GB∕T 41077-2021 建筑用絕熱制品 六溴環(huán)十二烷的限值

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中 華 人 民 共 和 國 國 家 標 準

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建筑用絕熱制品 六溴環(huán)十二烷的限值

犜犺犲狉犿犪犾犻狀狊狌犾犪狋犻狀犵狆狉狅犱狌犮狋狊犳狅狉犫狌犻犾犱犻狀犵犪狆犾犻犮犪狋犻狅狀狊—犔犻犿犻狋狏犪犾狌犲狅犳犺犲狓犪犫狉狅犿狅犮狔犮犾狅犱狅犱犲犮犪狀犲狊

２０２１１２３１發(fā)布 ２０２０１０１實施

發(fā)布

國家市場監(jiān)督管理總局國家標準化管理委員會

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前 言

本文件按照ＧＢ／Ｔ１．１—２０２０《標準化工作導則 第１部分：標準化文件的結構和起草規(guī)則》的規(guī)定起草。

請注意本文件的某些內(nèi)容可能涉及專利。本文件的發(fā)布機構不承擔識別專利的責任。本文件由中國建筑材料聯(lián)合會提出。

本文件由全國絕熱材料標準化技術委員會（ＳＡＣ／ＴＣ１９１）歸口。

本文件起草單位：南京玻璃纖維研究設計院有限公司、南京國材檢測有限公司、安徽中聯(lián)綠建鋼構科技有限公司、北京建筑材料檢驗研究院有限公司、廣州市第三建筑裝修有限公司、東方工建集團有限公司。

本文件主要起草人：李勇、王玲、崔軍、王旭、蔣露、楊桂朋、李巍、代云祥、陳永健、戴永杰、王小麗、梁景倫、鄒燕軍、李東方。

Ⅰ

建筑用絕熱制品 六溴環(huán)十二烷的限值

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１范圍

本文件規(guī)定了絕熱制品中六溴環(huán)十二烷（ＨＢＣＤ）的限值和試驗方法。

本文件適用于模塑聚苯乙烯泡沫塑料、擠塑聚苯乙烯泡沫塑料等絕熱制品中六溴環(huán)十二烷的測定，其他材料可參照執(zhí)行。

２規(guī)范性引用文件

下列文件中的內(nèi)容通過文中的規(guī)范性引用而構成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，僅該日期對應的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本文件。

ＧＢ／Ｔ４１３２絕熱材料及相關術語

ＧＢ／Ｔ６８２分析實驗室用水規(guī)格和試驗方法

３術語和定義

ＧＢ／Ｔ４１３２界定的以及下列術語和定義適用于本文件。

３．１

六溴環(huán)十二烷犺犲狓犪犫狉狅犿狅犮狔犮犾狅犱狅犱犲犮犪狀犲狊；犎犅犆犇

分子式為Ｃ１２Ｈ１８Ｂｒ６，相對分子質(zhì)量為６４２，白色結晶，溴含量為７４．７％，主要用作聚苯乙烯等有機

材料的阻燃劑。

注：通常含有α、β、γ三種同分異構體，見圖１。

３．２

圖１三種同分異構件

樣品加標回收率狊犪犿狆犾犲狊狆犻犽犲犱狉犲犮狅狏犲狉狔

相同的樣品取兩份，其中一份加入定量的待測成分標準物質(zhì)；兩份同時按相同的分析步驟分析，加

標的一份所得的結果減去未加標一份所得的結果，其差值同加入標準物質(zhì)的理論值的百分數(shù)。

１

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４六溴環(huán)十二烷的限值

建筑用絕熱制品中六溴環(huán)十二烷的含量應不大于１０ｍｇ／ｋｇ（０．０１００％）。

５試驗方法

５．１試劑與材料

５．１．１除另有說明外，本文件所用試劑均為色譜純，所用水應符合ＧＢ／Ｔ６８２中的一級水規(guī)定。

５．１．２二氯甲烷。

５．１．３丙酮。５．１．４正己烷。５．１．５甲醇。５．１．６甲苯。５．１．７乙腈。

５．１．８丙酮正己烷溶液（１＋１）：將丙酮（５．１．３）和正己烷（５．１．４）按等體積比混合均勻。

５．１．９甲醇乙腈溶液（９＋１）：?。梗埃恚碳状迹ǎ担保担┖停保埃恚桃译妫ǎ担保罚┌大w積比９∶１混勻。５．１．１０二氯甲烷丙酮溶液（１＋１）：將二氯甲烷（５．１．２）和丙酮（５．１．３）按等體積比混合均勻。５．１．１ 六溴環(huán)十二烷（ＣＡＳ號：３１９４５６）：純度≥９８％。

