離子色譜非抑制法測(cè)定草甘膦中的胺及異丙胺

1、離子色譜非抑制法測(cè)定草甘膦中的胺及異丙胺摘要：本文采用離子色譜非抑制型電導(dǎo)快速測(cè)定草甘膦中的胺及異丙胺的含量。采用Ionpac SCG1+ SCS1陰離子分析柱分離，以電導(dǎo)為檢測(cè)器。用去離子水稀釋1000倍后直接進(jìn)樣。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，在一定的色譜條件下，胺及異丙胺具體很好的線性，和重現(xiàn)性，及較低的檢出限。最低檢出量0.17ug/l和58.5ug/l。樣品的平均加標(biāo)回收率為90-103%。 關(guān)鍵詞：離子色譜；農(nóng)藥；草甘膦；胺；異丙胺；非抑制 引言 草甘膦為內(nèi)吸傳導(dǎo)型廣譜滅生性除草劑。主要抑制物體內(nèi)烯醇丙酮基莽草素磷酸合成酶，從而抑制莽草素向苯丙氨酸、酷氨酸及色氨酸的轉(zhuǎn)化，使蛋白質(zhì)的合成受到干擾導(dǎo)致

2、植物死亡。由于草甘膦原藥的水溶性差，必須加工配制成銨鹽、異丙胺鹽等草甘膦鹽類(lèi)才能溶于水使用。而農(nóng)業(yè)部對(duì)按草甘膦銨鹽和草甘膦異胺鹽名稱(chēng)登記的產(chǎn)品，標(biāo)示的有效成分是指草甘膦銨鹽的含量。因而通過(guò)測(cè)定成品草甘膦銨鹽及草甘膦異丙胺鹽中銨以及異丙胺的含量，從而可以換算為相應(yīng)鹽的含量。這對(duì)于生產(chǎn)草甘膦農(nóng)藥的廠家的質(zhì)量控制以及反應(yīng)工藝過(guò)程的控制是非常重要的。以往文獻(xiàn)中報(bào)道對(duì)于草甘膦銨鹽和異丙胺鹽含量的測(cè)定，一般是先用特定的方法測(cè)得草甘膦的含量，再轉(zhuǎn)換成草甘膦銨鹽和草甘膦異丙胺鹽的含量。對(duì)于草甘膦含量的測(cè)定，已有薄層層析法1、分光光度法2、氣相色譜法3-4、高效液相色譜法5-7等方法，其中對(duì)采用氣相色譜或高效液

3、相色譜測(cè)定其含量的研究較多。由于草甘膦極性很強(qiáng)，無(wú)論是采用氣相還是高效液相色譜進(jìn)行測(cè)定，都需要進(jìn)行衍生，但衍生化需要用到對(duì)人體可能有潛在危害的試劑，同時(shí)測(cè)定步驟復(fù)雜。也有人對(duì)采用分光光度法測(cè)定草甘膦進(jìn)行了研究，但容易受到一些共存的化合物和離子的干擾，從而影響結(jié)果的準(zhǔn)確性。國(guó)內(nèi)已有報(bào)道采用離子色譜法測(cè)定草甘膦，從而間接得到草甘膦異丙胺鹽的含量。但在實(shí)際的市場(chǎng)監(jiān)測(cè)中，單單測(cè)定草甘膦的含量并無(wú)法知道此草甘膦水劑是草甘膦銨鹽亦或者草甘膦異丙銨鹽。因此上述方法在實(shí)際應(yīng)用中都有一定的局限性。中國(guó)色譜網(wǎng)在本文中建立了采用離子色譜非抑制型電導(dǎo)快速測(cè)定草甘膦銨鹽以草甘膦異丙胺鹽水劑中的銨以及異丙胺的含量，可做為

4、草甘膦含量以及種類(lèi)確認(rèn)的手段。方法簡(jiǎn)便，測(cè)定結(jié)果的值穩(wěn)定性高，干擾小，靈敏度好。1實(shí)驗(yàn)部分 1.1 儀器 Dionex ICS 2000 離子色譜儀（美國(guó)Dionex公司）； DS6電導(dǎo)檢測(cè)器； Chromeleon 6.8色譜工作站。 1.2 試劑 所有試劑均為分析純。異丙胺以及氯化銨由杭州惠普科技有限公司提供。標(biāo)準(zhǔn)溶液均由1000mg/L的貯備液（置于4冰箱中）稀釋配制，溶液均用18.2M.cm 的二次去離子水配制。樣品為草甘膦農(nóng)藥生產(chǎn)廠家提供。 圖1. 標(biāo)準(zhǔn)溶液樣品色譜圖Peaks (mg/L)：1= 氨(50ppm)，2=異丙胺（100ppm）1.3 色譜條件 Ion Pac SCG（

5、50 mm4 mm），Ion Pac SCS（250 mm4 mm）；25L進(jìn)樣量；柱溫30；流速：1ml/min；淋洗液濃度為3mM甲基磺酸。 2結(jié)果與討論 2.1方法的線性范圍、精密度和最低檢測(cè)限 在所選的色譜條件下，各種待測(cè)離子分離度遠(yuǎn)大于1.50，能夠很好地保證定量和定性?？疾旆椒ǖ姆€(wěn)定性是通過(guò)測(cè)定連續(xù)10針同一樣品的各指數(shù)的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差RSD。銨和異丙胺的峰保留時(shí)間的RSD分別為1.12%，峰面積的RSD值分別為2.14%，峰高的RSD分別為3.21。 表2 待測(cè)離子的線性關(guān)系和檢測(cè)限2.2 樣品測(cè)定和回收率測(cè)定 使用前面所說(shuō)的色譜條件對(duì)真實(shí)樣品中的銨和異丙胺進(jìn)行測(cè)定。通過(guò)對(duì)比樣品色

6、譜圖與標(biāo)準(zhǔn)溶液的保留時(shí)間進(jìn)行定性。加標(biāo)回收率也是這個(gè)實(shí)驗(yàn)考察的對(duì)象之一，銨和異丙胺的加標(biāo)回收率為90（表3），符合分析測(cè)試的要求。對(duì)于樣品處理方面，樣品稀釋1000倍后直接進(jìn)樣分析即可。 表3 待測(cè)離子的加標(biāo)回收率圖2 樣品1稀釋100倍的色譜圖Peaks：1= 銨，2=異丙胺圖3 樣品2稀釋1000倍的色譜圖Peaks：1= 銨，2=異丙胺3 結(jié)論 本文提出的方法以離子色譜非抑制電導(dǎo)法測(cè)定草甘膦銨鹽以及草甘膦異丙胺鹽中的銨和異丙胺，靈敏度高，方法簡(jiǎn)便，分離時(shí)間短，可廣泛應(yīng)用于生產(chǎn)過(guò)程中的產(chǎn)品質(zhì)量控制及市場(chǎng)商品檢驗(yàn)。 參考文獻(xiàn) 1 Melvin L Rueppel. Metabolism an

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