大的系統(tǒng)誤差，為準(zhǔn)確度檢驗(yàn)，包括樣本均值與真值（或標(biāo)準(zhǔn)值）間的t檢驗(yàn)和兩個(gè)樣本均值間的t檢驗(yàn)；F檢驗(yàn)是通過(guò)比較兩組數(shù)據(jù)的方差S2，用于判斷兩組數(shù)據(jù)間是否存在較大的偶然誤差，為精密度檢驗(yàn)。兩組數(shù)據(jù)的顯著性檢驗(yàn)順序是，先由F檢驗(yàn)確認(rèn)兩組數(shù)據(jù)的精密度無(wú)顯著性差別后，再進(jìn)行兩組數(shù)據(jù)的均值是否存在系統(tǒng)誤差的t檢驗(yàn)，因?yàn)橹挥挟?dāng)兩組數(shù)據(jù)的精密度或偶然誤差接近時(shí)，進(jìn)行準(zhǔn)確度或系統(tǒng)誤差的

33、檢驗(yàn)才有意義，否則會(huì)得出錯(cuò)誤判斷。需要注意的是：檢驗(yàn)兩個(gè)分析結(jié)果間是否存在著顯著性差異時(shí)，用雙側(cè)檢驗(yàn)；若檢驗(yàn)?zāi)撤治鼋Y(jié)果是否明顯高于（或低于）某值，則用單側(cè)檢驗(yàn)；由于 t與F等的臨界值隨的不同而不同，因此置信水平P或顯著性水平的選擇必須適當(dāng)，否則可能將存在顯著性差異的兩個(gè)分析結(jié)果判為無(wú)顯著性差異，或者相反。（7）可疑數(shù)據(jù)取舍 在一組平行測(cè)量值中常常出現(xiàn)某一、兩個(gè)測(cè)量值比其余值明顯地偏高或偏低，即為可疑數(shù)據(jù)。首先應(yīng)判斷此可疑數(shù)據(jù)是由過(guò)失誤差引起的，還是偶然誤差波動(dòng)性的極度表現(xiàn)？若為前者則應(yīng)當(dāng)舍棄，而后者需用Q檢驗(yàn)或G檢驗(yàn)等統(tǒng)計(jì)檢驗(yàn)方法，確定該可疑值與其它數(shù)據(jù)是否來(lái)源于同一總體，以決定取舍。（8）數(shù)

34、據(jù)統(tǒng)計(jì)處理的基本步驟 進(jìn)行數(shù)據(jù)統(tǒng)計(jì)處理的基本步驟是，首先進(jìn)行可疑數(shù)據(jù)的取舍（Q檢驗(yàn)或G檢驗(yàn)），而后進(jìn)行精密度檢驗(yàn)（F檢驗(yàn)），最后進(jìn)行準(zhǔn)確度檢驗(yàn)（t檢驗(yàn)）。（9）相關(guān)與回歸分析 相關(guān)分析就是考察x與y兩個(gè)變量間的相關(guān)性，相關(guān)系數(shù)r越接近于±1，二者的相關(guān)性越好，實(shí)驗(yàn)誤差越小，測(cè)量的準(zhǔn)確度越高?；貧w分析就是要找出x與y兩個(gè)變量間的函數(shù)關(guān)系，若x與y之間呈線性函數(shù)關(guān)系，即可簡(jiǎn)化為線性回歸。3基本計(jì)算（1）絕對(duì)誤差：x-（2）相對(duì)誤差：相對(duì)誤差(/)×100% 或 相對(duì)誤差(/x)×100%（3）絕對(duì)偏差：d = xi（4）平均偏差：（5）相對(duì)平均偏差：（6）標(biāo)準(zhǔn)偏差：或