５．１．１２六溴環(huán)十二烷標準儲備溶液：稱?。保埃埃恚纭溃埃保恚缌瀛h(huán)十二烷（５．１．１）于５０ｍＬ燒杯中，

加適量丙酮（５．１．３）溶解，移入２５０ｍＬ容量瓶中，用丙酮（５．１．３）定容，混勻，此溶液中六溴環(huán)十二烷質(zhì)量

濃度為４０ｍｇ／Ｌ，貯存溫度０℃～４℃?，F(xiàn)配現(xiàn)用。

５．１．１３α、β、γ六溴環(huán)十二烷標準單標儲備溶液：１０ｍｇ／Ｌ市售，貯存溫度０℃～４℃。

５．１．１４液相色譜質(zhì)譜用標準工作溶液：用甲醇（５．１．５）逐級稀釋α、β、γ六溴環(huán)十二烷標準單標儲備溶液

（５．１．１３），配制成α、β、γ六溴環(huán)十二烷質(zhì)量濃度分別為０．１ｍｇ／Ｌ、０．５ｍｇ／Ｌ、１ｍｇ／Ｌ、２ｍｇ／Ｌ、５ｍｇ／Ｌ、

１０ｍｇ／Ｌ、２５ｍｇ／Ｌ、５０ｍｇ／Ｌ的系列標準工作溶液，貯存溫度０℃～４℃。

５．１．１５氣相色譜質(zhì)譜用標準工作溶液：使用六溴環(huán)十二烷標準儲備溶液（５．１．１２），用丙酮（５．１．３）逐級稀釋，配制成質(zhì)量濃度分別為５ｍｇ／Ｌ、１０ｍｇ／Ｌ、２０ｍｇ／Ｌ、３０ｍｇ／Ｌ、５０ｍｇ／Ｌ、１０ｍｇ／Ｌ的系列標準工作溶液，貯存溫度０℃～４℃。

５．１．１６容量瓶：１０ｍＬ、２５０ｍＬ。５．１．１７針頭過濾器：０．２μｍ，有機相。５．１．１８注射器：５ｍＬ。

５．１．１９刻度離心管：１０ｍＬ，帶螺口蓋，含聚氟乙烯墊片。

５．１．２０樣品管：３０ｍＬ，帶螺口蓋，含聚氟乙烯墊片。

５．１．２１纖維素套筒：用甲苯（５．１．６）或丙酮（５．１．３）預萃取３次以上，烘干待用。５．１．２ 濾紙：用甲苯（５．１．６）或丙酮（５．１．３）預萃?。炒我陨?，烘干待用。５．１．２３沸石：用甲苯（５．１．６）或丙酮（５．１．３）預萃?。炒我陨?，烘干待用。

５．１．２４固相萃取柱：Ｃ１８（５０ｍｇ／６ｍＬ），也可使用硅膠（５０ｍｇ／３ｍＬ），活化后使用。

５．１．２５氮氣：純度≥９．９９％。５．１．２６氦氣：純度≥９．９９％。５．１．２７液氮：純度≥９．９９％。

２

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５．２儀器與設備

５．２．１高效液相色譜質(zhì)譜儀（ＨＰＬＣＭＳ）：應配備電噴霧離子源（ＥＳＩ源）。５．２．２氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀（ＧＣＭＳ）：應配備電子轟擊電離源（ＥＩ）。５．２．３天平：感量０．１ｍｇ。

