高考化學(xué)二輪復(fù)習(xí)提優(yōu)導(dǎo)學(xué)案江蘇專用 專題七 有機(jī)推斷與有機(jī)合成能力展示

1、【能力展示】1. (2010·江蘇高考第19題)阿立哌唑(A)是一種新的抗精神分裂癥藥物，可由化合物B、C、D在有機(jī)溶劑中通過以下兩條路線合成得到。路線一:B E A路線二:C F A(1) E的結(jié)構(gòu)簡式為 。 (2) 由C、D生成化合物F的反應(yīng)類型是 。 (3) 合成F時還可能生成一種相對分子質(zhì)量為285的副產(chǎn)物G，G的結(jié)構(gòu)簡式為 。 (4) H屬于氨基酸，與B的水解產(chǎn)物互為同分異構(gòu)體。H能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，且苯環(huán)上的一氯代物只有兩種。寫出兩種滿足上述條件的H的結(jié)構(gòu)簡式:、 。 (5) 已知:RCHO，寫出由C制備化合物 的合成路

2、線流程圖(無機(jī)試劑任選)。合成路線流程圖示例如下:CH3CH2OHCH2CH2【答案】1. (1) (2) 取代反應(yīng)(3) (4) (5)【解析】比較B、C與A的結(jié)構(gòu)可知,A的左端來自D,中間部分來自C,右端來自于B(如下圖所示)。(1) 根據(jù)上圖分析,可知E是C右端的溴原子被B虛線框中部分替代所得產(chǎn)物,所以E的結(jié)構(gòu)如圖。(2) 對照B、C與A的結(jié)構(gòu),可知F應(yīng)是C中左端溴原子被D虛線框中部分替代所得產(chǎn)物,所以該反應(yīng)為取代反應(yīng)。(3) 根據(jù)分析,可知F應(yīng)是C中溴原子被D虛線框中部分替代所得產(chǎn)物,所以結(jié)構(gòu)如圖,分子式為C14H19Cl2N2Br,相對分子質(zhì)量為366。F比G相對分子質(zhì)量多81,即一

3、份HBr的組成,所以G可以看成是F消去一份HBr的產(chǎn)物,結(jié)構(gòu)如圖。(4) 根據(jù)“H屬于氨基酸”,可知含有片段;根據(jù)“與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)”,可知含有片段;根據(jù)組成,可知還有1個飽和碳。結(jié)合“苯環(huán)上的一氯代物只有2種”,可知其結(jié)構(gòu)可能為和。(5) 目標(biāo)化合物屬于酯,先將其剝離得到中間產(chǎn)物。對比其與C的碳骨架,可知比C多出兩個碳原子,應(yīng)設(shè)計(jì)引入CC鍵的路線。結(jié)合題目信息,可知醛類剛好能引入CC鍵增長碳鏈,同時在同一個碳原子上出現(xiàn)OH和COOH,與目標(biāo)產(chǎn)物結(jié)構(gòu)特征完全吻合。所以,合成的主要任務(wù)就轉(zhuǎn)變成將C兩端的Br轉(zhuǎn)化成CHO。根據(jù)所學(xué)知識,C可以先在NaOH水溶液中水解,再在Cu作用下加熱

4、,即可 得到中間產(chǎn)物。2. (2011·江蘇高考第17題)敵草胺是一種除草劑。它的合成路線如下: A B C D(敵草胺)回答下列問題:(1) 在空氣中久置，A由無色轉(zhuǎn)變?yōu)樽厣?，其原因是?#160;(2) C分子中有2個含氧官能團(tuán)，分別為和。(填官能團(tuán)名稱)?(3) 寫出同時滿足下列條件的C的一種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式:。 能與金屬鈉反應(yīng)放出H2是萘()的衍生物，且取代基都在同一個苯環(huán)上可發(fā)生水解反應(yīng)，其中一種水解產(chǎn)物能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，另一種水解產(chǎn)物分子中有5種不同化學(xué)環(huán)境的氫(4) 若C不經(jīng)提純，產(chǎn)物敵草胺中將混有少量副產(chǎn)物E(分子式為C23H18O3)，E是一種酯。E的結(jié)

5、構(gòu)簡式為 。 (5) 已知:RCH2COOH。寫出以苯酚和乙醇為原料制備的合成路線流程圖(無機(jī)試劑任選)。【答案】2. (1) A被空氣中的O2氧化(2) 羧基醚鍵(3) (或)(4) (5) CH3CH2OHCH3CHOCH3COOHClCH2COOH【解析】(1) A中含有酚羥基,結(jié)合苯酚久置于空氣中由無色變成粉紅色,可知是A被氧化所致。(3) “可發(fā)生水解反應(yīng)”,說明含有酯基?！耙环N水解產(chǎn)物能發(fā)生銀鏡反應(yīng)”,說明水解產(chǎn)物中含有CHO或HCOOH;結(jié)合含有萘環(huán)和C的側(cè)鏈組成,可以推斷不可能含有單獨(dú)的CHO,所以說明該同分異構(gòu)體中含有片段。結(jié)合和C的側(cè)鏈組成,可知含有OH。中“另一

