物理化學(xué)題庫(kù)

1、6001 根據(jù)碰撞理論，溫度增加反應(yīng)速率提高的主要原因是： ( ) (A) 活化能降低 (B) 碰撞頻率提高 (C) 活化分子所占比例增加 (D) 碰撞數(shù)增加6002 對(duì)于雙分子反應(yīng) A + A A2，設(shè) ZAA= 1032 dm-3s-1。如果每次碰撞均能發(fā)生反應(yīng)，則雙分子反應(yīng)速率常數(shù)的數(shù)量級(jí)將是： ( ) (A) 3.310-8 dm3mol-1s-1 (B) 3.3 dm3mol-1s-1 (C) 3.3108 dm3mol-1s-1 (D) 1032 dm3mol-1s-16003 如果碰撞理論正確，則雙分子氣相反應(yīng)的指前因子的數(shù)量級(jí)應(yīng)當(dāng)是： ( ) (A) 10-8 -10-9 dm

2、3mol-1s-1 (B) 1023 -1024 dm-3s-1 (C) 1010 -1011 dm3mol-1s-1 (D) 1010 -1011 dm-3s-16004 在碰撞理論中校正因子P小于1的主要因素是： ( ) (A) 反應(yīng)體系是非理想的 (B) 空間的位阻效應(yīng) (C) 分子碰撞的激烈程度不夠 (D) 分子間的作用力6005 在簡(jiǎn)單碰撞理論中，有效碰撞的定義是： ( ) (A) 互撞分子的總動(dòng)能超過(guò)Ec (B) 互撞分子的相對(duì)總動(dòng)能超過(guò)Ec (C) 互撞分子聯(lián)心線上的相對(duì)平動(dòng)能超過(guò)Ec (D) 互撞分子的內(nèi)部動(dòng)能超過(guò)Ec6006 下列雙分子反應(yīng)中： (1) Br + Br Br2

3、 (2) CH3CH2OH + CH3COOH CH3CH2COOCH3+ H2O (3) CH4+ Br2 CH3Br + HBr 碰撞理論中方位因子P的相對(duì)大小是 ( ) (A) P(1) P(2) P(3) (B) P(1) P(3) P(2) (C) P(1) P(2) P(3) (D) P(1) P(3) P(2)6007 在 T = 300 K，如果分子A和B要經(jīng)過(guò)每一千萬(wàn)次碰撞才能發(fā)生一次反應(yīng)，這個(gè)反應(yīng)的臨界能將是： ( ) (A) 170 kJmol-1 (B) 10.5 kJmol-1 (C) 40.2 kJmol-1 (D) -15.7 kJmol-16011300 K時(shí)，

4、A和B反應(yīng)速率常數(shù)為1.18105cm3mol-1s-1，反應(yīng)活化能Ea為40 kJmol-1。 (a) 用簡(jiǎn)單碰撞理論估算，具有足夠能量能引起反應(yīng)的碰撞數(shù)占總碰撞數(shù)的比例 為多少？ (b) 估算反應(yīng)的概率因子為多少？ 已知A和B分子的直徑為0.3 nm 和 0.4 nm，假定 A 和 B 的相對(duì)分子質(zhì)量都為50。6012 乙炔熱分解反應(yīng)是雙分子反應(yīng)，其臨界能為 190.2 kJmol-1，分子直徑510-8 cm，求 (a) 800 K、101 325 Pa 下在單位時(shí)間、單位體積內(nèi)分子碰撞數(shù)Z ； (b) 反應(yīng)速率常數(shù)； (c) 初始反應(yīng)速率。6015在一個(gè)氣相雙分子反應(yīng)中，反應(yīng)物要克服1

5、25 kJmol-1的臨界能才能反應(yīng)，試問(wèn)在27時(shí)，發(fā)生多少次雙分子碰撞才有一次有效的碰撞。6017 請(qǐng)計(jì)算恒容下、溫度每增加10 K 時(shí)， (1) 碰撞頻率增加的百分?jǐn)?shù)； (2) 碰撞時(shí)在分子聯(lián)心線上的相對(duì)平動(dòng)能超過(guò) Ec = 80 kJmol-1 的活化分子對(duì) 的增加百分?jǐn)?shù)； (3) 由上述計(jì)算結(jié)果可得出什么結(jié)論？6018 什么是反應(yīng)截面積？請(qǐng)予說(shuō)明。6020 某雙原子分子分解的臨界能為83 680 Jmol-1，試問(wèn) (1) 27 及 (2) 227時(shí)具有足夠能量能夠分解的分子占總分子的百分?jǐn)?shù)為多少？6022 設(shè)某基元反應(yīng)在500 K時(shí)實(shí)驗(yàn)活化能為83.14 kJmol-1，則此反應(yīng)的臨