35、（7）相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差：（8）樣本均值與標(biāo)準(zhǔn)值比較的t 檢驗(yàn)：（9）兩組數(shù)據(jù)均值比較的t檢驗(yàn)：（10）兩組數(shù)據(jù)方差比較的F檢驗(yàn)：（S1>S2）（11）可疑數(shù)據(jù)取舍的Q檢驗(yàn)： （12）可疑數(shù)據(jù)取舍的G檢驗(yàn)：第三章 滴定分析法概論一、主要內(nèi)容1基本概念化學(xué)計(jì)量點(diǎn)：滴定劑的量與被測(cè)物質(zhì)的量正好符合化學(xué)反應(yīng)式所表示的計(jì)量關(guān)系的一點(diǎn)。滴定終點(diǎn)：滴定終止（指示劑改變顏色）的一點(diǎn)。滴定誤差：滴定終點(diǎn)與化學(xué)計(jì)量點(diǎn)不完全一致所造成的相對(duì)誤差?？捎昧职钫`差公式計(jì)算。滴定曲線：描述滴定過(guò)程中溶液濃度或其相關(guān)參數(shù)隨加入的滴定劑體積而變化的曲線。滴定突躍和突躍范圍：在化學(xué)計(jì)量點(diǎn)前后±0.1%，溶液濃度及其相

36、關(guān)參數(shù)發(fā)生的急劇變化為滴定突躍。突躍所在的范圍稱為突躍范圍。指示劑：滴定分析中通過(guò)其顏色的變化來(lái)指示化學(xué)計(jì)量點(diǎn)到達(dá)的試劑。一般有兩種不同顏色的存在型體。指示劑的理論變色點(diǎn)：指示劑具有不同顏色的兩種型體濃度相等時(shí)，即In=XIn時(shí)，溶液呈兩型體的中間過(guò)渡顏色，這點(diǎn)為理論變色點(diǎn)。指示劑的變色范圍：指示劑由一種型體顏色變?yōu)榱硪恍腕w顏色時(shí)溶液參數(shù)變化的范圍。標(biāo)準(zhǔn)溶液：濃度準(zhǔn)確已知的試劑溶液。常用作滴定劑?；鶞?zhǔn)物質(zhì)：可用于直接配制或標(biāo)定標(biāo)準(zhǔn)溶液的物質(zhì)。2基本理論（1）溶液中各型體的分布：溶液中某型體的平衡濃度在溶質(zhì)總濃度中的分?jǐn)?shù)稱為分布系數(shù)i。弱酸HnA有n+1種可能的存在型體，即HnA，Hn-1A-H

37、A(n-1)和An。各型體的分布系數(shù)的計(jì)算：分母為H+n+H+n-1Ka1+H+Ka1Ka2+Ka(n-1)+Ka1Ka2+Kan，而分子依次為其中相應(yīng)的各項(xiàng)。能形成n級(jí)配合物MLn的金屬離子在配位平衡體系中也有n+1種可能的存在型體。各型體的分布系數(shù)計(jì)算：分母為1+1L+ 2L2+nLn，分子依次為其中相應(yīng)的各項(xiàng)。（2）化學(xué)平衡處理方法：質(zhì)量平衡：平衡狀態(tài)下某一組分的分析濃度等于該組分各種型體的平衡濃度之和。注意：在質(zhì)量平衡式中，各種型體平衡濃度前的系數(shù)等于1摩爾該型體中含有該組分的摩爾數(shù)。電荷平衡：溶液中荷正電質(zhì)點(diǎn)所帶正電荷的總數(shù)等于荷負(fù)電質(zhì)點(diǎn)所帶負(fù)電荷的總數(shù)。注意:在電荷平衡方程中，離子

38、平衡濃度前的系數(shù)等于它所帶電荷數(shù)的絕對(duì)值；中性分子不包括在電荷平衡方程中。質(zhì)子平衡：酸堿反應(yīng)達(dá)平衡時(shí)，酸失去的質(zhì)子數(shù)與堿得到的質(zhì)子數(shù)相等。寫(xiě)質(zhì)子條件式的要點(diǎn)是：a從酸堿平衡體系中選取質(zhì)子參考水準(zhǔn)（又稱零水準(zhǔn)），它們是溶液中大量存在并參與質(zhì)子轉(zhuǎn)移反應(yīng)的物質(zhì)。b根據(jù)質(zhì)子參考水準(zhǔn)判斷得失質(zhì)子的產(chǎn)物及其得失的質(zhì)子數(shù)，繪出得失質(zhì)子示意圖（包括溶劑的質(zhì)子自遞反應(yīng)）。c根據(jù)得、失質(zhì)子數(shù)相等的原則寫(xiě)出質(zhì)子條件式。質(zhì)子條件式中應(yīng)不包括質(zhì)子參考水準(zhǔn)，也不含有與質(zhì)子轉(zhuǎn)移無(wú)關(guān)的組分。由于水溶液中的水也參與質(zhì)子轉(zhuǎn)移，所以水是一個(gè)組分。注意：在質(zhì)子條件式中，得失質(zhì)子產(chǎn)物平衡濃度前的系數(shù)等于其得、失質(zhì)子數(shù)。還可采用質(zhì)量平衡