6、種水解產(chǎn)物分子中有5種不同化學(xué)環(huán)境的氫”,說明該水解產(chǎn)物中氫的種類較少,結(jié)構(gòu)應(yīng)該對稱。若組成上剩余的2個飽和碳原子分別形成2個CH3,結(jié)構(gòu)可能為和;若組成上剩余的2個飽和碳原子分別與OH連接,結(jié)構(gòu)可能為和。最后,結(jié)合中“另一種水解產(chǎn)物分子中有5種不同化學(xué)環(huán)境的氫”,推出只有后兩種結(jié)構(gòu)符合要求。(4) 由于E中不含N原子,所以C與其他雜質(zhì)發(fā)生反應(yīng)。C的分子式為C13H12O3,比E少10個碳原子,所以另一雜質(zhì)中應(yīng)有10個碳原子。結(jié)合流程,容易確定是B與C發(fā)生了反應(yīng),E的結(jié)構(gòu)為。(5) 目標(biāo)化合物屬于酯,先將其剝離得到中間產(chǎn)物和乙醇。對比其與苯酚的結(jié)構(gòu),可知應(yīng)設(shè)計(jì)引入COC鍵的路線,結(jié)合流程BC,

7、可知關(guān)鍵是制得苯酚鈉和ClCH2COOH。結(jié)合題目信息,可知ClCH2COOH可由乙酸在PCl3作用下加熱得到。所以,主要任務(wù)轉(zhuǎn)變成乙醇轉(zhuǎn)化成乙酸,可以通過連續(xù)氧化實(shí)現(xiàn)。3. (2012·江蘇高考第17題)化合物H是合成藥物鹽酸沙格雷酯的重要中間體，其合成路線如下:(1) 化合物A中的含氧官能團(tuán)為和。(填名稱)?(2) 反應(yīng)中，屬于取代反應(yīng)的是(填序號)。 (3) 寫出同時滿足下列條件的B的一種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式:。 分子中含有2個苯環(huán)分子中有7種不同化學(xué)環(huán)境的氫不能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，但水解產(chǎn)物之一能發(fā)生此反應(yīng)(4) 實(shí)現(xiàn)DE的轉(zhuǎn)化中，加入的化合物X

8、能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，X的結(jié)構(gòu)簡式為。 (5) 已知:。化合物是合成抗癌藥物美法倫的中間體，請寫出以和為原料制備該化合物的合成路線流程圖(無機(jī)試劑任選)。合成路線流程圖示例如下:CH2CH2CH3CH2BrCH3CH2OH【答案】3. (1) 羥基醛基(2) (3) (或)(4)(5) 【解析】(2) 中羥基氫被芐基取代,中CHO被還原成CH2OH,中羥基被氯原子取代,中CC鍵被還原成CC鍵,中羥基氫被取代。(3) 能水解說明含有酯基;“不能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng),但水解產(chǎn)物之一能發(fā)生此反應(yīng)”,說明含有酚羥基酯,即有片段。根據(jù)其組成,可知還有1個飽和碳原子。再結(jié)合,可知其結(jié)構(gòu)可能為或

9、。(4) 比較D和E的結(jié)構(gòu),可知E多出虛線框中部分結(jié)構(gòu)片段,應(yīng)是來自于X。再結(jié)合X能發(fā)生銀鏡反應(yīng),可知X中應(yīng)含有CHO。所以X的結(jié)構(gòu)如圖。D E X(5) 對比目標(biāo)產(chǎn)物與原料的結(jié)構(gòu),可知兩者的碳骨架發(fā)生顯著變化,而且含有Cl和等官能團(tuán)。其關(guān)鍵任務(wù)就是設(shè)計(jì)如何引入多個CN鍵。由于我們對直接在1個N原子上引入多個C原子比較陌生,只能在提示信息和已給流程中尋找。在流程GH中,我們發(fā)現(xiàn)(CH3)2NH中的NH鍵可以與環(huán)氧烷基上的碳形成CN鍵。這樣,我們就可以用兩份 和1份生成,完成目標(biāo)分子的骨架設(shè)計(jì)。接下來的任務(wù),一個是設(shè)計(jì)苯合成苯胺的路線,另一個是設(shè)計(jì)轉(zhuǎn)化成的路線。由于 NH2不是常見官能團(tuán),在觀察

