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1、第四章電化學(xué)基礎(chǔ)第一節(jié)原電池目標(biāo)要求1理解原電池的工作原理,能夠?qū)懗鲭姌O反應(yīng)式和電池反應(yīng)方程式。2.了解半反應(yīng)、鹽橋、內(nèi)電路、外電路等概念。3會(huì)判斷原電池的正、負(fù)極,能夠利用氧化還原反應(yīng)設(shè)計(jì)簡(jiǎn)單的原電池。一、原電池1 原電池定義:將化學(xué)能轉(zhuǎn)變?yōu)殡娔艿难b置。2. 實(shí)質(zhì):將氧化還原反應(yīng)的電子轉(zhuǎn)移變成電子的定向移動(dòng)。即將化學(xué)能轉(zhuǎn)化成電能。3. 簡(jiǎn)單原電池的構(gòu)成條件:活潑性不同的兩個(gè)電極,電解質(zhì)溶液,形成閉合回路,能自發(fā)進(jìn)行的氧化還原反應(yīng)。二、原電池的工作原理工作原理:利用氧化還原反應(yīng)在不同區(qū)域內(nèi)進(jìn)行,以適當(dāng)方式連接起來(lái),獲得電流。以銅鋅原電池為例:1. 在ZnS04溶液中,鋅片逐漸溶解,即Zn被氧化

2、,鋅原子失電子,形成Zn2+進(jìn)入溶液, 從鋅片上釋放的電子,經(jīng)過(guò)導(dǎo)線流向銅片_CuS04溶液中,Cu2+從銅片上得電子,還原成為金屬銅并沉積在銅片上。鋅為負(fù)極,發(fā)生氧化反應(yīng),電極反應(yīng)式為Zn 2e_=z n2+ ;銅為正極,發(fā)生還原反應(yīng),電極反應(yīng)式為Cu2+ + 2e=Cu??偡磻?yīng)式為Zn + Cu2+ =zn2+ + Cu,反應(yīng)是自發(fā)進(jìn)行的。2. 閉合回路的構(gòu)成:外電路:電子從負(fù)極到正極,電流從正極到負(fù)極,內(nèi)電路:溶液中的陰離子移向ZnS04溶液,陽(yáng)離子移向 CuS04溶液。3. 鹽橋鹽橋中通常裝有含瓊膠的KCI飽和溶液。當(dāng)其存在時(shí),隨著反應(yīng)的進(jìn)行,Zn棒中的Zn原子失去電子成為 Zn2+進(jìn)

3、入溶液中,使 ZnS04溶液中Zn2+過(guò)多,帶正電荷。Cu2+獲得電子 沉積為Cu,溶液中Cu2+少,S04 過(guò)多,溶液帶負(fù)電荷。當(dāng)溶液不能保持電中性時(shí),將阻 止放電作用的繼續(xù)進(jìn)行。 鹽橋的存在就避免了這種情況的發(fā)生,其中C向ZnS04溶液遷移,K1向CuS04溶液遷移,分別中和過(guò)剩的電荷,使溶液保持電中性,反應(yīng)可以繼續(xù)進(jìn)行。知識(shí)點(diǎn)一原電池1. 下列裝置中能構(gòu)成原電池產(chǎn)生電流的是()答案 B解析 A、D項(xiàng)中電極與電解質(zhì)溶液之間不發(fā)生反應(yīng),不能構(gòu)成原電池;B項(xiàng)符合原電池的構(gòu)成條件,兩電極發(fā)生的反應(yīng)分別是Zn 2e=Zn2+,2H + + 2e =H2? ; C 項(xiàng)中酒精不是電解質(zhì),故不能構(gòu)成原電