39、和電荷平衡導(dǎo)出質(zhì)子條件式。3基本計(jì)算（1）滴定分析的化學(xué)計(jì)量關(guān)系：tT + bB = cC + dD，nT/nB=t/b（2）標(biāo)準(zhǔn)溶液配制：cT = mT/( VT×MT)（3）標(biāo)準(zhǔn)溶液的標(biāo)定：（兩種溶液）（B為固體基準(zhǔn)物質(zhì)）（4）被測(cè)物質(zhì)質(zhì)量：（5）有關(guān)滴定度計(jì)算：TT/BmB/VT（與物質(zhì)量濃度的關(guān)系）（6）林邦誤差公式：pX為滴定過(guò)程中發(fā)生變化的與濃度相關(guān)的參數(shù)，如pH或pM；pX為終點(diǎn)pXep與計(jì)量點(diǎn)pXsp之差即pXpXeppXsp；Kt為滴定反應(yīng)平衡常數(shù)即滴定常數(shù)；c與計(jì)量點(diǎn)時(shí)滴定產(chǎn)物的總濃度csp有關(guān)。二、重點(diǎn)和難點(diǎn)（一）滴定分析本章介紹了各種滴定分析過(guò)程和概念、滴定曲

40、線和指示劑的一般性質(zhì)。在學(xué)習(xí)滴定分析各論之前，本章能起到提綱挈領(lǐng)的作用；在學(xué)習(xí)各論之后，它又是各章的總結(jié)。有關(guān)問(wèn)題有待在其后各章的學(xué)習(xí)中加深理解。滴定曲線是以加入的滴定劑體積（或滴定百分?jǐn)?shù)）為橫坐標(biāo)，溶液中組分的濃度或其有關(guān)某種參數(shù)（如pH、電極電位等）為縱坐標(biāo)繪制的曲線。滴定曲線一般可以分為三段，其中在化學(xué)計(jì)量點(diǎn)前后±0.1%（滴定分析允許誤差）范圍內(nèi)，溶液濃度或性質(zhì)參數(shù)（如酸堿滴定中的pH）的突然改變稱為滴定突躍，突躍所在的范圍稱為突躍范圍。一般滴定反應(yīng)的平衡常數(shù)越大，即反應(yīng)越完全，滴定突躍就越大，滴定越準(zhǔn)確。雖然大部分滴定（酸堿滴定、沉淀滴定、配位滴定）曲線的縱坐標(biāo)都是溶液中組

41、分（被測(cè)組分或滴定劑）濃度的負(fù)對(duì)數(shù)，但為了把氧化還原滴定（以溶液的電極電位為縱坐標(biāo)）包括在內(nèi)，因而選用某種“參數(shù)”為縱坐標(biāo)。還應(yīng)當(dāng)指出，本章描述的只是滴定曲線的一種形式，即隨著標(biāo)準(zhǔn)溶液的加入，“參數(shù)”（如pH）升高。實(shí)際還有與此相反的滴定曲線，如以酸標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定堿時(shí)，隨著酸的加入，溶液的pH值降低。（二）滴定分析計(jì)算滴定分析計(jì)算是本章的重點(diǎn)，本章學(xué)習(xí)的計(jì)算公式，可用于各種滴定分析法。1滴定分析計(jì)算的一般步驟正確寫(xiě)出滴定反應(yīng)及有關(guān)反應(yīng)的反應(yīng)方程式。找出被滴定組分與滴定劑之間的化學(xué)計(jì)量關(guān)系（摩爾數(shù)比）。根據(jù)計(jì)算關(guān)系和有關(guān)公式進(jìn)行正確計(jì)算。2滴定分析計(jì)算應(yīng)注意的問(wèn)題（1）找準(zhǔn)化學(xué)計(jì)量關(guān)系：反應(yīng)物之間

