石英脈型復雜多金屬礦選礦試驗研究

1、武漢理工大學碩士學位論文石英脈型復雜多金屬礦選礦試驗研究姓名：陳慧杰申請學位級別：碩士專業(yè)：礦物加工工程指導教師：張凌燕20091101摘要在復雜多金屬礦浮選實踐中，銅、鉛、鋅、硫的分離一直是選別這類礦石的難點，無毒分離工藝成為近年研究的熱點。陜西某含金銀復雜多金屬礦含，趴、且銅、鉛、鋅、金、銀主要以硫化礦的形式存在，經(jīng)濟價值較高。但是自然金的粒度非常細，黃銅礦、閃鋅礦、方鉛礦和磁黃鐵礦相互交代形成連生包裹結(jié)構(gòu)，不利于銅、鉛、鋅、硫的分離，是該礦石浮選分離的難點。根據(jù)礦石性質(zhì)，制定適合該礦石的浮選工藝流程，通過混合粗選系統(tǒng)條件試驗、混合袒精礦脫硫系統(tǒng)條件試驗、銅鉛混合精礦分離系統(tǒng)試驗、綜合回收

2、鋅礦的探索試驗等進行選礦工藝流程研究，并通過方鉛礦和黃銅礦的單礦物浮選試驗考察銅鉛分離抑制劑的抑制機理。選礦工藝研究表明：混合優(yōu)先浮選流程比較適合該礦石。組合捕收劑要優(yōu)于單捕收劑，混合粗選較優(yōu)工藝條件為：磨礦細度，碳酸鈉用量，捕收劑乙基黃藥乙硫氮酢，撐油。通過一次混合粗選，金、銀、銅、鉛的回收率分別為、。脫硫環(huán)節(jié)是保證銅鉛分離的關(guān)鍵環(huán)節(jié)，銅鉛與硫分離之前，混合粗精礦必須再磨，細度為，脫硫活性炭用量，石灰用量，亞硫酸鈉。銅鉛混合精礦分離浮選采用抑銅浮鉛方案，為銅的抑制劑。銅鉛分離較優(yōu)工藝條件為：脫藥活性炭用量，用量，捕收劑用單一乙硫氮，用量為。該工藝條件閉路試驗可以獲得銅、鉛、硫等三種產(chǎn)品。銅精

3、礦含銅、鉛，銅回收率；鉛精礦含鉛、銅，鉛回收率；硫精礦含硫。綜合回收鋅礦物的探索試驗表明，由于礦石中的鋅含量低（），且與黃銅礦、磁黃鐵礦等共生密切，目前鋅礦物不適宜作為單獨產(chǎn)品回收。黃銅礦和方鉛礦的單礦物浮選試驗表明，值在范圍內(nèi)，在合適的用量條件下，能對黃銅礦產(chǎn)生強烈的抑制作用，而對方鉛礦基本沒有抑制作用。紅外光譜分析結(jié)果表明，在黃銅礦表面吸附方式以物理吸附和化學吸附兩種方式共存。關(guān)鍵詞：復雜多金屬礦，混合浮選，銅鉛分離，一，（），：，獨。創(chuàng)性聲明本人聲明，所呈交的論文是本人在導師指導進行的研究工作及取得的研究成果。盡我所知，除了文中特別加以標注和致謝的地方外，論文中不包含其他人已經(jīng)發(fā)表或撰寫

4、過的研究成果，也不包含為獲得武漢理工大學或其它教育機構(gòu)的學位或證書而使用過的材料。與我一同工作的同志對本研究所做的任何貢獻均已在論文中作了明確的說明并表示了謝意。簽名：馥翰期：巡關(guān)于論文使用授權(quán)的說明本人完全了解武漢理工大學有關(guān)保留、使用學位論文的規(guī)定，即學校有權(quán)保留、送交論文的復印件，允許論文被查閱和借閱；學?？梢怨颊撐牡娜炕虿糠謨?nèi)容，可以采用影印、縮印或其他復制手段保存論文。（保密的論文在解密后應(yīng)遵守此規(guī)定）武漢理人學碩卜學位論文第章文獻綜述多金屬硫化礦的特點及其綜合回收的重要意義多金屬硫化礦礦石特性及礦床類型銅鉛鋅硫化礦也稱為復雜多金屬硫化礦，這類礦石中除了鉛、鋅、銅、鐵的硫化礦物以

5、外，常含有鎘、銦、銀、金，有時還鉍、銻、鎢、錫以及稀土元素碲、硒、鎵、鉭及鍺等。這些有價組分的含量變化較大。所以從多金屬硫化礦石中可以獲得大量的貴金屬及許多稀有和稀散元素。在銅鉛鋅硫化礦石中，常見的主要金屬礦物為黃銅礦、方鉛礦、閃鋅礦；次要的為黃鐵礦、磁黃鐵礦、斑銅礦、輝銅礦、黝銅礦、磁鐵礦及毒砂等。此外，在接近地表的氧化帶還有孔雀石、銅藍及褐鐵礦等。鉛在氧化帶中多為白鉛礦，其次為鉛礬。非金屬礦物有石英、方解石、綠簾石、透閃石及石榴子石等，有的還含有一定數(shù)量的重晶石、螢石與絹云母等。礦石中的金呈自然金存在，或伴生在黃鐵礦與黃銅礦中，銀與礦石中的方鉛礦、砷黝銅礦及黝銅礦等共生。鎘一般含在人鋅礦中