6、界能為： ( ) (A) 81.06 kJmol-1 (B) 2.145 kJmol-1 (C) 162.1 kJmol-1 (D) 4.291 kJmol-16023 由實(shí)驗(yàn)得知簡(jiǎn)單反應(yīng)丁二烯的二聚作用2C4H6(g) C8H12(g)，在440 K 660 K的溫度范圍內(nèi)的速率常數(shù) k = 9.2109exp-99.12 kJmol-1 / (RT) (cm3mol-1s-1) (1) 求該反應(yīng)的方位因子（若 C4H6 的分子直徑為 10-9 m）； (2) 求在10min內(nèi)使丁二烯轉(zhuǎn)化率達(dá)60%，所需的反應(yīng)溫度為多少？已知丁二烯的初始濃度為3 moldm-3 ；6024某雙原子分子分解反

7、應(yīng)的臨界能為83.68 kJmol-1，在300 K時(shí)活化分子所占的分?jǐn)?shù)是： ( ) (A) 6.171013 % (B) 6.1710-13 % (C) 2.681013 % (D) 2.6810-13 %6025 一股分子束通過(guò)一個(gè)長(zhǎng)為 5 cm 的室，其中含有 300 K 、 6.6710-3 Pa壓力下的惰性氣體，束強(qiáng)度減弱20% 。試求分子與惰性氣體的碰撞截面是多少?6026 乙炔氣體的熱分解是二級(jí)反應(yīng)，其發(fā)生反應(yīng)的臨界能為 190.4 kJmol-1，分子直徑為 0.5 nm ，試計(jì)算：(甲) 800 K ，101.325 kPa 時(shí)單位時(shí)間、單位體積內(nèi)的碰撞數(shù)；(乙) 求上述反應(yīng)

8、條件下的速率常數(shù)；(丙) 求上述反應(yīng)條件下的初始反應(yīng)速率。6027 某氣相雙分子反應(yīng)， 2 A(g) B(g) + C(g) ， 能發(fā)生反應(yīng)的臨界能為1105 Jmol-1， 已知A的相對(duì)分子量為 60 ，分子的直徑為 0.35 nm ，試計(jì)算在300 K 時(shí)，該分解作用的速率常數(shù)k值。6028 某雙原子分子分解反應(yīng)的閾能為 83.68 kJmol-1，試分別計(jì)算 300 K 及 500 K時(shí)，具有足夠能量可能分解的分子占分子總數(shù)的分?jǐn)?shù)為多少?6029 將 1.0 g 氧氣和 0.1 g 氫氣于 300 K 時(shí)在 1 dm3 的容器內(nèi)混合，試計(jì)算每秒鐘 、每單位體積內(nèi)分子的碰撞總數(shù)為若干? 設(shè)

9、 O2和 H2為硬球分子，其直徑為0.339 nm和0.247 nm。6030 關(guān)于反應(yīng)速率理論中概率因子P的有關(guān)描述，不正確的是： ( ) (A) P與DSm有關(guān) (B) P體現(xiàn)空間位置對(duì)反應(yīng)速率的影響 (C) P與反應(yīng)物分子間相對(duì)碰撞能有關(guān) (D) P值大多數(shù)1的6031 相同分子B反應(yīng)， 其單位時(shí)間， 單位體積內(nèi)的碰撞數(shù)為： ( ) (A) 2dB2(pRTMB)1/2 (B) dB2（pRTMB）1/2 (C) 2NB2dB2（pRTMB）1/2 (D) LNB2dB2（pRTMB）1/2式中L是阿伏伽德羅常數(shù)，NB是B分子的數(shù)密度。6032 298 K時(shí)分子能量大于20 kJmol-

10、1的百分?jǐn)?shù)為_(kāi)。6033 T=1000 K時(shí)分子能量大于20 kJmol-1的分率為_(kāi)。6034 簡(jiǎn)單碰撞理論中臨界能Ec有下列說(shuō)法： (A) 反應(yīng)物分子應(yīng)具有的最低能量 (B) 碰撞分子對(duì)的平均能量與反應(yīng)物分子平均能量的差值 (C) 反應(yīng)物分子的相對(duì)平動(dòng)能在聯(lián)心線方向上分量的最低閾值 (D) Ec就是反應(yīng)的活化能 以上說(shuō)法正確的是： ( )6035 D+B產(chǎn)物，從各物理量均以基本單位計(jì)算所得之kN ，換算為以moldm-3為量綱的kc ， 它們的關(guān)系為： ( )(A) kc =LkN (B) kc=106L2(C) kc=103LkN (D) kc=10-3LkN6036 雙分子反應(yīng)，當(dāng)Ea

11、100 kJmol-1，298 K時(shí)有效碰撞率為_(kāi)，1000 K時(shí)為_(kāi)。6037 分子的數(shù)密度若以cm-3計(jì)，濃度以moldm-3計(jì)，則kN與kc之關(guān)系應(yīng)為： ( ) (A) kc103LkN (B) kc=10-3LkN (C) kc=106L2kN (D) kc=10-6L2kN6038 Br的復(fù)合反應(yīng) Br+BrBr2*，Br2*+MBr2+M，作為第三體的M，復(fù)雜分子較簡(jiǎn)單分子更有效 ，因?yàn)開(kāi)。6039簡(jiǎn)單碰撞理論屬基元反應(yīng)速率理論， 以下說(shuō)法不正確的是： ( ) (A) 反應(yīng)物分子是無(wú)相互作用的剛性硬球 (B) 反應(yīng)速率與分子的有效碰撞頻率成正比 (C) 從理論上完全解決了速率常數(shù)的