42、的計(jì)量關(guān)系是滴定分析計(jì)算的基礎(chǔ)。對(duì)于比較簡(jiǎn)單的一步反應(yīng)，由反應(yīng)式即可看出計(jì)量關(guān)系。對(duì)于步驟比較多的滴定分析，如返滴定、置換滴定和間接滴定，則需逐步分析各反應(yīng)物間的計(jì)量關(guān)系，然后確定待分析組分與標(biāo)準(zhǔn)溶液間的計(jì)量關(guān)系。（2）各物理量的單位（量綱）：一般，質(zhì)量m的單位為g，摩爾質(zhì)量M的單位為g/mol，n的單位為mol，體積V的單位為L(zhǎng)，但在滴定分析中常以ml為單位，因此計(jì)算時(shí)需將ml轉(zhuǎn)換成以L為單位，或?qū)轉(zhuǎn)換成以mg為單位。（3）摩爾數(shù)比和物質(zhì)的量相等兩種方法的比較：因?yàn)槲镔|(zhì)的量濃度與物質(zhì)的基本單元密切相關(guān)，因此進(jìn)行滴定分析計(jì)算時(shí)要特別注意物質(zhì)的基本單元。教材采用摩爾數(shù)比的計(jì)算方法，在此方法中，

43、物質(zhì)的基本單元就是反應(yīng)方程式中的分子式，其摩爾質(zhì)量就是通常的分子量，反應(yīng)物之間的摩爾數(shù)比就是反應(yīng)式中的系數(shù)之比。如果采用物質(zhì)的量相等（等物質(zhì)的量）的方法進(jìn)行計(jì)算，即計(jì)量點(diǎn)時(shí)兩反應(yīng)物的物質(zhì)的量相等，則需要注意，這時(shí)物質(zhì)的基本單元要根據(jù)具體化學(xué)反應(yīng)來(lái)決定，一般來(lái)說(shuō)，在酸堿滴定中得失一個(gè)質(zhì)子的單元或氧化還原滴定中得失一個(gè)電子的單元為基本單元。（三）分布系數(shù)和化學(xué)平衡1水溶液中溶質(zhì)各型體的分布和分布系數(shù)在平衡體系中，一種溶質(zhì)往往以多種型體存在于溶液中。其分析濃度是溶液中該溶質(zhì)各種型體平衡濃度的總和，平衡濃度是某型體的濃度，以符號(hào) 表示。分布系數(shù)是溶液中某型體的平衡濃度在該溶質(zhì)總濃度中所占的分?jǐn)?shù)，又稱為

44、分布分?jǐn)?shù)，即：ii/C。（1）弱酸（堿）分布系數(shù)：決定于該酸（堿）的性質(zhì)（即Ka或Kb）和溶液的酸度，而與總濃度無(wú)關(guān)。（2）配位平衡中各型體（各級(jí)配合物）的分布系數(shù)與配合物本身的性質(zhì)（累積穩(wěn)定常數(shù)）及L的大小有關(guān)。對(duì)于某配合物，i值是一定的，因此，i值僅是L的函數(shù)。M離子各型體MLi的平衡濃度均可由下式求得：MLiiCM通過(guò)學(xué)習(xí)學(xué)生應(yīng)該能自己推導(dǎo)出其他體系（如弱堿溶液）中的各型體分布。學(xué)習(xí)分布系數(shù)的目的是為后續(xù)幾章的副反應(yīng)系數(shù)（如酸效應(yīng)系數(shù)、配位效應(yīng)系數(shù)等）奠定基礎(chǔ)。2化學(xué)平衡包括質(zhì)量平衡、電荷平衡和質(zhì)子平衡，其中質(zhì)子平衡是學(xué)習(xí)的重點(diǎn)，這為酸堿滴定中溶液pH計(jì)算奠定基礎(chǔ)。質(zhì)子平衡：當(dāng)酸堿反應(yīng)達(dá)