５．２．４索氏提取裝置：２５０ｍＬ。

５．２．５氮吹儀。

５．２．６超聲波清洗機：超聲頻率不低于４０ｋＨｚ，超聲功率不低于４０Ｗ。

５．２．７離心機：轉速不小于１２００ｒ／ｍｉｎ。

５．２．８微波消解儀：應配備聚四氟乙烯消解內(nèi)罐。

５．２．９旋轉蒸發(fā)儀：１０ｍＬ。

５．２．１０破碎機：出料破碎粒徑≤１ｍｍ。

５．２．１ 微孔濾膜：０．２μｍ，有機相。

５．３樣品制備

５．３．１應從樣品的不同位置處分別取樣，每份不少于２０ｇ，裁剪成約１０ｍｍ的方塊，混勻。

５．３．２質(zhì)脆的樣品用破碎機（５．２．１０）破碎至粒徑≤１ｍｍ，混勻后置于干燥器內(nèi)室溫下保存，備用。５．３．３質(zhì)軟樣品，應經(jīng)液氮（５．１．２７）冷凍后，用破碎機（５．２．１０）破碎至粒徑≤１ｍｍ，混勻后置于干燥器內(nèi)室溫下保存，備用。

５．４試液制備

５．４．１超聲波法

５．４．１．１稱取按５．３制備的樣品０．１ｇ～０．５ｇ，精確至０．１ｍｇ，置于刻度離心管（５．１．１９）中。

５．４．１．２加入５ｍＬ丙酮（５．１．３）或二氯甲烷（５．１．２），在超聲波清洗機（５．２．６）中超聲萃?。保担恚椋睢?/p>

２０ｍｉｎ。在離心機（５．２．７）中，１２００ｒ／ｍｉｎ離心５ｍｉｎ，上清液轉移至樣品管（５．１．２０）中經(jīng)微孔濾膜

（５．２．１）過濾后作為氣相色譜質(zhì)譜法測試溶液。

５．４．１．３加入５ｍＬ丙酮（５．１．３）或二氯甲烷（５．１．２），在超聲波清洗機（５．２．６）中超聲萃?。保担恚椋睢玻埃恚椋?。加入３０ｍＬ乙腈（５．１．７），１２００ｒ／ｍｉｎ離心５ｍｉｎ，取上清液經(jīng)旋轉蒸發(fā)儀（５．２．９）濃縮后經(jīng)微孔濾膜（５．２．１）過濾作為高效液相色譜質(zhì)譜法測試溶液。

５．４．２索氏提取法

５．４．２．１稱取按５．３制備的樣品１ｇ～５ｇ，精確至０．１ｍｇ，放入纖維素套筒（５．１．２１）或用濾紙（５．１．２）包裹，置于索氏提取裝置（５．２．４）中，加入６０ｍＬ甲苯（５．１．６），然后加入１?！擦７惺ǎ担保玻常?，安裝好索氏提取裝置（５．２．４），加熱萃取至少２ｈ，每個萃取循環(huán)大約２０ｍｉｎ～３０ｍｉｎ。待溶液冷卻后，定容到１０ｍＬ容量瓶中。

５．４．２．２固相萃取柱（５．１．２４）用５ｍＬ丙酮（５．１．３）活化后，?。保埃恚梯腿∫荷蠘?，淋洗，洗脫，將洗脫液

在氮吹儀（５．２．５）上吹干。

５．４．２．３用甲醇（５．１．５）定容到１ｍＬ作為高效液相色譜質(zhì)譜法測試溶液，用丙酮（５．１．３）定容到１ｍＬ作為氣相色譜質(zhì)譜法測試溶液。經(jīng)注射器（５．１．１８）和針頭過濾器（５．１．１７）過濾或１２００ｒ／ｍｉｎ離心５ｍｉｎ，取過濾液或上清液，待測。

３

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５．４．３微波萃取法

５．４．３．１稱取按５．３制備的樣品１ｇ～５ｇ，精確到０．１ｍｇ，用濾紙包裹后置于聚四氟乙烯消解內(nèi)罐中。加入２０ｍＬ～３０ｍＬ二氯甲烷丙酮溶液（５．１．１０），７０℃下用微波消解儀（５．２．８）輔助萃?。玻?。