6、。選別這類礦石時，一般除了分別得到銅、鉛、鋅或硫的精礦外，礦石中伴生的有價組分有的也呵以選成單獨的精礦產(chǎn)品，有一些則在選礦過程中富集在銅、鉛、鋅與黃鐵礦的精礦中，在下一步冶煉過程中加以回收。硫化銅鉛鋅礦石大都產(chǎn)于熱液型與矽卡巖型礦床中，在其他工業(yè)類型礦床中也有產(chǎn)出。它們的礦物組成，由于成礦條件及礦床類型的不同而有所不同。不同產(chǎn)地的硫化銅鉛鋅礦石，具有不同的特性。通常產(chǎn)于矽卡巖型的礦石品位中等，產(chǎn)于熱液脈狀型的品位較低。鉛鋅多而銅少者就成為鉛鋅礦石，在個別礦床中鉛少銅多，則形成銅鋅礦石。熱液型多金屬硫化礦床的工業(yè)意義最大。幾乎絕大部分多金屬硫化礦石是從這類礦床中開采出來的。具有工業(yè)意義的多金屬硫

7、化礦石一般富集在深層熱液、中溫熱液及低溫熱液礦床中【。硫化銅鉛鋅礦石按有用礦物種類又可分為兩種類型：、鉛鋅銅型礦石我國如天寶山等礦。國外如日本的大江、美國的艾達拉多、加拿大的布倫茲維克號選廠等。這類礦石的浸染特性有差異，如我國遼寧某鉛鋅礦礦石的有用礦物浸染粒度粗、共生關(guān)系簡單，屬于易選礦石，但我國天寶山礦石的有用礦物浸染粒度較細，共生關(guān)系密切，屬于較難選的礦石。、鉛鋅銅硫化鐵型礦石國內(nèi)如西北一有色金屬公司小鐵山銅礦等。國外如同本松峰及內(nèi)之岱黑礦等。這類礦石的共同特點足：礦物種類多，有用礦物浸染粒度細，共生關(guān)系密切；含硫量高，礦石易于氧化變質(zhì)：含有一定量的次生礦物，易生成較多的可溶性鹽，使礦物表

8、面易于污染，導致浮選過程復雜化，從而使有用礦物的分選較為困難。本課題研究的陜西某含金銀多金屬礦就屬于銅鉛鋅硫化鐵型礦石，具有有用礦物種類多、礦物粒度細，相互交代共生復雜，含硫量高等特點。復雜硫化礦的可選性分析復雜硫化礦的礦物組成極為復雜，其中有價組分的含量波動范圍較大，構(gòu)造多種多樣，嵌布粒度變化范圍大，從選礦角度分析，難選復雜硫化礦大致有以下一些特點：（）礦石中的有用礦物以方鉛礦和閃鋅礦為主，硫化銅礦物的含量較低，而黃鐵礦的含量也較低，通過選礦一般可以選出鉛、鋅與銅三種精礦，有時也回收黃鐵礦。由于選礦產(chǎn)品種類多，流程結(jié)構(gòu)復雜，生產(chǎn)操作也比較不易控制。（）銅、鉛與鋅的硫化礦物常致密共生【】，嵌布

9、粒度較細，且不均勻，互相嵌鑲，形成各種結(jié)構(gòu)構(gòu)造，因而在磨礦中難于達到單體解離，影響分選效果。（）礦石中銅礦物種類較多【】，除原生銅礦物以外，還常含有次生銅礦物，在磨礦過程中易產(chǎn)生銅離子引起閃鋅礦的活化，也可能在礦床中閃鋅礦已被銅離子自然活化，造成閃鋅礦的抑制困難，在浮選過程中混雜到銅鉛混合精礦中，降低銅鉛混合精礦的質(zhì)量，使銅鉛混合精礦分離困難，同時也導致鋅的回收率降低。（）黃銅礦有時呈星點狀包裹在閃鋅礦中【】，或與閃鋅礦呈乳濁狀結(jié)構(gòu)，導致銅鋅礦物分離困難，銅精礦與鋅精礦互含金屬高，影響精礦質(zhì)量和金屬回收率。（）有的礦石由于氧化變質(zhì)或表面污染，直接影響到各種礦物的可浮性，從而使浮選過程復雜化。（

10、）有的礦石含有高度可浮的碳質(zhì)磁黃鐵礦，有時含有碳質(zhì)頁巖及粘土質(zhì)物料等，這些物質(zhì)均會導致多金屬硫化礦石選礦過程的復雜化。綜上所述，復雜硫化礦由于具有極復雜的礦物組成，以及礦物問共生關(guān)系致密等原因，因此，它們屬于最難選礦石之列，其成礦條件對礦石的選礦特性有著控制性的影響。對于這類礦石的處理往往采用很復雜的選礦流程。多金屬硫化礦綜合回收的重要意義做好銅鉛鋅復雜多金屬硫化礦的分離研究及綜合回收，有著重要的戰(zhàn)略意義和經(jīng)濟意義。（）可以增加金屬產(chǎn)量和品種，如湖南柿竹園多余屬礦，通過綜合回收可以同時回收鎢、鉬、鉍、金、釩銅、鉛和螢石、石榴子石等【】，大大降低企業(yè)生產(chǎn)成本，不僅增產(chǎn)節(jié)約，而且做到資源最大化利用

11、。（）可以提高產(chǎn)品質(zhì)量，因多種共生礦物通過分離以后，相互含雜量減少，產(chǎn)品純度提高，金屬回收率也相應(yīng)提高。（）增加稀有貴重金屬的回收利用。世界上金、銀、鉑族元素有的產(chǎn)量是從銅、鉛、鎳等精礦冶煉時回收的；稀散金屬鎵、銦、鉈、鎘、硒、碲、鈧、錸等，在自然界沒有單獨存在的礦床【】，而是和重金屬或鋁礦共生的，只有通過綜合回收才能將這些金屬回收利用。國內(nèi)外復雜多金屬硫化礦的浮選工藝研究現(xiàn)狀浮選藥劑的研究現(xiàn)狀在多金屬硫化礦浮選實踐中，使用的藥劑主要有捕收劑、抑制劑、起泡劑等。本節(jié)著重介紹多金屬硫化礦浮選的捕收劑的研究進展情況，抑制劑的進展在下面詳細介紹。常規(guī)捕收劑主要有黃藥、黑藥、硫氨酯、氨基硫代甲酸鹽等【