12、計(jì)算問(wèn)題 (D) 反應(yīng)的判據(jù)之一是聯(lián)線上的相對(duì)平動(dòng)能大于某臨界值6040 反應(yīng)速率的簡(jiǎn)單碰撞理論中引入了概率因子P，可表示為反應(yīng)截面與碰撞截面之比（s rs AB），于是 ( )(A) P1 (B) PRT/2，根據(jù)硬球碰撞理論，雙分子反應(yīng)有效碰撞率在298 K時(shí)為_(kāi)，1000 K時(shí)為_(kāi)。6054碰撞理論中，速率常數(shù)以m3s-1為量綱換算為以mol-1dm3s-1為量綱時(shí)，應(yīng)乘以因子_。6055碰撞理論中，速率常數(shù)k以m3s-1為量綱換算為以mol-1m3s-1為量綱時(shí)，應(yīng)乘以因子_。6056 CH3+CH3C2H6 ， d=308 pm dC2H6/dt=kCH32，求：（1） 求在室溫下的

13、最大二級(jí)速率常數(shù)kmax；（2） 298 K，100 kPa下，V=1 dm3的乙烷樣品有10%分解，那么90%甲基復(fù)合所需的最少時(shí)間是多少？6057320 K時(shí)，對(duì)于氣相反應(yīng)A+OHAO+H；當(dāng)A=N時(shí)，實(shí)驗(yàn)測(cè)得kN=4.11010 mol-1dm3s-1；當(dāng)A=O時(shí)，kO=3.01010 mol-1dm3s-1。已知rN=0.15 nm，rO=0.14 nm，rOH=0.15 nm。請(qǐng)用硬球碰撞理論計(jì)算反應(yīng)速率常數(shù)，并與實(shí)驗(yàn)值相對(duì)照。6058A和B的混和物在300 K時(shí)壓力均為13.33 kPa，dA=0.3 nm，dB=0.4 nm，300 K時(shí)平均相對(duì)速率vR=5.00102 ms-1

14、，k=1.18105 mol-1cm3s-1，Ea=40 kJmol-1。（1） 計(jì)算ZAB；（2） 計(jì)算EC和P（方位因子）。6059對(duì)于反應(yīng)A+C3H8HA+C3H7 ，當(dāng)A=H時(shí)，EH=36.8 kJmol-1；當(dāng)A=D時(shí)，ED=33.5 kJmol-1。如忽略H及D大小的差別，請(qǐng)用簡(jiǎn)單碰撞理論計(jì)算900 K時(shí)速率常數(shù)之比kH/kD。6060（1） 通過(guò)碰撞理論可導(dǎo)出雙分子反應(yīng)指前因子的計(jì)算通式，式中僅含有概率因子P、碰撞直徑d、分子量及溫度T。請(qǐng)對(duì)不同分子反應(yīng)推出指前因子的計(jì)算式。（2） 雙分子反應(yīng)NO+Cl2NOCl+Cl，已知d12=0.35 nm，P=0.014，導(dǎo)出A-T函數(shù)關(guān)

15、系并與實(shí)驗(yàn)值1.0108T1/2 mol-1dm-3s-1相對(duì)照。6061對(duì)于反應(yīng)2HI(g)H2(g)+I2，已知EC=183 kJmol-1，d=0.35 nm，P=0.44，請(qǐng)根據(jù)碰撞理論導(dǎo)出k-T之間的函數(shù)關(guān)系式( M(HI)=127.5 gmol-1 )。6062（1） 對(duì)于同種雙分子反應(yīng)，可通過(guò)碰撞理論推導(dǎo)指前因子的計(jì)算式，式中僅含有概率因子P、碰撞直徑d、溫度T及分子量。（2） 反應(yīng)2NOCl2NO+Cl2，已知d=0.35 nm，實(shí)驗(yàn)測(cè)得lg(A/T1/2)=9.31，請(qǐng)求概率因子P。6063乙烯加氫反應(yīng)C2H4+H2C2H6，實(shí)驗(yàn)測(cè)得T=628 K時(shí)A(指前因子)=1.241