45、到平衡時(shí)，酸失去的質(zhì)子數(shù)與堿得到的質(zhì)子數(shù)相等。寫(xiě)出質(zhì)子條件式的要點(diǎn)是：選取溶液中大量存在并參與質(zhì)子轉(zhuǎn)移反應(yīng)的物質(zhì)為質(zhì)子參考水準(zhǔn)（又稱零水準(zhǔn)）。找出得失質(zhì)子的產(chǎn)物及其得失質(zhì)子的物質(zhì)的量。根據(jù)得失質(zhì)子的量相等的原則寫(xiě)出質(zhì)子條件式。質(zhì)子條件式中不包括質(zhì)子參考水準(zhǔn)本身，也不含有與質(zhì)子轉(zhuǎn)移無(wú)關(guān)的組分。第四章 酸堿滴定法 1基本概念（1）混合指示劑：兩種或兩種以上指示劑相混合，或一種指示劑與另一種惰性染料相混合。利用顏色互補(bǔ)原理，使終點(diǎn)顏色變化敏銳。（2）滴定反應(yīng)常數(shù)（Kt）：是滴定反應(yīng)平衡常數(shù)。強(qiáng)堿（酸）滴定強(qiáng)酸（堿）：Kt1/Kw1014；強(qiáng)堿（酸）滴定弱酸（堿）：KtKa(b) /Kw。Kt值越大，

46、該滴定反應(yīng)越完全，滴定突躍越大。（3）滴定曲線：以滴定過(guò)程中溶液pH值的變化對(duì)滴定體積（或滴定百分?jǐn)?shù)）作圖而得的曲線。（4）滴定突躍：化學(xué)計(jì)量點(diǎn)附近（±0.1%）pH的突變。（5）滴定誤差：滴定終點(diǎn)與化學(xué)計(jì)量點(diǎn)不一致引起的誤差，與指示劑的選擇有關(guān)。（6）質(zhì)子溶劑：能給出質(zhì)子或接受質(zhì)子的溶劑。包括酸性溶劑、堿性溶劑和兩性溶劑。（7）無(wú)質(zhì)子溶劑：分子中無(wú)轉(zhuǎn)移性質(zhì)子的溶劑。包括偶極親質(zhì)子溶劑和惰性溶劑。（8）均化效應(yīng)和均化性溶劑：均化效應(yīng)是指當(dāng)不同的酸或堿在同一溶劑中顯示相同的酸堿強(qiáng)度水平；具有這種作用的溶劑稱為均化性溶劑。（9）區(qū)分效應(yīng)和區(qū)分性溶劑：區(qū)分效應(yīng)是指不同的酸或堿在同一溶劑中顯

47、示不同的酸堿強(qiáng)度水平；具有這種作用的溶劑稱為區(qū)分性溶劑。2基本原理（1）酸堿指示劑的變色原理：指示劑本身是一類有機(jī)弱酸（堿），當(dāng)溶液的pH改變時(shí)，其結(jié)構(gòu)發(fā)生變化，引起顏色的變化而指示滴定終點(diǎn)。酸堿指示劑的變色范圍：pHpKHIn±1；理論變色點(diǎn)：pHpKHIn（2）選擇指示劑的原則：指示劑變色的pH范圍全部或大部分落在滴定突躍范圍內(nèi)，均可用來(lái)指示終點(diǎn)。（3）影響滴定突躍范圍的因素：酸（堿）的濃度，ca(b)越大，滴定突躍范圍越大。強(qiáng)堿（酸）滴定弱酸（堿），還與Ka(b)的大小有關(guān)。Ka(b)越大，滴定突躍范圍越大。（4）酸堿滴定的可行性：強(qiáng)堿（酸）滴定一元弱酸（堿）：ca(b)Ka(

48、b)10-8，此酸、堿可被準(zhǔn)確滴定。多元酸（堿）：ca1(b1)Ka1(b1)10-8，ca2(b2)Ka2(b2)10-8，則兩級(jí)離解的H+均可被滴定。若Ka1(b1)/Ka2(b2)>104，則可分步滴定，形成二個(gè)突躍。若Ka1(b1)/Ka2(b2)<104，則兩級(jí)離解的H+（OH-）被同時(shí)滴定，只出現(xiàn)一個(gè)滴定終點(diǎn)。若ca1(b1)Ka1(b1)10-8，ca2(b2)Ka2(b2)<10-8，則只能滴定第一級(jí)離解的H+（OH-）。（5）溶質(zhì)在溶劑SH中的表觀酸（堿）常數(shù)：3基本計(jì)算（1）H+的計(jì)算：一元強(qiáng)酸(堿)：若ca(b)20OH-，用最簡(jiǎn)式：H+ca；OH-cb