12、。黃藥是硫化礦浮選的主要捕收劑，價格便宜，易制造，目前國內(nèi)工業(yè)上應(yīng)用最多的乙基黃藥和丁基黃藥，國外則以異丙基黃藥應(yīng)用最多。丁基黃藥的捕收能力大于乙級黃藥，但其選擇性較差，會不加選擇的將銅、鉛、鋅、鐵的硫化物全部浮出。隨著其烴鏈中碳原子數(shù)的增加，黃藥的捕收能力增強，但選擇性降低。黑藥是硫化礦浮選的第二個重要的捕收劑，在生產(chǎn)實踐中，黑藥對硫化礦的捕收能力較黃藥弱一些，但選擇性好于黃藥。為了獲得高的回收率和選擇性，黑藥總是和其他類型的捕收劑聯(lián)合使用。簡單的二烷基硫氨酯是中性的油狀液體，最為通用的硫氨酯為，在堿性和酸性條件都穩(wěn)定，與黃藥和黑藥相比，具有更高的選擇性和穩(wěn)定性，能夠長期儲存，不易溶于水。烴

13、基氨基二硫代甲酸鹽是另一類重要的捕收劑，有時簡稱硫氮捕收劑，具有高效選擇性。其中的乙硫氮廣泛用于復雜多金屬硫化礦的浮選。在復雜多金屬硫化礦浮選實踐中，粗選捕收劑的種類對后續(xù)的分離浮選起到至關(guān)重要的影響，所以應(yīng)盡可能使用選擇性強的捕收劑，往往混合使用幾種捕收劑的效果要好于單一捕收劑【引。在多金屬硫化礦中，由于礦物嵌布極細，結(jié)構(gòu)復雜，礦產(chǎn)資源向貧、細、雜、難的特點不斷發(fā)展，使得常規(guī)的藥劑和選礦工藝難以得到較好的指標。為了解決這一難題，針對礦石的具體情況，廣大選礦科技工作者投入了大量的心血研制和開發(fā)了許多新藥劑。新型捕收劑的研究多集中在含金、銀的銅礦物捕收劑的研究與應(yīng)用上。捕收劑是北京礦冶研究總院推

14、薦的主要成份為烯丙基異丁基硫逐氨基甲酸酯，它對銅的捕收能力強，對黃鐵礦和磁黃鐵礦捕收力弱，對礦石中伴生的金銀捕收效果顯著，有利于銅硫分離并綜合回收伴生的會銀。用捕收劑代替撐捕收劑浮選鳳凰山銅礦石，得到比為佳的結(jié)果，銅精礦品位提高，回收率提高，金和銀在銅精礦中的回收率分別提高和。一捕收劑是多種螯合捕收劑和其它助劑配合成的混合藥劑，兼有起泡性，對黃銅礦具有很好的捕收能力和選擇性，對黃鐵礦、磁黃鐵礦的捕收能力較弱，適用于銅一硫、銅一鋅、銅一鐵的分離，有利于提高精礦品位和回收率。在云錫公司銅錫多金屬硫化礦的使用，在不改變現(xiàn)場流程的前提下使銅金屬回收率提高，銅精礦品位提高鍆。中南大學根據(jù)黃銅礦和黃鐵礦等

15、礦物在堿性溶液中的表面特性，運用軟硬酸堿理論和分子軌道理論，開發(fā)出新型硫化銅礦特效捕收劑、，已經(jīng)應(yīng)用于多個銅礦山，效果很好，顯著提高了銅、金、銀的回收率【孓。多金屬硫化礦浮選流程銅、鉛、鋅多金屬硫化礦石的主要常用浮選流程有：優(yōu)先浮選、混合一優(yōu)先浮選、部分混合浮選以及等可浮選等四類流程【】。（一）優(yōu)先浮選流程即按礦石中銅、鉛、鋅等硫化礦物的可浮性，依次從礦漿中把它們浮選出來，分別得到單獨的精礦及廢棄的尾礦的一類流程。優(yōu)先浮選流程一般適用于組成簡單，原礦品位較高，有用礦物的可浮性具有較大差異，嵌布粒度較粗的礦石。由于目前處理的銅鉛鋅多金屬硫化礦一般都比較復雜，特別是銅的硫化物與方鉛礦的可浮性相近，

16、優(yōu)先浮選流程用的較少。但若有高效選擇性捕收劑配合，優(yōu)先浮選流程同樣能取得理想指標，王榮生【，師建忠等應(yīng)用高效選銅藥劑和高效選鉛藥劑，采用銅、鉛、鋅順序優(yōu)先浮選工藝，分別獲得了合格的銅精礦、鉛精礦和鋅精礦。銅精礦含銅，銅回收率，伴生金、銀回收率分別達和；鉛精礦含鉛，鋅精礦含鋅武漢理：人學碩學位論文，鉛鋅總回收率分別為和。張淵，劉韜等【對天寶山復雜銅鉛鋅多金屬礦進行礦石性質(zhì)和浮選工藝流程的研究表明：該礦石的共生、嵌布關(guān)系復雜，但通過適當?shù)募毮?，?yōu)先浮選流程能夠獲得較好的選礦指標，并且優(yōu)先浮選的結(jié)果優(yōu)于部分混合浮選流程。（二）混合一優(yōu)先浮選流程即把全部硫化礦物選到混合精礦中，然后對混合精礦進行全部分