５．４．３．２冷卻至室溫后，轉移至１０ｍＬ容量瓶中，用３０ｍＬ二氯甲烷丙酮溶液（５．１．１０）分５次～６次沖洗聚四氟乙烯消解內(nèi)罐，定容。

５．４．３．３以下制備步驟按５．４．２．２、５．４．２．３進行。

５．４．４絕熱制品前處理方法

超聲波法適用于可被有機溶劑大部分或全部溶解的樣品，如聚苯乙烯；索氏提取法、微波萃取法適用于有機溶劑不能大部分溶解的樣品。首先應對樣品開展預測試，確定含量范圍，再參考表１制備測試液。

表１不同樣品類型的前處理方法

樣品

ＨＢＣＤ含量范圍ｍｇ／ｋｇ

稱樣量

ｇ

試液制備方法

模塑聚苯乙烯泡沫塑料擠塑聚苯乙烯泡沫塑料

＜１００

０．５

５．４．１

１００～２５０

０．２

＞２５０

０．１

有機溶劑不能大部分溶解的其他絕熱材料

＜２０

５

５．４．２、５．４．３

２０～５０

２

＞５０

１

５．４．５平行樣

測試時應進行平行試驗，平行樣不少于２份。

５．４．６空白試液

除不加樣品外其他步驟與樣品試液制備方法一致?？瞻自囈褐校龋拢茫膽淮笥冢保埃恚纾?，超過該結果后應檢查試驗過程、試劑與材料，并重新開展測試。

５．５高效液相色譜質(zhì)譜法（犎犘犔犆犕犛法）（仲裁法）

５．５．１高效液相色譜質(zhì)譜分析條件

可根據(jù)儀器不同，選擇最佳分析條件，高效液相色譜質(zhì)譜分析條件如下，譜圖見附錄Ａ：ａ）色譜柱：Ｃ１８，１０Ａ，２．１ｍｍ×１０ｍｍ，１．７μｍ，或相當者；

ｂ）流動相Ａ：水（含５ｍｍｏｌＮＨ４Ａｃ），

流動相Ｂ：甲醇乙腈溶液（９＋１）（５．１．９），梯度洗脫；

ｃ）流速：０．５ｍＬ／ｍｉｎ；

ｄ）柱溫：４０℃；ｅ）進樣量：１μＬ；４

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ｆ）電噴霧負離子模式（ＥＳＩ－）；ｇ）定量離子：（犿／狕）６４０．５；ｈ）毛細管電壓：２．５ｋＶ。

５．５．２標準工作曲線的繪制

按照５．５．１的高效液相色譜質(zhì)譜分析條件，先測定液相色譜質(zhì)譜用標準工作溶液，繪制工作曲線。以定量離子峰面積和濃度繪制標準工作曲線，標準工作曲線的線性相關系數(shù)應不小于０．９０。

５．５．３試液測定

５．５．３．１按照建立標準工作曲線的高效液相色譜質(zhì)譜分析條件，測定按５．４制備的高效液相色譜質(zhì)譜法測試試液，外標法定量。試液中目標化合物響應值應在標準曲線的線性范圍內(nèi)，超出標準工作曲線最大濃度點，用甲醇乙腈溶液（９＋１）（５．１．９）稀釋后再進行測定。同時測定平行樣和空白試液。