4、池。2. 下列各裝置能形成原電池的是 ()答案 D解析 判斷一個(gè)裝置能否構(gòu)成原電池,要看是否符合原電池的構(gòu)成條件:電極材料(活動(dòng)性不同的金屬、金屬與非金屬、金屬與金屬氧化物 );電解質(zhì)溶液;構(gòu)成閉合回路; 能自發(fā)進(jìn)行的氧化還原反應(yīng)。 A裝置:由于兩個(gè)電極是同種金屬,不能形成原電池;B裝置:酒精不是電解質(zhì)溶液,不能構(gòu)成原電池; C裝置:沒(méi)有形成閉合回路,不能形成原電池;D 裝置:符合原電池構(gòu)成的條件,能形成原電池。知識(shí)點(diǎn)二 原電池的原理3將純鋅片和純銅片按圖示方式插入同濃度的稀硫酸中一段時(shí)間,以下敘述正確的是 ()A 兩燒杯中銅片表面均無(wú)氣泡產(chǎn)生B甲中銅片是正極,乙中銅片是負(fù)極C 兩燒杯中溶液的

5、 pH 均增大D .產(chǎn)生氣泡的速率甲比乙慢答案 C解析 因乙杯中鋅片和銅片沒(méi)有接觸, 故不能構(gòu)成原電池, A、B 皆錯(cuò);因甲燒杯中 Zn、 Cu用導(dǎo)線連接后構(gòu)成原電池, 加快了 Zn的溶解,故D錯(cuò);又因兩杯中的Zn都能與稀H2SO4 反應(yīng)產(chǎn)生H2而消耗H十,故C正確。4 .把A、B、C、D四塊金屬泡在稀 H2SO4中,用導(dǎo)線兩兩相連可以組成各種原電池。A、B相連時(shí),A為負(fù)極;C、D相連時(shí),D上有氣泡逸出;A、C相連時(shí),A極減輕;B、D 相連時(shí), B 為正極。則四種金屬的活動(dòng)性順序由大到小排列為 ()A. A>B>C>DB. A>C>B>DC. A>C&

6、gt;D>BD. B>D>C>A答案 C解析 金屬組成原電池,相對(duì)活潑的金屬失去電子作負(fù)極,相對(duì)不活潑的金屬作正極。 負(fù)極被氧化, 質(zhì)量減輕, 正極發(fā)生還原反應(yīng), 有物質(zhì)析出, 由題意得活動(dòng)性 A>B 、 A>C、 C>D、 D>B ,故正確答案為 C。知識(shí)點(diǎn)三 原電池的應(yīng)用5 .一種新型燃料電池,它以多孔鎳板為電極插入KOH 溶液中,然后分別向兩極通入乙烷和氧氣,則有關(guān)此電池推斷正確的是 ()A .通入乙烷的電極為正極B .參加反應(yīng)的乙烷與氧氣的物質(zhì)的量之比為7 : 2C .放電一段時(shí)間后,KOH的物質(zhì)的量濃度減少 D .負(fù)極反應(yīng)式為 C2H6

7、 + 6H2O 14e =2CO若電極材料選銅和石墨,電解質(zhì)溶液選硫酸鐵溶液,外加導(dǎo)線,能否構(gòu)成原電池? 。若能,請(qǐng)寫(xiě)出電極反應(yīng)式,負(fù)極: ,正極: 。 (若不能,后兩空不填 ) + 18H答案 C解析乙烷燃燒的化學(xué)方程式為 2C2H6+ 7O2>4CO2+ 6H2O,在該反應(yīng)中氧氣得電子, 乙烷失電子,因此通入氧氣的電極為正極,而通入乙烷的電極為負(fù)極,故A 答案錯(cuò)誤;反應(yīng)中參加反應(yīng)的乙烷與氧氣的物質(zhì)的量之比應(yīng)為2 : 7,故B答案錯(cuò)誤;考慮到該電池是以 KOH為電解質(zhì)溶液的,生成的 CO2會(huì)和KOH反應(yīng)轉(zhuǎn)化成 K2CO3,反應(yīng)中消耗 KOH , KOH的物 質(zhì)的量濃度減少,故 C 答案