17、選或部分分選的流程。其特點是在第一段磨礦后，把銅、鉛、鋅等有用礦物全部浮出，得到混合精礦和廢棄尾礦?；旌暇V經(jīng)再磨后進行銅鉛部分混合浮選得到銅鉛混合精礦，然后進行分離浮選，銅鉛混合浮選的尾礦即為鋅（硫）精礦；如果原礦中含硫較高，則從鋅硫精礦中把硫化鐵礦物分選出來得鋅精礦與黃鐵礦精礦?；旌弦粌?yōu)先浮選流程具有如下一些優(yōu)點：（）節(jié)省磨礦費用在多金屬硫化礦中，有用礦物常集合共生，如能在粗磨后用混合浮選把各種有用礦物的集合連生體浮出，然后將混合精礦再磨再選，就可以大大節(jié)約磨礦成本。如采用優(yōu)先浮選，則要把全部礦石細磨至全部有用礦物呈單體解離，磨礦費用就大大增加。（）節(jié)省浮選機采用混合浮選流程，只是在混合浮

18、選回路中全部原礦漿通過浮選機，而在以后的優(yōu)先分選回路中，則只有少量的混合精礦通過浮選機，所需浮選機的數(shù)量大大減少。（）節(jié)省浮選藥劑采用混合浮選流程時，因整個礦漿量減少，所以藥劑用量也相應(yīng)減少?；旌蟽?yōu)先浮選流程的缺點是：在混合精礦中，有過剩藥劑存在，因而常常使下一步要選擇性地抑制一種礦物浮出另種礦物的分離浮選作業(yè)比較困難，往往不易獲得比較理想的分選指標。但是用活性炭、硫化鈉或是其他方法使混合精礦的脫藥問題得以解決后，該流程的應(yīng)用變的廣泛。全混合流程適用于處理有用礦物呈不均勻嵌布，或彼此致密共生，或一種有用礦物在另一種礦物中呈細粒嵌布，而它們的連生體較粗地嵌布在脈石中的多金屬礦，或比較貧的多金屬硫

19、化礦石。（三）部分混合浮選流程這種流程的特點是把可浮性相近的有用礦物選到混合精礦中，然后進行分離浮選。例如把易浮選的硫化銅、鉛礦物與較難浮的鋅、硫礦物分別浮選得銅鉛混合精礦和鋅硫混合精礦，然后分別進行分選；或者抑制鋅、硫礦物，混合浮武漢理：人學碩十學位論文選銅、鉛礦物，得出銅鉛混合精礦，然后進行銅鉛分選，并從混合浮選尾礦中回收鋅（硫）礦物，分別得銅、鉛、鋅（硫）精礦產(chǎn)品。這種流程兼具優(yōu)先浮選和全混合浮選兩種流程的優(yōu)點，所以在國內(nèi)外的銅、鉛、鋅多會屬硫化礦選礦實踐中得到了廣泛的應(yīng)用。某銅鉛鋅多金屬礦石【】含、，原礦礦石性質(zhì)復雜，各金屬品位差距較大，且含有碳質(zhì)脈石。采用“銅鉛混選，銅鉛精礦分離，尾

20、礦選鋅”工藝流程，用硫酸鋅亞硫酸鈉碳酸鈉組合抑制鋅，新型高效組合捕收劑為銅鉛混選的捕收劑，使該礦石取得較好的選礦指標。（四）等可浮流程這種流程的特點是將可浮性相近的各種礦物選到一種混合精礦中，然后進行分選。例如，方鉛礦、硫化銅和閃鋅礦有易浮的和難浮的兩種，在第一階段浮選過程中可以把易浮的硫化銅、鉛與鋅礦物首先浮出，然后進行分離；再把較難浮的銅、鉛礦物與可浮性相近的鋅礦物浮出，然后進行分離。在第二階段則浮出較難浮的鋅礦物，如果硫化鐵的含量高，則把黃鐵礦選到鋅精礦中，然后進行鋅硫分離。內(nèi)蒙古某高砷低銅礦石【】含銅、鉛、鋅和砷，采用“銅鉛鋅等可浮一依次優(yōu)先浮”流程，利用作為砷礦物的抑制劑，有效解決了

21、銅精礦含砷高的問題，同時避免在銅鉛分離時使用有毒抑制劑重鉻酸鉀，獲得了良好的分選指標，銅精礦品位，銅回收率；鉛精礦品位，鉛回收率；銀在銅、鉛、鋅精礦中的累計回收率達。這種流程的優(yōu)點為：可以免去對易浮鋅礦物的活化和隨后分離時的強抑制，可免去對難浮鋅礦物的抑制和隨后浮選時的強活化，同時按有用礦物的浮游難易程度在不同的工藝條件下進行浮選，可以節(jié)省藥劑用量，浮選指標往往可以得到改善。這種流程的缺點是浮選作業(yè)線較長，工藝過程的操作控制也較復雜。在生產(chǎn)實踐中，多金屬硫化礦石浮選流程的選擇與被選礦石的物質(zhì)組成和結(jié)構(gòu)特征、生產(chǎn)規(guī)模、經(jīng)濟因素及地區(qū)條件等都密切相關(guān)。上述四種流程為處理多金屬硫化礦的常規(guī)流程，在生

22、產(chǎn)實踐中也用的最多，根據(jù)礦石性質(zhì)的不同，有時會幾種流程聯(lián)合使用。在研制高效藥劑和改變傳統(tǒng)浮選工藝流程的同時，還提出了電位調(diào)控浮選技術(shù)【，電位調(diào)控浮選是將電位作為一個參數(shù)，和礦漿值、藥劑濃度一起控制硫化礦的浮選過程，具有分選效率高，藥劑用量少等優(yōu)點，甚至可以實現(xiàn)無捕收劑浮選。利用這種工藝可以生產(chǎn)高質(zhì)量的礦物原料，同時能大幅度減少環(huán)境污染。武漢理人學碩十學位論文銅鉛混合精礦分離浮選研究現(xiàn)狀浮選銅鉛鋅多金屬硫化礦時，由于銅與鉛的可浮性相近，無論采用全混合或者部分混合浮選流程，通常都足把銅和鉛一起選為混合精礦，因此，在多金屬硫化礦浮選中，除了優(yōu)先浮選流程外，都存在銅鉛分離的問題，也是選別這類礦石的關(guān)鍵