16、06 mol-1dm3s-1。已知 M(H2)=2.016 gmol-1 ，M(C2H4)=28.05 gmol-1，s (H2)=0.27 nm2 ，s (C2H4)=0.64 nm2，請(qǐng)求算該反應(yīng)之概率因子P。6064CH3+CH3C2H6，已知在298 K時(shí)，實(shí)驗(yàn)測(cè)得指前因子A=2.41010 mol-1dm3s-1，CH鍵長(zhǎng)l=154 pm。（1） 請(qǐng)計(jì)算反應(yīng)截面；（2） 計(jì)算概率因子。6101 某反應(yīng)具有一個(gè)有助于反應(yīng)進(jìn)行的活化熵，使反應(yīng)速率常數(shù)比DS= 0時(shí)大1000倍，則反應(yīng)的實(shí)際DS為： ( ) (A) 57.43 JK-1mol-1 (B) 25.34 JK-1mol-1 (

17、C) 120.2 JK-1mol-1 (D) 無(wú)法求解6102對(duì)于一個(gè)簡(jiǎn)單化學(xué)反應(yīng)來(lái)說(shuō)，在其它條件相同時(shí)，下列說(shuō)法中的哪一種是正確的？ ( ) (A) DrS 越負(fù)，反應(yīng)速率越快 (B) DrH 越負(fù)，反應(yīng)速率越快 (C) 活化能越大，反應(yīng)速率越快 (D) 活化能越小，反應(yīng)速率越快6103根據(jù)活化絡(luò)合物理論，液相分子重排反應(yīng)之活化能Ea和活化焓DHm之間的關(guān)系是： ( ) (A) Ea= DHm (B) Ea= DHm- RT (C) Ea= DHm+ RT (D) Ea= DHm/ RT6104在過(guò)渡態(tài)理論的速率方程中，因數(shù) RT /Lh或kBT/h對(duì)所有反應(yīng)都是一樣的。其值約為 ( ) (

18、A) 103 s-1 (B) 1013 s (C) 1013 s-1 (D) 103 s6105 298 K時(shí)兩個(gè)級(jí)數(shù)相同的反應(yīng)、，活化能 E= E，若速率常數(shù)k= 10k，則兩反應(yīng)之活化熵相差： ( ) (A) 0.6 JK-1mol-1 (B) 10 JK-1mol-1 (C) 19 JK-1mol-1 (D) 190 JK-1mol-16108 理想氣體反應(yīng)A + BCABC 產(chǎn)物，若設(shè) Ea為阿累尼烏斯活化能， DH表示活化絡(luò)合物與反應(yīng)物在標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下的焓差，則 ( ) (A) Ea= DH+ RT (B) Ea= DH+ 2RT (C) Ea= DH+ 3RT (D) Ea= DH-

19、2RT6109設(shè)氣體A和B都是單原子分子，它們發(fā)生化合A + B = C，已知一維平動(dòng)配分函數(shù)ft = 108，一維轉(zhuǎn)動(dòng)配分函數(shù) fr= 10。按過(guò)渡態(tài)理論，在溫度 T 時(shí)，反應(yīng)的頻率因子為： ( ) (A) 10-22kBT/h (B) 10-21kBT/h (C) 10-23kBT/h (D) 1023kBT/h6111 某雙分子反應(yīng)的速率常數(shù)為k，根據(jù)阿侖尼烏斯公式k=Aexp(-Ea/RT)，若指前因子的實(shí)驗(yàn)值很小。則說(shuō)明： ( ) (A) 表觀活化能很大 (B) 活化熵有絕對(duì)值較大的負(fù)值 (C) 活化熵有較大的正值 (D) 活化焓有絕對(duì)值較大的負(fù)值6112 判斷下列問(wèn)題的是非，對(duì)的劃

20、，錯(cuò)的劃。 (1) 準(zhǔn)單分子反應(yīng)是一級(jí)反應(yīng)； （ ） (2) 阿累尼烏斯活化能是指活化分子的最低能量與反應(yīng)物分子的平均能量之 差； （ ） (3) 零級(jí)反應(yīng)的半衰期與初始濃度無(wú)關(guān)； （ ） (4) 臨界能是指引起化學(xué)反應(yīng)的碰撞分子對(duì)的相對(duì)平動(dòng)能在質(zhì)心連線分量的最低 值； （ ） (5) 質(zhì)量作用定律只適用于基元反應(yīng)。 （ ）6114 實(shí)驗(yàn)測(cè)得氣相反應(yīng)C2H6(g) = 2CH3(g) 的速率常數(shù)k = 2.01017 exp(-363 800/RT) s-1，kBT/h = 21013 s-1 ，試求1000 K 時(shí)以下各量： (1) 反應(yīng)的半衰期 t ； (2) C2H6(g) 分解反應(yīng)的活

21、化熵DS ； (3) 已知1000 K時(shí)該反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)熵變DrS= 74.1 JK-1，將此與 (2)式中所得 DS 值比較后，定性地討論該反應(yīng)的活化絡(luò)合物的性質(zhì)。6116 單分子反應(yīng)（氣相）A B，已知反應(yīng)物基本振動(dòng)頻率為 n = 1.01011 s-1，活化絡(luò)合物A基態(tài)能量與反應(yīng)物A基態(tài)能量之差E0= 166.3 kJmol-1。試求：1000 K時(shí)反應(yīng)的速率常數(shù)k（提示：在題給條件下可以認(rèn)為 hn kBT）。6117 某反應(yīng)在催化劑作用下的DH (298.15 K) 比非催化反應(yīng)的降低20 kJmol-1， DS 降低50 JK-1mol-1，計(jì)算298.15 K下，催化反應(yīng)速率常數(shù)與非催