8、正確;由于該電池是以 KOH 溶液為電解液的, D 答案中負(fù)極生 成的H +顯然在溶液中是不能存在的,故D答案錯(cuò)誤??紤]到電解質(zhì)溶液的影響,此時(shí)該電池的總反應(yīng)式應(yīng)為 2C2H6 + 8KOH + 7O2>4K2CO3+ IOH2O,正極反應(yīng)式為 14H2O+ 7O2 + 28e=28OH (正極氧氣得電子,理論上形成O2 ,但該粒子在水中不穩(wěn)定,必須以O(shè)H -形式存在 ),負(fù)極反應(yīng)式可用總反應(yīng)式減去正極反應(yīng)式得到:2C2H 636OH 28e=4CO3224H2O。6.已知電極材料:鐵、銅、銀、石墨、鋅、鋁;電解質(zhì)溶液:CuCl2溶液、Fe2(SO4)3溶液、硫酸。按要求回答下列問(wèn)題:(

9、1) 電工操作上規(guī)定:不能把銅導(dǎo)線和鋁導(dǎo)線連接在一起使用。請(qǐng)說(shuō)明原因(3) 設(shè)計(jì)一種以鐵和稀硫酸反應(yīng)為原理的原電池, 要求畫(huà)出裝置圖 (需標(biāo)明電極材料及電池 的正、負(fù)極 )。答案 (1)二者連接在一起時(shí),接頭處在潮濕的空氣中形成原電池而被腐蝕(2) 能 Cu2e =Cu2 2Fe3 2e =2Fe2(3) 解析 (1)當(dāng) Cu、 Al 導(dǎo)線連接時(shí),接觸到潮濕的空氣就易形成原電池而被腐蝕。(2)因?yàn)镕eCl3能與Cu發(fā)生反應(yīng):2FeCl3+ Cu=2FeCh+ CuCl2,因此根據(jù)給出的條件可以設(shè)計(jì)成原電池,其負(fù)極為Cu,反應(yīng)為Cu - 2e =Cu2 +,正極為石墨,電極反應(yīng)式為 2Fe32e

10、=2Fe2。因?yàn)榭偡磻?yīng)式為 Fe+ H2SO4=FeSO4+ H2T ,所以負(fù)極為Fe,正極可為Cu、Ag或石 墨,電解質(zhì)為稀硫酸,即可畫(huà)出裝置圖。練基礎(chǔ)落實(shí)1.下列關(guān)于實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象的描述不正確的是()A .把銅片和鐵片緊靠在一起浸入稀硫酸中,銅片表面出現(xiàn)氣泡B 用鋅片作負(fù)極,銅片作正極,在CuS04溶液中,銅片質(zhì)量增加C .把銅片插入三氯化鐵溶液中,在銅片表面出現(xiàn)一層鐵D .把鋅粒放入盛有鹽酸的試管中,加入幾滴氯化銅溶液,氣泡放出的速率加快答案 C解析 銅片和鐵片緊靠并浸入稀H2SO4中,銅片上的H +獲得由鐵片傳遞過(guò)來(lái)的電子:2H + 2e =H2f,所以可觀察到銅片表面出現(xiàn)氣泡;鋅片作負(fù)極,

11、銅片作正極,發(fā)生反應(yīng)Zn+ Cu2+ =Zn2+ + Cu,生成的Cu在銅片上析出使其質(zhì)量增加;銅片插入FeCb溶液中,發(fā)生的反應(yīng)是Cu+ 2Fe3+=Cu2+ + 2Fe2+,并沒(méi)有單質(zhì)鐵的析出;向盛有鋅粒和鹽酸的試管中 滴入幾滴CuCl2溶液,發(fā)生反應(yīng)Zn+ Cu2+ =Zn2+ Cu,置換出的Cu與剩余的Zn接觸,置 于鹽酸中,構(gòu)成了原電池,加速2H + + 2e =H2T反應(yīng),可觀察到氣泡放出的速率加快。2控制適合的條件,將反應(yīng)2Fe3+ + 2廠2Fe"+ I2設(shè)計(jì)成如下圖所示的原電池。下列判斷不正確的是()A 反應(yīng)開(kāi)始時(shí),乙中石墨電極上發(fā)生氧化反應(yīng)B .反應(yīng)開(kāi)始時(shí),甲中石