23、性問題。（一）混合精礦的脫藥由于在銅鉛混合精礦中存在大量的過剩浮選藥劑，往往會影響銅鉛分離的效果，所以在混合精礦分選之前，必須首先脫除礦漿和礦物表面吸附的藥劑。常用的脫藥方法可以歸納為以下幾種【銣】：、機械脫藥法主要包括濃縮、過濾、洗滌、擦洗、攪拌、再磨、超聲波處理以及多次精選等方式。這些方法操作簡便，但脫藥不夠徹底。混合精礦再磨的主要作用是使連生體單體解離，在精選中提高精礦品位，但也能使一部分吸附于礦物表面的藥劑脫除下來。采用濃密機或水力旋流器只能除去礦漿中的過剩藥劑。攪拌是在高濃度礦漿條件下，在攪拌槽中進行的，依賴礦粒間的互相摩擦以脫除礦物表面的藥劑，此法不適于易泥化的礦物?；旌暇V進行濃

24、縮過濾，并在過濾機上噴水洗滌是一種比較徹底的機械脫藥方法。、化學及物理化學脫藥法這些方法包括用硫化鈉、活性炭解吸以及其他化學藥劑脫藥。硫化鈉能解吸礦物表面吸附的捕收劑膜，脫藥比較徹底，但硫化鈉用量大，且脫藥后要經(jīng)濃縮過濾以除去過剩的硫化鈉，因而需要大量的脫藥設(shè)備，使用這種方法在實際上受到一定的限制。利用活性炭的巨大吸附性能，除去礦物表面及礦漿中的過剩藥劑，這種脫藥方法雖不及硫化鈉脫藥徹底，但使用方便，因而應(yīng)用廣泛。、特殊脫藥法主要包括加溫、焙燒及蒸吹等，這些方法較復雜，成本高，只在某些特殊情況下才應(yīng)用。（二）銅鉛混合精礦分離浮選方法、抑鉛浮銅法重鉻酸鉀（鈉）是方鉛礦的有效抑制劑，它們對銅礦物的

25、浮選沒有影響，因此常常用它們來分選銅鉛混合精礦。重鉻酸鹽抑制方鉛礦是由于鉻酸根離子與表面氧化的方鉛礦發(fā)生化學反應(yīng)生成難溶的親水性鉻酸鉛薄膜，而具有強烈的抑制作用【，礦石中含有相當量的次生硫化銅時，重鉻酸鉀抑鉛浮銅的效果變差【。鉻鹽有毒，由于環(huán)境保護的要求，應(yīng)盡量減少或者取消重鉻酸鹽的用量，武漢理：人學碩一：學位論文銅鉛分離無毒工藝也越來越引起人們的重視，無毒抑制劑和組合抑制劑的研究成為銅鉛分離的熱點。聚丙烯酸鈉是一種溶于水的線性高分子化合物，分子量大可作絮凝劑，分子量小可作抑制劑。研究表明【】：在堿性條件下，聚丙烯酸鈉對方鉛礦有強烈的抑制作用，而對黃銅礦沒有抑制作用，單礦物試驗和人工混合礦物試

26、驗均表明，在堿性條件下，采用聚丙烯酸鈉能夠很好的分離銅鉛混合精礦。采用腐殖酸鈉【】對銅鉛混合精礦進行抑鉛浮銅分離浮選，試驗結(jié)果表明，腐殖酸鈉對方鉛礦具有強烈的抑制作用，而對黃銅礦的抑制作用很弱。石灰的加入會影響腐殖酸鈉對方鉛礦的抑制作用，在中性條件下，用腐殖酸銨抑鉛浮銅可以有效分離銅鉛混合精礦。羧甲基纖維素（）為高分子有機化合物，廣西冶余研究所在佛子沖銅鉛鋅多金屬礦試驗研究中應(yīng)用羧甲基纖維素（）代替重鉻酸鉀抑鉛浮銅獲得了成功。與礦物的作用方式研究尚不充分，有觀點認為與形成氨鍵有關(guān)，還有觀點認為與靜電引力有關(guān)，對方鉛礦有較強的抑制作用，但是用量多時對黃銅礦的浮選也有一定的影響。組合抑制劑重鉻酸鉀

27、用于秘魯某含次生銅礦物的銅鉛混合精礦的分離，取得了良好的效果，鉻離子含量降低為原來的十分之一【卯。王中生等【】針對某銅鉛鋅多金屬礦石采用一重鉻酸鉀組合抑制劑抑鉛浮銅進行銅鉛混合精礦的分離，用量，重鉻酸鉀即可獲得良好的分離效果，銅精礦含銅，含鉛，銅回收率；鉛精礦含鉛，含銅，鉛回收率；鋅精礦含鋅，鋅回收率。組合抑制劑水玻璃亞硫酸鈉羧甲基纖維素（）抑制方鉛礦是近年來研究的一種新方法，并在實際生產(chǎn)中得到了應(yīng)用【。三種藥劑在銅鉛分離中的抑制作用各有不同特點。對方鉛礦有較好的抑制作用，單對銅礦物的浮游也有較大影響，不利于銅回收率的提高；水玻璃對方鉛礦的抑制作用弱，但對銅礦物浮游影響也小；亞硫酸鈉對銅礦物有