22、化反應(yīng)速率常數(shù)之比。6118 在285時(shí)，二乙酰單分子分解反應(yīng)的指前因子是 8.71015 s-1，計(jì)算該反應(yīng)的活化熵。6120 松節(jié)油萜的消旋作用是一級(jí)反應(yīng)，457.6 K和510.1 K速率常數(shù)分別為2.210-5 min-1和3.0710-3 min-1，試求Ea、DS(用平均溫度)。6121 實(shí)驗(yàn)測(cè)得N2O5分解反應(yīng)在不同溫度下速率常數(shù)數(shù)據(jù)如下： T/K 298 308 318 328 338 105k/s-1 1.72 6.65 24.95 75.0 240求 k = A exp(-Ea/RT)中A與Ea的值，并求反應(yīng)在323K時(shí)DS、DH、DG。已知：玻耳茲曼常數(shù)kB= 1.380

23、610-23 JK-1 ，普朗克常數(shù) h = 6.626210-34 Js 。6123 對(duì)于單分子反應(yīng)(氣相)，活化熵往往可以忽略(假定活化熵為零)。試計(jì)算300 K時(shí)活化焓為62.7 kJmol-1時(shí)，其反應(yīng)速率常數(shù)k和t。已知：玻耳茲曼常數(shù)kB= 1.380610-23 JK-1，普朗克常數(shù)h = 6.626210-34 Js 。6124NH2SO2OH在363 K時(shí)的水解反應(yīng)速率常數(shù)k = 1.1610-3 m3mol-1s-1，活化能Ea= 127.6 kJmol-1，試由過(guò)渡態(tài)理論計(jì)算該水解反應(yīng)的DG、DH、DS。已知：玻耳茲曼常數(shù) kB= 1.380610-23 JK-1 ,普朗克

24、常數(shù) h = 6.626210-34 Js 。6125 對(duì)于乙酰膽堿及乙酸乙酯在水溶液中的堿性水解反應(yīng)，298 K下實(shí)驗(yàn)測(cè)得其活化焓分別為 48.5 kJmol-1、49.0 kJmol-1，活化熵分別為 -85.8 JK-1mol-1、-109.6 JK-1mol-1。試問(wèn)何者水解速率更大？大多少倍？由此可說(shuō)明什么問(wèn)題？6127由實(shí)驗(yàn)得知下述單分子氣相重排反應(yīng) A B在393.2 K時(shí)，k1= 1.80610-4 s-1；在413.2 K時(shí)，k2= 9.1410-4 s-1。請(qǐng)計(jì)算該反應(yīng)的活化能Ea，393.2 K 時(shí)的活化焓DH和活化熵DS，該反應(yīng)是幾級(jí)反應(yīng)？ 已知：玻耳茲曼常數(shù) kB=

25、1.380610-23 JK-1 ,普朗克常數(shù) h = 6.626210-34 Js 。6129 CH3- O - N = O 通過(guò)繞 O - N鍵的旋轉(zhuǎn)而發(fā)生順?lè)串悩?gòu)化反應(yīng)。由核磁共振法測(cè)得，順式向反式轉(zhuǎn)化為單分子反應(yīng)，其半衰期在298 K 時(shí)為 10-6 s。假定該反應(yīng)DS= 0，求旋轉(zhuǎn)勢(shì)壘的高度。DS= 0 這一假設(shè)是否合理？試解釋之？已知：玻耳茲曼常數(shù)kB= 1.380610-23 JK-1 ，普朗克常數(shù) h = 6.626210-34 Js 。6137實(shí)驗(yàn)證明：在恒壓下，由NO催化順式乙烯-d2的氣相雙分子反應(yīng)的速率常數(shù)符合下式： k = 2.28108exp - (116.6510

26、3 Jmol-1) / RT dm3mol-1s-1請(qǐng)計(jì)算此反應(yīng)在600 K的標(biāo)準(zhǔn)活化熵值（以 101 325 Pa為標(biāo)準(zhǔn)態(tài)）。已知：玻耳茲曼常數(shù)kB= 1.380610-23 JK-1 ，普朗克常數(shù) h = 6.626210-34 Js。6138 計(jì)算下列反應(yīng)(在 100)的速率常數(shù)之比值： (1) H + Br HBr (2) D + Br DBr若 MBr = 79.9 MH = 1.0 MD = 2.0 IAB =mABdAB2 rH = rD = 0.710-10 m rBr = 1.510-10 m dAB= rA+ rB n V2 = 1 /(mV2)1/2( r為半徑，M為相對(duì)