12、墨電極上的Fe3+被還原C 電流計(jì)讀數(shù)為零時(shí),反應(yīng)達(dá)到化學(xué)平衡狀態(tài)D 電流計(jì)讀數(shù)為零后,在甲中溶入FeCl2固體,乙中的石墨電極為負(fù)極答案 D解析 由反應(yīng)2Fe3 + + 21-= 2Fe2+ + I2可知,反應(yīng)開(kāi)始時(shí),甲中 Fe3+發(fā)生還原反應(yīng),乙中I發(fā)生氧化反應(yīng);當(dāng)電流計(jì)讀數(shù)為零時(shí), 則反應(yīng)達(dá)到了平衡狀態(tài), 此時(shí)在甲中溶入FeCl2固體, 平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng),乙中I2發(fā)生還原反應(yīng),則乙中石墨電極為正極;故選 D。3. 以鋅片和銅片為兩極,以稀硫酸為電解質(zhì)溶液組成原電池,當(dāng)導(dǎo)線中通過(guò)2 mol電子時(shí),下列說(shuō)法正確的是()A .鋅片溶解了 1 mol,銅片上析出1 mol H 2B 兩極上溶

13、解和析出的物質(zhì)的質(zhì)量相等C .鋅片溶解了 31 g,銅片上析出了 1 g H2D 鋅片溶解了 1 mol,硫酸消耗了 0.5 mol答案 A解析 在涉及原電池的有關(guān)計(jì)算中,關(guān)鍵是要把握住一點(diǎn)即兩極得、失電子數(shù)相等。利用這一特點(diǎn),我們從電極反應(yīng)式看:負(fù)極:Zn 2e_ =Zn2+;正極:2H + + 2e_ =H2 f。當(dāng)溶解1 mol鋅時(shí)失去2 mol電子,銅片上析出1 mol氫氣得到2 mol電子,得失電子守恒,這 樣即可推出A正確。練 方 法 技 巧4. 以葡萄糖為燃料的微生物燃料電池結(jié)構(gòu)示意圖如圖所示。關(guān)于該電池的敘述正確的是( )A 該電池能夠在高溫下工作B .電池的負(fù)極反應(yīng)式為 C6

14、H12O6+ 6H2O 24e =6CO2f + 24H +C .放電過(guò)程中,H +從正極區(qū)向負(fù)極區(qū)遷移22 4D .在電池反應(yīng)中,每消耗 1 mol氧氣,理論上能生成標(biāo)準(zhǔn)狀況下CO2氣體一孑L答案 B解析 由葡萄糖微生物燃料電池結(jié)構(gòu)示意圖可知,此燃料電池是以葡萄糖為燃料,以氧 氣為氧化劑,以質(zhì)子交換膜為隔膜, 以惰性材料為電極的一種燃料電池。由于是微生物電池,而微生物的生存溫度有一定的范圍,所以高溫下微生物不一定能夠生存,A錯(cuò)誤;放電時(shí),負(fù)極:C6H12O6被微生物分解成CO2、H +和電子,電極反應(yīng)式:C6H12O6 + 6H2O 24e=6CO2f + 24H + , B正確;負(fù)極產(chǎn)生的

15、 H +透過(guò)質(zhì)子交換膜進(jìn)入正極室,C錯(cuò)誤;負(fù)極產(chǎn)生的電子沿外電路從負(fù)極流向正極,在正極室與H +和氧氣發(fā)生反應(yīng)生成水??偡磻?yīng)方程式為C6H12O6+ 6O2=6CO2 + 6H2O,由總反應(yīng)方程式可知:每消耗 1 mol氧氣,理論上可以生 成標(biāo)準(zhǔn)狀況下 CO2氣體22.4 L , D錯(cuò)誤。5據(jù)報(bào)道, 我國(guó)擁有的完全自主產(chǎn)權(quán)的氫氧燃料電池車(chē)已在北京奧運(yùn)會(huì)期間為運(yùn)動(dòng)員提 供了服務(wù)。某種氫氧燃料電池的電解液為 KOH 溶液,下列有關(guān)該電池的敘述不正確的是 ( ) A .正極反應(yīng)式為 O2+ 2H2O+ 4e =4OHB 工作一段時(shí)間后,電解液中 KOH 的物質(zhì)的量不變C .該燃料電池的總反應(yīng)方程式為