28、活化作用，而在方鉛礦表面生成親水性硫酸鉛抑制方鉛礦。利用這三種藥劑各自的特性進行組合，充分發(fā)揮其協(xié)同效應(yīng)抑鉛浮銅，不僅有良好的分離效果，而且適應(yīng)性廣，實際操作穩(wěn)定。組合抑制劑水玻璃合劑硫酸鋅亞硫酸鈉對清水塘鉛鋅礦進行銅鉛分離浮選，分選指標優(yōu)于重鉻酸鉀，并實現(xiàn)無氰、無鉻污染【引。袁明華，趙繼春【】等針對云南某一大型礦山生產(chǎn)的銅鉛混合精礦進行銅鉛分離試驗研究，采用硫化鈉脫藥，硫酸調(diào)漿，硫代硫酸鈉與硫酸亞鐵組合抑制劑抑鉛，獲得了良好的分離指標，銅精礦品位，銅回收率；鉛精礦品位，鉛回收率。硫代硫酸鈉與硫酸亞鐵在弱酸性礦漿中抑鉛浮武漢理：人學碩十學位論文銅的作用機理叮能足硫代硫酸鈉與硫酸反應(yīng)析出二氧化硫

29、，對方鉛礦產(chǎn)生抑制作用。硫酸亞鐵通常是硫化礦的抑制劑，但在實踐中它是黃銅礦的活化劑。、抑銅浮鉛法抑銅浮鉛常用的方法有氰化物法和氧化鋅一氰化鈉法【圳】。（）氰化物法氰化物法是抑銅浮鉛最成熟的方法。氰化物是黃鐵礦、閃鋅礦及黃銅礦的有效抑制劑，對方鉛礦幾乎不產(chǎn)生抑制作用，用氰化物法抑銅浮鉛，分選效果較好。氰化物對黃銅礦的抑制作用機理主要是它能溶解銅礦物表面所形成的黃原酸鹽薄膜，從而使它的表面親水，并能與礦漿中的銅離子相互作用，生成穩(wěn)定的絡(luò)合離子。（）氧化鋅一氰化鈉法把氧化鋅與氰化鈉按重量：的比例配合，反應(yīng)后生成可溶性的氧化鋅絡(luò)合物，然后再加硫酸銨混合使用，就能有效抑制斑銅礦和砷黝銅礦，但對輝銅礦沒有

30、抑制作用。采用氰化物抑銅浮鉛，不僅造成巨大的環(huán)境污染，而且氰化物會溶解礦石中的金、銀及次生硫化銅礦物，此法目前基本不用。脫硫研究現(xiàn)狀隨著礦產(chǎn)資源日趨貧、細、雜，人們對資源的綜合回收率、精礦產(chǎn)品的質(zhì)量及浮選分離的效果要求不斷提高。在復雜多金屬硫化礦中，黃鐵礦和磁黃鐵礦與銅、鉛、鋅的分離對獲得高質(zhì)量的銅、鉛、鋅精礦有至關(guān)重要的影響。對黃鐵礦或磁黃鐵礦具有選擇性的抑制劑的研究一直是多金屬硫化礦研究的熱點和難點。按抑制劑種類分，硫化礦浮選分離工藝有類，氰化物工藝、石灰高堿工藝、無機低堿：【藝，以氧化還原劑為核心的電化學調(diào)控浮選分離工藝以及以有機抑制劑為核心的硫化礦浮選分離工藝【。氰化物對黃鐵礦的抑制效

31、果顯著，但由氰化物有劇毒，且能溶解礦石中的金、銀等貴金屬，所以目前氰化物抑制黃鐵礦已經(jīng)基本不用。用石灰調(diào)值，在高堿度下抑硫浮銅、鉛、鋅等有用礦物進行銅硫、鉛硫、鋅硫浮選分離，效果顯著。但在實際使用過程中，石灰易結(jié)垢，堵塞管道，用量不易控制，礦漿的高，不利于生產(chǎn)操作和資源的綜合回收。為了避免石灰應(yīng)用中存在的問題，目前無機抑制劑低堿工藝成為研究的熱點，硫代硫酸鈉、硫酸鋅、次氯酸鈣，氯化鈣等都對黃鐵礦有抑制作用，其中次氯酸鈣效果較明顯，因其強氧化性，使黃鐵礦表面形成親水膜而抑制黃鐵礦，武漢理：人學碩七學位論文但需要較大的用量。一般情況都是兩種或幾種聯(lián)合使用效果比單一使用要好現(xiàn)在人們越來越認識到硫化礦

32、物浮選分離，為與礦漿電位的依賴關(guān)系，有意識地加入純粹的氧化還原劑，如次氯酸、高錳酸鉀、連二亞硫酸鈉、過硫酸銨、雙氧水等，改變和控制礦漿電位實現(xiàn)對黃鐵礦的抑制，但是在用氧化還原劑調(diào)電位時，用量較大，且礦漿電位不穩(wěn)定，不易于生產(chǎn)操作；用外控電位浮選分離技術(shù)可控制較穩(wěn)定和范圍較寬的電位，但在設(shè)計合適的電控浮選裝置方面還存在一定難度，在生產(chǎn)上應(yīng)用還存在一定距離【。有機抑制劑和無機抑制劑相比，具有選擇性強，種類多，無污染，來源廣并可根據(jù)特定礦物體系和實際需要來靈活設(shè)計藥劑分子結(jié)構(gòu)和官能團等突出特點而受到國內(nèi)外學者的重視。新型有機抑制劑為造紙廢液提取物，能有效抑制磁黃鐵礦、黃鐵礦，而對脆硫銻礦、黃銅礦基本