49、。一元弱酸(堿)：若cKa(b)20Kw，c/Ka(b)500，用最簡(jiǎn)式，。多元弱酸（堿）：若只考慮第一級(jí)離解，按一元弱酸（堿）處理：caKa1(b1)20Kw，c/Ka1(b1)500，用最簡(jiǎn)式：；。酸式鹽：若 cKa20Kw，c20Ka1，用最簡(jiǎn)式：。弱酸弱堿鹽：若cKa'20Kw，c20Ka，用最簡(jiǎn)式：。緩沖溶液：若ca>20OH-、cb>20H+，用最簡(jiǎn)式：（2）終點(diǎn)誤差：強(qiáng)堿滴定強(qiáng)酸的滴定誤差公式：強(qiáng)酸滴定強(qiáng)堿的滴定誤差公式：一元弱酸的滴定誤差公式：一元弱堿的滴定誤差公式：（3）冰醋酸為溶劑的標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度校正：第五章 配位滴定法1基本概念穩(wěn)定常數(shù)：為一定溫度時(shí)金

50、屬離子與EDTA配合物的形成常數(shù)，以KMY表示，此值越大，配合物越穩(wěn)定。逐級(jí)穩(wěn)定常數(shù)和累積穩(wěn)定常數(shù)：逐級(jí)穩(wěn)定常數(shù)是指金屬離子與其它配位劑L逐級(jí)形成MLn型配位化合物的各級(jí)形成常數(shù)。將逐級(jí)穩(wěn)定常數(shù)相乘，得到累積穩(wěn)定常數(shù)。副反應(yīng)系數(shù)：表示各種型體的總濃度與能參加主反應(yīng)的平衡濃度之比。它是分布系數(shù)的倒數(shù)。配位劑的副反應(yīng)系數(shù)主要表現(xiàn)為酸效應(yīng)系數(shù)Y(H) 和共存離子效應(yīng)Y(N)系數(shù)。金屬離子的副反應(yīng)系數(shù)以M表示，主要是溶液中除EDTA外的其他配位劑和羥基的影響。金屬指示劑：一種能與金屬離子生成有色配合物的有機(jī)染料顯色劑，來(lái)指示滴定過(guò)程中金屬離子濃度的變化。金屬指示劑必須具備的條件：金屬指示劑與金屬離子生

51、成的配合物顏色應(yīng)與指示劑本身的顏色有明顯區(qū)別。金屬指示劑與金屬配合物（MIn）的穩(wěn)定性應(yīng)比金屬-EDTA配合物（MY）的穩(wěn)定性低。一般要求KMY'>KMIn'>102。最高酸度：在配位滴定的條件下，溶液酸度的最高限度。最低酸度：金屬離子發(fā)生水解的酸度。封閉現(xiàn)象：某些金屬離子與指示劑生成極穩(wěn)定的配合物，過(guò)量的EDTA不能將其從MIn中奪取出來(lái)，以致于在計(jì)量點(diǎn)附近指示劑也不變色或變色不敏銳的現(xiàn)象。2基本原理（1）配位滴定法：EDTA與大多數(shù)金屬離子能形成穩(wěn)定配位化合物，此類配合物不僅穩(wěn)定性高，且反應(yīng)速度快，一般情況下，其配位比為1：1，配合物多為無(wú)色。所以目前常用的配位

52、滴定法就是EDTA滴定，常被用于金屬離子的定量分析。（2）準(zhǔn)確滴定的條件：在配位滴定中，若化學(xué)計(jì)量點(diǎn)和指示劑的變色點(diǎn)pM'=±0.2，將lgC×KMY'6 或 C×KMY'106作為能進(jìn)行準(zhǔn)確滴定的條件，此時(shí)的終點(diǎn)誤差在0.1%左右。（3）酸度的控制：在配位滴定中，由于酸度對(duì)金屬離子、EDTA和指示劑都可能產(chǎn)生影響，所以必須控制溶液的酸度，需要考慮的有：滿足條件穩(wěn)定常數(shù)38時(shí)的最高酸度；金屬離子水解最低酸度；指示劑所處的最佳酸度等。（4）選擇滴定的條件：當(dāng)有干擾離子N共存時(shí)，應(yīng)滿足lgCK'=lgCMKMY'-lgCNKMY