16、2H2+ O2=2H2OD .用該電池電解 CuCl2溶液,產(chǎn)生2.24 L Cl 2(標(biāo)準(zhǔn)狀況)時(shí),有0.1 mol電子轉(zhuǎn)移 答案 D解析 本題考查燃料電池的工作原理。氧氣在正極發(fā)生還原反應(yīng),A 正確;該燃料電池中氫氣與氧氣反應(yīng)生成水, KOH 沒(méi)有消耗,也沒(méi)有生成,故 KOH 的物質(zhì)的量不變,但其溶 電解 液濃度變小,B正確;H2和02反應(yīng)生成水是該電池發(fā)生的反應(yīng),C正確;CuCl2=Cu +Cl2f , 2C一 2e =Cl2f , n(Cl2)= 2.24 L/22.4 L mol0.1 mol, n (e_) = 0.2 mol, D 錯(cuò) 誤。練綜合拓展6某探究活動(dòng)小組想利用原電池反

17、應(yīng)檢測(cè)金屬的活動(dòng)性順序,有甲、 乙兩位同學(xué)均使用鎂片與鋁片作電極,但甲同學(xué)將電極放入 6 mol L 1的稀H2SO4中,乙同學(xué)將電極放入 6 mol 1 的 NaOH 溶液中,如圖所示。(1) 寫(xiě)出甲池中發(fā)生的有關(guān)電極反應(yīng)的反應(yīng)式:負(fù)極 ,正極 。(2) 寫(xiě)出乙池中發(fā)生的有關(guān)電極反應(yīng)的反應(yīng)式:負(fù)極 ,正極 ??偡磻?yīng)離子方程式為 。(3) 如果甲與乙兩位同學(xué)均認(rèn)為“構(gòu)成原電池的電極材料若是金屬,則構(gòu)成負(fù)極材料的金屬應(yīng)比構(gòu)成正極材料的金屬活潑”,則甲會(huì)判斷出活動(dòng)性更強(qiáng),而乙會(huì)判斷出 活動(dòng)性更強(qiáng) (填寫(xiě)元素符號(hào) )。(4) 由此實(shí)驗(yàn),可得到如下哪些結(jié)論? 。A 利用原電池反應(yīng)判斷金屬活動(dòng)性順序應(yīng)注

18、意選擇合適的介質(zhì)B 鎂的金屬性不一定比鋁的金屬性強(qiáng)C 該實(shí)驗(yàn)說(shuō)明金屬活動(dòng)性順序表已過(guò)時(shí),已沒(méi)有實(shí)用價(jià)值D 該實(shí)驗(yàn)說(shuō)明化學(xué)研究對(duì)象復(fù)雜、反應(yīng)條件多變,應(yīng)具體問(wèn)題具體分析(5) 上述實(shí)驗(yàn)也反過(guò)來(lái)證明了“利用金屬活動(dòng)性順序表直接判斷原電池中正、負(fù)極”的做法(填“可靠”或“不可靠” )。如不可靠,則請(qǐng)你提出另一個(gè)判斷原電池正、負(fù)極可行的實(shí)驗(yàn)方案 。答案 (1)Mg 2e =Mg2+ 2H* + 2e =H2 f(2) 2Al 8OH6e=2AlO24H2O6H2O6e=6OH3H2f2Al 2OH2H2O=2AlO 23H2 f(3) Mg Al (4)AD(5) 不可靠 將兩種金屬電極連上電流表而構(gòu)成原電池,利用電流表檢測(cè)電流的方向,從 而判斷電子的流動(dòng)方向,再來(lái)確定原電池的正、負(fù)極解析 (1)甲池中電池總反應(yīng)方程式為MgH2SO4=MgSO4H2f , Mg 作負(fù)極,電極反應(yīng)式為 Mg 2e=Mg2, Al 作正極,電極反應(yīng)式為 2H2e=H2f 。(2)乙池中電池總反應(yīng)方程式為 2Al 2NaOH 2H2O=2NaAlO 23

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