33、沒有抑制作用。分子結(jié)構(gòu)中含有、一、等多種官能團，而多種功能基團的合理組合并與鏈結(jié)構(gòu)相匹配是抑制磁黃鐵礦、黃鐵礦的關(guān)鍵所在【。有機抑制劑對磁黃鐵礦有很好的抑制作用，對脆硫銻鉛礦幾乎無抑制作用，分子結(jié)構(gòu)中含有一、一等多種官能團，由于攜帶親水基團，使得磁黃鐵礦表面更易親水，因而受到抑制，黃藥和之間存在競爭吸附的關(guān)系【們。腐殖酸鈉為低堿介質(zhì)黃鐵礦的高效有機抑制劑，腐殖酸鈉在較寬的礦漿值范圍表現(xiàn)出對黃鐵礦優(yōu)異的抑制性能，礦漿中有鈣離子存在時，可以強化腐殖酸鈉對黃鐵礦的抑制作用，而不影響黃銅礦的可浮性引】。】等人證明用糊精抑制黃鐵礦可以取得像氰化物一樣的效果。但在實際應(yīng)用中，糊精抑制黃鐵礦礦漿非常難過濾。

34、】等人研究了兩種多糖古爾膠和在硫化礦物浮選中對黃鐵礦的抑制作用，在很低濃度下古爾膠就可強烈抑制黃鐵礦，低濃度的不能抑制黃鐵礦，需要較高的用量，鈣離子的加入會使在黃鐵礦上的吸附急劇增加。兩種抑制劑的吸附機理分別為，古爾膠吸附歸因于氫鍵和酸堿作用，的吸附是由于在鈣離子存在時的靜電作用和與有關(guān)的酸堿作用。銅、鉛、鋅、硫精礦質(zhì)量標準復雜銅鉛鋅硫化礦一般可以分別獲得銅、鉛、鋅或硫的精礦產(chǎn)品，礦石中伴生的有價組分可以選成單獨的精礦產(chǎn)品，或者在浮選過程中富集在銅、鉛、鋅武漢理：人學碩十學位論文注：供電爐熔煉時，氧化鎂的含量可不限；銅精礦中金、銀、硫為有價元素，應(yīng)報出分析數(shù)據(jù)。表鉛精礦質(zhì)量標準（）【】注：鉛精

35、礦中金、銀、鉍為有價元素，慮報出分析數(shù)據(jù)；精礦中、兩項雜質(zhì)作參考指標，暫不作交貨依據(jù)。表鋅精礦質(zhì)量標準（仁）【】品級不小于，雜質(zhì)不大丁，一級品二級品注：鋅精礦中銀、鎘、硫為有價元素，應(yīng)報出分析數(shù)據(jù)；精礦中、四項雜質(zhì)作參考指標，暫不作交貨依據(jù)。表硫鐵礦質(zhì)量標準】二級三級一二注：多金屬硫化礦中的硫鐵礦的砷氟含量，由供需雙方議定；磁黃鐵礦和煤系巖層硫鐵礦技術(shù)指標由供需雙方參照本標準議定。研究內(nèi)容及目的意義課題來源受陜西某礦業(yè)公司委托對陜西某石英脈型含金銀復雜多金屬礦石進行選礦試驗研究。研究內(nèi)容陜西某含金銀復雜多金屬礦礦物組成復雜，原礦含銅、鉛、鋅、金、銀，該礦石具有很大的經(jīng)濟價值和研究意義。主要針對

36、以下幾個方面開展研究：（）進行原礦礦石性質(zhì)研究，包括原礦化學成分，礦物種類及含量，有用礦物的嵌佰粒度與分布狀態(tài)等。（）根據(jù)礦石性質(zhì)，選擇和確定適合該礦石的原貝，藝流程和藥劑制度。（）確定粗選磨礦細度、粗選調(diào)整劑種類及用量、粗選捕收劑種類及用量。（）混合粗精礦再磨工藝及磨礦細度研究，脫硫抑制劑種類及用量，脫硫效果對銅鉛分離的影響。（）銅鉛分離方案的確定，包括抑鉛浮銅和抑銅浮鉛工藝方案研究，抑制劑種類及抑制效果研究。（）確定較優(yōu)的銅鉛分離方案，進行系統(tǒng)條件試驗，優(yōu)化分離指標，并進行該方案的開路、閉路試驗。（）富集礦石中的黃銅礦和方鉛礦單礦物，對銅鉛分離效果好的抑制劑進行抑制機理研究。研究目的通過礦

37、石性質(zhì)及選礦工藝研究，能夠使有用金屬及伴生的貴金屬得到最大程度綜合回收，并通過無氰、無鉻工藝實現(xiàn)銅、鉛、鋅的有效分離，能夠分別得到合格的銅、鉛、鋅、硫等精礦產(chǎn)品。探討抑制劑的抑制作用機理。研究意義復雜多金屬硫化礦中儲藏了相當一部分的銅、鉛、鋅資源，而且大部分的金、銀、鉑族元素是從銅、鉛、鎳等精礦冶煉時回收的，做好復雜多金屬硫化礦的綜合回收和浮選分離，有著重要的戰(zhàn)略意義和經(jīng)濟價值。陜西周至石英脈型含金銀復雜多會屬礦儲量可觀，金屬礦物主要有黃銅礦、方鉛礦、人鋅礦、黃鐵礦、磁黃鐵礦和自然金。研究采用浮選法，主要浮選藥劑均為常規(guī)藥劑，價格低廉。通過混合一優(yōu)先浮選流程一次甩尾，混合精礦再磨脫硫后進行銅鉛