27、原子量，d為直徑，I 為轉(zhuǎn)動(dòng)慣量，n 為振動(dòng)頻率)同時(shí)假定兩反應(yīng)的活化能幾乎相等。6139 兩原子 A、B 在表面的反應(yīng)形成AB，這表面反應(yīng)的速率可表示為： r (molm-2s-1) = kcAcB， 這里 cA和 cB(molm-2) 為表面濃度。假定表面所有吸附的物質(zhì)是兩維氣體，而且產(chǎn)物AB能在表面自由轉(zhuǎn)動(dòng)。估算速率常數(shù)k值，設(shè)反應(yīng)的活化能為零。估算時(shí)取每個(gè)平動(dòng)自由度的 ft=1010 m-1，每個(gè)轉(zhuǎn)動(dòng)自由度的 fr=10。6140 乙烯丙烯醚受熱重排成丙烯乙醛的反應(yīng)，在 150-200間： kr= 5.01011exp(-125 400 (Jmol-1) / RT) (s-1)試求：

28、(1) 活化焓 DH ； (2) 活化熵 DS 并作簡(jiǎn)單解釋。已知：玻耳茲曼常數(shù) k = 1.380610-23 JK-1，普朗克常數(shù) h = 6.626210-34 Js。6141 溴乙烷的分解反應(yīng)為一級(jí)反應(yīng)，已知反應(yīng)速率常數(shù)為： k = 3.81014exp(-Ea/RT) (s-1)已知：Ea= 229 kJmol-1，玻耳茲曼常數(shù)kB= 1.380610-23 JK-1，普朗克常數(shù)h = 6.626210-34 Js。 (A) 求每秒鐘分解率為 1% 時(shí)的溫度； (B) 計(jì)算773 K時(shí)的DH，DS。6142 雙環(huán) 2，1 戊烯在 50時(shí)的異構(gòu)化是一個(gè)單分子反應(yīng)，已知： lg k1(s

29、-1) = 14.21 - 112.4 q -1 (q = 2.303RT kJ-1mol)，試計(jì)算阿累尼烏斯活化能和活化熵及指前因子 (A)。簡(jiǎn)評(píng)計(jì)算得到的 DS。已知：玻耳茲曼常數(shù) kB= 1.380610-23 JK-1 ，普朗克常數(shù) h = 6.626210-34 Js。6143若兩個(gè)反應(yīng)級(jí)數(shù)相同，活化能相等的反應(yīng)，其活化熵相差 50 JK-1mol-1，求300 K時(shí)此兩反應(yīng)速率常數(shù)之比。6144 雙環(huán)戊烯單分子氣相熱分解反應(yīng) ，483 K 時(shí)反應(yīng)的k1= 2.0510-4 s-1， 545 K 時(shí) k2= 18610-4 s-1。 (1) 求反應(yīng)的活化能 Ea ； (2) 求反應(yīng)在

30、 500 K 時(shí)的活化焓 DH 和活化熵 DS 。已知：玻耳茲曼常數(shù) kB= 1.380610-23 JK-1 ，普朗克常數(shù) h = 6.626210-34 Js。6147 已知兩個(gè)非線性分子 A 和 B 反應(yīng)生成非線性活化絡(luò)合物 AB，反應(yīng)的穿透系數(shù)為1，設(shè) kBT/h = 1013 s-1，所有自由度中，每個(gè)平動(dòng)自由度的配分函數(shù)都為108 cm-1，每個(gè)轉(zhuǎn)動(dòng)自由度配分函數(shù)為10，每個(gè)振動(dòng)自由度的配分函數(shù)為1.1，A、B 和 AB 的電子態(tài)配分函數(shù)都為1，求證該反應(yīng)的速率常數(shù)為：k = 9.7109exp (-E/RT) cm3mol-1s-1已知：玻耳茲曼常數(shù)kB=1.380610-23

31、JK-1，普朗克常數(shù) h = 6.626210-34 Js 。6149 請(qǐng)證明：恒容下n分子氣相反應(yīng)的 Ea= DHm+ nRT，Ea= DUm+ RT（設(shè)氣體為理想氣體）6151 對(duì)于等容下的單分子反應(yīng)，請(qǐng)證明：標(biāo)準(zhǔn)摩爾活化焓DH與活化能Ea的關(guān)系為： DH= Ea- RT6152 乙烯熱分解反應(yīng) C2H4(g) C2H2(g) + H2(g) 是一級(jí)反應(yīng)，在1073.2 K時(shí)，反應(yīng)經(jīng)10 h，有50%乙烯分解，已知上述反應(yīng)之活化能為250.8 kJmol-1，欲使10 s有 60% 的乙烯分解問(wèn)溫度應(yīng)為多少？6153 理想氣體雙分子基元反應(yīng)速率常數(shù)k=(kBT/h)e2exp(DS/R)e