５．５．３．２根據(jù)峰面積，從標準曲線上計算出相應六溴環(huán)十二烷含量。

５．５．４結果計算

用數(shù)據(jù)分析系統(tǒng)或按式（１）分別計算樣品中α、β、γ三種六溴環(huán)十二烷同分異構體的含量，計算結果

扣除空白值，最終按式（２）表示為六溴環(huán)十二烷總量（α、β、γ之和）。

犿

犡犻＝（犮１－犮０）×犞×犓

…………（１）

式中：

犡＝犡α＋犡β＋犡γ （２）

犡犻——樣品中各六溴環(huán)十二烷同分異構體的含量，單位為毫克每千克（ｍｇ／ｋｇ）；

犮１——試液中六溴環(huán)十二烷同分異構體的含量，單位為毫克每升（ｍｇ／Ｌ）；

犮０——空白試液中六溴環(huán)十二烷同分異構體的含量，單位為毫克每升（ｍｇ／Ｌ）；

犞——定容體積，單位為亳升（ｍＬ）；

犓——稀釋倍數(shù)；

犿——樣品質(zhì)量，單位為克（ｇ）。

取兩次測定結果的算術平均值作為六溴環(huán)十二烷的測定值，保留至小數(shù)點后一位，含量超過

１００ｍｇ／ｋｇ保留至整數(shù)位。

５．５．５方法回收率

本方法樣品加標回收率為７５％～１２０％。

５．５．６方法定量限

本方法對絕熱制品中六溴環(huán)十二烷的三種同分異構體的定量限均為５ｍｇ／ｋｇ。

５．６氣相色譜質(zhì)譜法（犌犆犕犛法）

５．６．１氣相色譜質(zhì)譜參考測試條件

可根據(jù)儀器不同，選擇最佳分析條件，氣相色譜質(zhì)譜參考測試條件如下，譜圖見附錄Ａ：ａ）毛細管色譜柱：ＤＢ５ＭＳ，１５ｍ（柱長）×０．２５ｍｍ（內(nèi)徑）×０．１μｍ（膜厚），或相當者；ｂ）進樣口溫度：２３０℃；

５

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ｃ）升溫程序：初始溫度１５０℃，保持２ｍｉｎ；以１５℃／ｍｉｎ速率升至２８０℃，保持１５ｍｉｎ；

ｄ）載氣：氦氣（５．１．２６），流速：１．０ｍＬ／ｍｉｎ；

ｅ）接口溫度：２８０℃；ｆ）電離方式：ＥＩ；ｇ）電離能量：７０ｅＶ；

ｈ）離子源溫度：２３０℃；

ｉ）四極桿溫度：１５０℃；

ｊ）質(zhì)量掃描方式：推薦選擇離子監(jiān)測（ＳＩＭ）模式；

ｋ）定性離子（犿／狕）：２３９、３１９、５６１、５６３；定量離子（犿／狕）：２３９；

ｌ）進樣方式：不分流進樣；

ｍ）進樣量：１μＬ；

ｎ）溶劑延遲時間：４ｍｉｎ。

５．６．２標準工作曲線的繪制

按照５．６．１的參考測試條件，先測定氣相色譜質(zhì)譜用標準工作溶液，繪制工作曲線。以定量離子峰面積和濃度繪制標準工作曲線，標準工作曲線的線性相關系數(shù)應不小于０．９０。

５．６．３試液測定

５．６．３．１按建立標準工作曲線的儀器條件，測定按５．４制備的氣相色譜質(zhì)譜法測試溶液，外標法定量。試液中目標化合物響應值應在標準曲線的線性范圍內(nèi)，超出標準工作曲線最大濃度點，用丙酮正己烷溶液（１＋１）（５．１．８）稀釋后再進行測定。同時測定平行樣和空白試液。

５．６．３．２根據(jù)峰面積，從標準曲線上計算出六溴環(huán)十二烷的含量。

５．６．４結果計算

犿

按式（３）計算樣品中六溴環(huán)十二烷含量：

式中：

犡＝（犮２－犮０１）×犞×犓

…………（３）

犡——樣品中六溴環(huán)十二烷含量，單位為毫克每千克（ｍｇ／ｋｇ）；

犮２——試液中六溴環(huán)十二烷含量，單位為毫克每升（ｍｇ／Ｌ）；

犮０１——空白試液中六溴環(huán)十二烷含量，單位為毫克每升（ｍｇ／Ｌ）；犞——定容體積，單位為亳升（ｍＬ）；

犓——試液稀釋倍數(shù)；

犿——試樣質(zhì)量，單位為克（ｇ）。

取兩次測定結果的算術平均值作為六溴環(huán)十二烷的測定值，保留至小數(shù)點后一位，含量超過

１００ｍｇ／ｋｇ時保留至整數(shù)位。

５．６．５回收率

本方法對