38、分離浮選，工藝流程簡單。分離抑制劑無氰、無鉻，能夠?qū)崿F(xiàn)無毒分離工藝，具有重要的環(huán)保意義。通過該工藝流程和藥劑制度，預(yù)期能夠獲得高質(zhì)量的銅、鉛、硫等精礦產(chǎn)品，并能使伴生的金、銀得到最大程度的綜合利用。研究結(jié)果可為建廠設(shè)計提供可靠的技術(shù)依據(jù)，并能為同類型礦石的選礦提供參考價值，具有重要的實踐意義。武漢理大學碩十學位論文第章試樣、藥劑與研究方法試驗礦樣選礦試驗礦樣將不同采礦點的試驗樣按圖所示流程單獨破碎加工制備，制備好的礦樣分別送化學分析，根據(jù)委托方要求的入選品位配制試驗樣品。選礦試驗入選原礦的配樣比例及結(jié)果見表所示。配制原礦化學分析結(jié)果為：、，、，符合委托方要求。純礦物試樣制備與分析機理研究礦樣為

39、黃銅礦和方鉛礦純礦物，純礦物是從破碎前的選礦試驗樣中挑出較富的礦塊，破碎后經(jīng)搖床富集出方鉛礦和黃銅礦，再分別在體視顯微鏡下挑出較純的方鉛礦和黃銅礦作試驗樣。方鉛礦的純度大于，黃銅礦的純度大于。表選礦試驗原礦配制結(jié)果武漢理。：人學碩十學奇論文原礦顎式破碎機（粗碎）顎式破碎機（巾碎）一一對輥破碎機（細碎）篩分混勻縮分光譜分析樣試驗藥劑與設(shè)備試驗所用藥劑有：捕收劑、抑制劑、調(diào)整劑、起泡劑等，都為常規(guī)藥劑。主要藥劑的有關(guān)參數(shù)見表。試驗研究使用的主要設(shè)備見表。表試驗主要藥劑一一覽表圖程流試驗大樣磁備制衍射分析樣工加碎破】物相分析樣撤樣驗化學分析樣試扛圖武漢理：人學碩：學位論文顎式破碎機對輥破碎機錐形球磨

40、機機械攪拌式浮選機棒磨機過濾機電熱鼓風干燥箱掛槽式浮選機電子天平、一三輥四筒一湖北省探礦機械廠湖北省探礦機械廠刪匕省探礦機械廠長春探礦機械廠湖北省探礦機械廠天津華聯(lián)礦山儀器廠長沙儀器儀表廠長春探礦機械廠梅特勒托利多有限公司研究方法選礦試驗方法（）礦石性質(zhì)研究原礦化學成分分析主要方法為：原礦光譜半定量分析、原礦化學多元素分析、原礦衍射分析、原礦中銅、鉛、鋅、金、銀的物相分析等。礦石礦物學分析主要通過巖礦鑒定，選取具有代表性的礦塊磨制光片和薄片，在顯微鏡下進行巖礦鑒定。（）浮選條件試驗主要采用單因素法，即每次只變動一個因素，而將其他因素暫時固定在某一適當?shù)乃缴?，待找到變動因素的最?yōu)水平后，便固定

41、下來，再依次考查其他因素。（）技術(shù)指標如品位的分析主要采用化學分析和原子吸收光潛法測定，測試分析均由陜西省地質(zhì)礦產(chǎn)實驗研究所完成。（）浮選試驗粗選在機械攪拌式浮選機中進行，每次礦樣。試驗用水為自來水，浮選產(chǎn)品分別烘干稱重，經(jīng)化驗品位后計算回收率。機理研究方法（）純礦物浮選純礦物浮選是在有效容積為的掛槽浮選機中進行。每次試驗取黃銅礦或方鉛礦純礦物，加入一次蒸餾水，在超聲波清洗機中清洗分鐘，武漢理：人學碩十學位論文然后靜置分鐘，倒去上層清液，移入浮選槽中，依次添加調(diào)整劑攪拌分鐘，調(diào)節(jié)礦漿值，抑制劑攪拌分鐘，捕收劑攪拌分鐘，起泡劑攪拌分鐘，刮泡分鐘。上浮礦物和槽內(nèi)礦物經(jīng)滴慮，烘干稱重，分別計量并計算

42、出精礦收率。（）紅外光譜分析將純礦物加入含有相應(yīng)藥劑的溶液中，在研缽中攪拌研磨分鐘，然后靜置分鐘，滴慮，所得固體在濾紙上自然風干后，進行傅里葉紅外光譜檢測。武漢理：人學碩十。學位論文第章礦石性質(zhì)研究原礦化學成分分析原礦光譜半定量分析原礦光譜半定量分析結(jié)果見表。表原礦光譜半定量分析結(jié)果原礦化學多元素分析原礦化學多元素分析結(jié)果見表。表原礦化學多元素分析結(jié)果（）奎注：和的品位單位為原礦衍射分析原礦衍射圖譜見圖。武漢理：大學碩十學位論文量蔻翅螻爨。盛且毫（）圖一原礦衍射圖譜通過衍射圖譜分析可知原礦中的主要礦物成分及其含量為：石英；方鉛礦；黃鐵礦；方解石；黃銅礦；白云石：綠泥石；云母；磁黃鐵礦；磁鐵礦；未檢出。原礦物相分析（一）鉛物相分析原礦鉛物相分析結(jié)果見表。表原礦鉛物相分析結(jié)果（二）銅物相分析原礦銅物相分析結(jié)果見表。表原礦銅物相分析結(jié)果（三）鋅物相分析原礦鋅物相分析結(jié)果見表。武漢理：人學碩十學位論文（四）原礦金物相分析原礦金物相分析結(jié)果見表。表原礦金物相分析結(jié)果浮選實踐表明，對于銅、鉛、鋅等礦物，硫化相用浮選法比較容易回收，氧化相和結(jié)合相用浮選法回收相對困難；自然金、銀及硫化相的金、銀采用浮選法比較容易回收，包裹在氧化鐵、