32、xp(-Ea/RT) 試說(shuō)明推導(dǎo)此公式時(shí)有哪幾點(diǎn)假設(shè)。6155活化焓 (DH) 和活化能 (Ea) 之間有怎樣的關(guān)系？對(duì)一雙分子氣相反應(yīng)，證明： Ea= DH + 2RT 。6159 NO高溫均相分解是二級(jí)反應(yīng)，反應(yīng)為： 2NO(g) N2(g) + O2(g)，實(shí)驗(yàn)測(cè)得1423 K時(shí)速率常數(shù)為1.84310-3 dm3mol-1s-1，1681 K時(shí)速率常數(shù)為5.74310-2 dm3mol-1s-1。求： (1) 反應(yīng)活化熵 DS，活化焓DH； (2) 反應(yīng)在1500 K速率常數(shù)。已知：玻耳茲曼常數(shù)kB=1.380610-23 JK-1 ，普朗克常數(shù) h = 6.626210-34 Js

33、。6160 就反應(yīng) A + B(A B) P 而言，試從過(guò)渡態(tài)速率理論速率常數(shù)的統(tǒng)計(jì)力學(xué)表達(dá)式推導(dǎo)簡(jiǎn)單碰撞理論的速率常數(shù) k 的計(jì)算式 。6161試從過(guò)渡態(tài)理論的熱力學(xué)方法討論在稀水溶液中同種電性離子間反應(yīng)時(shí)離子強(qiáng)度對(duì)反應(yīng)速率常數(shù)的影響(即一級(jí)鹽效應(yīng))。6162 有一酸催化反應(yīng) A + B C + D ， 已知該反應(yīng)的速率公式為： dC / dt = k H+ A B ， 當(dāng)A0= B0= 0.01 moldm-3 時(shí)，在 pH = 2 的條件下， 298 K 時(shí)的反應(yīng)半衰期為 1 h ，若其它條件均不變，在 288 K 時(shí) t = 2 h ，試計(jì)算：(甲) 在298 K時(shí)反應(yīng)的速率常數(shù)k值；

34、(乙) 在298 K時(shí)反應(yīng)的活化吉布斯自由能、活化焓、活化熵(設(shè) kBT/ h = 1013 s-1)。6163 某順式偶氮烷烴在乙醇溶液中不穩(wěn)定，通過(guò)計(jì)量其分解放出的N2氣來(lái)計(jì)算其分解的速率常數(shù)k值，一系列不同溫度下測(cè)定的k值如下所示： T / K 248 252 256 260 264k104/ s-1 1.22 2.31 4.39 8.50 14.3試計(jì)算該反應(yīng)在298 K時(shí)的： 實(shí)驗(yàn)活化能、活化焓、活化熵和活化吉布斯自由能。6164實(shí)驗(yàn)測(cè)得氣相反應(yīng) C2H6(g) = 2 CH3(g) 的速率常數(shù)k的表達(dá)式為k / s-1 = 2.01017exp( - 363 800 / RT)，試

35、求1000 K時(shí)的以下各值(設(shè)普適常數(shù)值k0T / h = 21013 s-1)：(甲) 反應(yīng)的半衰期；(乙) 分解反應(yīng)的活化熵。6165 有一單分子重排反應(yīng)A P，實(shí)驗(yàn)測(cè)得在393 K時(shí)的速率常數(shù)為1.80610-4 s-1， 413 K 時(shí)為9.1410-4 s-1。試計(jì)算該基元反應(yīng)的阿氏活化能、393 K時(shí)的活化熵和活化焓。6166298 K 時(shí)有兩個(gè)級(jí)數(shù)相同的基元反應(yīng)A和B，兩者活化焓相同，但速率常數(shù)kA= 10 kB，求兩個(gè)反應(yīng)的活化熵相差多少?6167 298 K時(shí)某化學(xué)反應(yīng)，加了催化劑后使其活化熵和活化焓比不加催化劑時(shí)分別下降了 10 JK-1mol-1和10 kJmol-1，試

36、求在加催化劑前后兩個(gè)速率常數(shù)的比值。6168 松節(jié)油萜(液體)的消旋作用是一級(jí)反應(yīng)， 458 K和510 K時(shí)的速率常數(shù)分別為2.210-5 和3.0710-3 min-1，試求反應(yīng)的實(shí)驗(yàn)活化能Ea，以及在平均溫度時(shí)的活化焓和活化熵。6169 設(shè)N2O5(g) 的分解為基元反應(yīng)，在不同的溫度下測(cè)得的速率常數(shù)k值如下表所示： T / K 273 298 318 338 k / min-1 4.710-5 2.010-3 3.010-2 0.30試從這些數(shù)據(jù)求：阿侖尼烏斯經(jīng)驗(yàn)式中的指數(shù)前因子A，實(shí)驗(yàn)活化能Ea， 273 K時(shí)過(guò)渡態(tài)理論中的DSm和 DHm。6170 在558 K時(shí)，二乙酰一級(jí)分解反