53、'5（TE%=0.3，混合離子選擇滴定允許的誤差可稍大）?？刹捎每刂扑岫群褪褂醚诒蝿┑仁侄蝸?lái)實(shí)現(xiàn)選擇性滴定的目的。（5）配位滴定中常用的掩蔽方法：配位掩蔽法、沉淀掩蔽法和氧化還原掩蔽法。（6）配位滴定法能直接或間接測(cè)定大多數(shù)的金屬離子，所采用的方式有直接滴定法、返滴定法、置換滴定法和間接滴定法。只要配位反應(yīng)符合滴定分析的要求，應(yīng)盡量采用直接滴定法。若無(wú)法滿足直接滴定的要求或存在封閉現(xiàn)象等可靈活應(yīng)用返滴定法、置換滴定法和間接滴定法。3基本計(jì)算（1）條件穩(wěn)定常數(shù)：lgKMY'=lgKMY-lgM -lgY+ lgMY（2）滴定曲線上的pM'： （3）化學(xué)計(jì)量點(diǎn)的pM'

54、;：pM'=0.5×（pCMSP + lgKMY'）（4）終點(diǎn)時(shí)的pM'（即指示劑的顏色轉(zhuǎn)變點(diǎn)，以pMt表示）： pMt = lgKMIn - lgIn(H)（5）Ringbom誤差公式：第六章 氧化還原滴定法1基本概念條件電位'、自動(dòng)催化反應(yīng)、自身指示劑、外指示劑。2基本理論（1）影響條件電位的因素：鹽效應(yīng)，生成沉淀，生成配合物，酸效應(yīng)。（2）氧化還原反應(yīng)進(jìn)行的程度：條件平衡常數(shù)K越大，反應(yīng)向右進(jìn)行得越完全。滿足lgK3（n1+n2）或'0.059×3（n1+n2）/n1n2的氧化還原反應(yīng)才可用于滴定分析。一般來(lái)說(shuō)，只需'大

55、于0.3V0.4V，均可滿足滴定分析的要求。（3）氧化還原滴定曲線計(jì)算及影響滴定突躍范圍的因素：化學(xué)計(jì)量點(diǎn)前一般用被測(cè)物電對(duì)計(jì)算；化學(xué)計(jì)量點(diǎn)后利用滴定液電對(duì)計(jì)算；化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)電位值計(jì)算公式：滴定突躍范圍及影響因素：'越大，突躍范圍較大。氧化還原滴定電位突躍范圍由下式計(jì)算：（4）碘量法：I2+2e=2I- =0.5345V直接碘量法以I2為標(biāo)準(zhǔn)溶液，在酸性、中性、弱堿性溶液中測(cè)定還原性物質(zhì)，滴定前加入淀粉指示劑，以藍(lán)色出現(xiàn)為終點(diǎn)。間接碘量法以Na2S2O3為標(biāo)準(zhǔn)溶液，在中性或弱酸性溶液中滴定I2，滴定反應(yīng)為：I2+2S2O32-=2I-+S4O62-，其中I-是由氧化劑與I-反應(yīng)定量置換而來(lái)，稱置換碘量法；若I2是還原性物質(zhì)與定量過(guò)量I2標(biāo)準(zhǔn)溶液反應(yīng)后剩余的，則稱剩余碘量法或回滴法。間接碘量法應(yīng)在近終點(diǎn)時(shí)加入淀粉指示劑，以藍(lán)色褪去為終點(diǎn)。該法應(yīng)特別注意I2的揮發(fā)及I-的氧化。掌握I2及Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液配制、標(biāo)定及相關(guān)計(jì)算。（5）高錳酸鉀法：MnO4-+8H+5e=Mn2+4H2OKMnO4為標(biāo)準(zhǔn)溶液，自身指示劑，宜在1mol/L2mol/L的H2SO4酸性中測(cè)還原性物質(zhì)。掌握用草酸鈉作基準(zhǔn)物標(biāo)定KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液的反應(yīng)、條件和注意事項(xiàng)。（6）重氮化法：ArNH2+NaNO2+2HCl=Ar-N+NCl-+NaCl+2H2ONaNO2