37、應(yīng)的DG 及DH分別為231.5 kJmol-1和264.2kJmol-1 ，則該反應(yīng)的DS 為_(kāi)說(shuō)明過(guò)渡態(tài)的結(jié)構(gòu)較反應(yīng)物_，這是_反應(yīng)的普遍性質(zhì)。6171 兩個(gè)反應(yīng)有相同的反應(yīng)級(jí)數(shù)和活化能，然其活化熵差為50 JK-1mol-1，則兩反應(yīng)在任何溫度下的速率常數(shù)比為 _。6172 已知各運(yùn)動(dòng)自由度的摩爾熵(298 K)典型值分別為S(平)=150 JK-1mol-1 ， S(轉(zhuǎn))=30 JK-1mol-1 ，S(振)=1 JK-1mol-1，對(duì)于基元反應(yīng) H(g)+H2(g)H3(線性)，其DS =_。6173 兩個(gè)氣相基元反應(yīng)有相同的活化能，但活化熵差為30 JK-1mol-1，則兩反應(yīng)在任

38、何溫度時(shí)的速率常數(shù)之比為 ( )(A) 36.9 (B)溫度未定，不能比較(C) 反應(yīng)分子數(shù)未知，不能比較 (D)相等6174 A+B (A-B)產(chǎn)物，設(shè)A原子數(shù)為n ，B原子數(shù)為m ，則計(jì)算速率常數(shù)時(shí)非線性活化絡(luò)合體Q之自由度數(shù)平動(dòng)為_(kāi)，轉(zhuǎn)動(dòng)為_(kāi)，振動(dòng)為_(kāi)。6175 設(shè)雙分子反應(yīng) NO(g)+ClNOCl為線性絡(luò)合體，在計(jì)算速率常數(shù)時(shí)Q各種運(yùn)動(dòng)形態(tài)自由度分別為：平動(dòng)_，轉(zhuǎn)動(dòng)_，振動(dòng)_。6176 基元反應(yīng)A+BAB，A為單原子，B為雙原子分子，AB為非線性過(guò)渡態(tài)。若每個(gè)自由度的摩爾熵為S(平)50 JK-1mol-1， S(轉(zhuǎn))30 KJ-1mol-1， S(振)1 JK-1mol-1，則該反

39、應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾活化熵變DS為_(kāi)JK-1mol-1。6177 實(shí)驗(yàn)活化能Ea，臨界能Ec，勢(shì)壘Eb，零度活化能E0概念不同，數(shù)值也不完全相等，但在一定條件下，四者近似相等，其條件是： ( )(A) E0很小 (B) Eb很小(C) 溫度很低 (D) 基態(tài)振動(dòng)頻率大6178 單原子分子A，B間發(fā)生反應(yīng)，若忽略振動(dòng)基態(tài)能量之差，則實(shí)驗(yàn)活化能Ea，臨界能Ec， 勢(shì)壘Eb間存在關(guān)系為： ( ) (A) Ea=Ec+RT=Eb+RT (B) Ea=Eb+RT=Ec+RT (C) Ea=Ec-RT=Eb-RT (D) Ea=Eb+RT=Ec+RT6179 對(duì)于氣相基元反應(yīng)，按過(guò)渡態(tài)理論，不正確的關(guān)系式是： (

40、 ) (A)Ea=DU+RT (B)Ea=DH+nRT (C)Ea=E0+ RT (D)Ea=E0+mRT6180基元反應(yīng)A+BAB，A為單原子，B為雙原子分子，AB為線性過(guò)渡態(tài)， 若每個(gè)自由度的摩爾熵為S(平)50 JK-1mol-1， S(轉(zhuǎn))30 KJ-1mol-1，S(振)1 JK-1mol-1，則該反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾活化熵變_JK-1mol-1。6181 單原子分子A與雙原子分子B生成非線性過(guò)渡態(tài)時(shí)，據(jù)A(TST)=(kBTh)q(qAqB)計(jì)算A時(shí)，q為 ( ) (A) ft3fr2fv3 (B) ft3fr2fv4 (C) ft3fr3fv3 (D) ft3fr3fv26182 過(guò)渡態(tài)理論對(duì)活化絡(luò)合物的假設(shè)中，以下說(shuō)法不正確的為 ： ( ) (A) 是處在鞍點(diǎn)時(shí)的分子構(gòu)型 (B) 正逆反應(yīng)的過(guò)渡態(tài)不一定相同 (C) 存在著與反應(yīng)物間化學(xué)平衡 (D) 生成的過(guò)渡態(tài)不能返回反應(yīng)始態(tài)6183在558 K時(shí)， 二乙酰(CH3COCOCH3)一級(jí)分解反應(yīng)的DG和DH值分別是231.5 kJmol-1和264.2 kJmol-1，則DSm為_(kāi)Jmol-1， 即過(guò)渡態(tài)較反應(yīng)物有序性低，這是_反應(yīng)的特性。6184乙烯丙烯醚重排反應(yīng)，在423 K-473 K之間，實(shí)驗(yàn)測(cè)得 k=5.001011exp(-128 kJmol-1RT) s-1，求該反應(yīng)在T=473 K時(shí)的DHm， D