10、后發(fā)現(xiàn)提示信息與我們的要求正好吻合,所以可以由苯經(jīng)過硝化、還原制得。轉(zhuǎn)化成其實(shí)就是 OH 轉(zhuǎn)化成 Cl,我們既可以用HCl實(shí)現(xiàn)這個轉(zhuǎn)變,也可以根據(jù)已給流程中CD的轉(zhuǎn)化選用SOCl2。根據(jù)“優(yōu)先使用題目信息”的原則,我們選擇用SOCl2將轉(zhuǎn)化成目標(biāo)產(chǎn)物。4. (2013·江蘇高考第17題)化合物A(分子式為C6H6O)是一種有機(jī)化工原料，在空氣中易被氧化。A的有關(guān)轉(zhuǎn)化反應(yīng)如下(部分反應(yīng)條件略去):已知:RBrRMgBr(R表示烴基，R'和R表示烴基或氫)(1) 寫出A的結(jié)構(gòu)簡式:。 (2) G是常用指示劑酚酞。寫出G中含氧官能團(tuán)的名稱:和 。 (3) 某化合

11、物是E的同分異構(gòu)體，且分子中只有2種不同化學(xué)環(huán)境的氫。寫出該化合物的結(jié)構(gòu)簡式:(任寫一種)。 (4) F和D互為同分異構(gòu)體。寫出EF的化學(xué)方程式:。 (5) 根據(jù)已有知識并結(jié)合相關(guān)信息，寫出以A和HCHO為原料制備的合成路線流程圖(無機(jī)試劑任選)。合成路線流程圖示例如下:H2CCH2CH3CH2BrCH3CH2OH【答案】4. (1) (2) (酚)羥基酯基(3) (4) +H2O(5) 【解析】(1) 根據(jù)組成可知A中含有苯環(huán),再結(jié)合A在空氣中容易被氧化,推斷出A中含有酚羥基,所以A為苯酚。(3) 化合物E的分子式為C7H14O,根據(jù)組成分析,可知應(yīng)有1個雙鍵或1個環(huán)。由

12、于同分異構(gòu)體中僅有2種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子,說明該物質(zhì)具有對稱結(jié)構(gòu)。如果含有雙鍵,根據(jù)對稱性要求只能是CO鍵,結(jié)構(gòu)簡式為;如果含有環(huán),結(jié)構(gòu)簡式為。(4) 根據(jù)反應(yīng)特征條件,可知反應(yīng)CE發(fā)生與信息類似的反應(yīng),所以C為。同理,可以推出反應(yīng)CD發(fā)生與信息類似的反應(yīng),所以D為。根據(jù)D與F互為同分異構(gòu)體,則EF為消去反應(yīng),所以化學(xué)方程式為+H2O。(5) 對比目標(biāo)產(chǎn)物和原料,可知碳鏈增長,應(yīng)設(shè)計(jì)引入CC鍵的路線。結(jié)合原料和題目信息,可知關(guān)鍵是需要和甲醛,然后再將產(chǎn)物在Cu作用下加熱氧化就能得到目標(biāo)產(chǎn)物。比較與苯酚的結(jié)構(gòu)可知,應(yīng)先加成得到,再讓醇羥基與HBr發(fā)生取代即可。5. (2014·江蘇高

13、考第17題)非諾洛芬是一種治療類風(fēng)濕性關(guān)節(jié)炎的藥物，可通過以下方法合成：請回答下列問題：（1）非諾洛芬中的含氧官能團(tuán)為 和 （填名稱）。（2）反應(yīng)中加入的試劑X的分子式為C8H8O2，X的結(jié)構(gòu)簡式為 。（3）在上述五步反應(yīng)中，屬于取代反應(yīng)的是 （填序號）。（4）B的一種同分異構(gòu)體滿足下列條件：能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，其水解產(chǎn)物之一能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)。分子中有6種不同化學(xué)環(huán)境的氫，且分子中含有兩個苯環(huán)。寫出該同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式： 。（5）根據(jù)已有知識并結(jié)合相關(guān)信息，寫出以為原料制備的合成路線流程圖（無機(jī)試劑任用）。合成路線流程圖示例如下：【 答 案 】 （1）醚鍵 羧基 (2) （3）(4

14、)（5）【解析】（1）非諾洛芬中的含氧官能團(tuán)為羧基和醚鍵。（2）對比A和B的結(jié)構(gòu)和組成、加入的X的分子式為C8H8O2，不難推出X的結(jié)構(gòu)簡式為。（3）觀察每步反應(yīng)、對比每步物質(zhì)分子結(jié)構(gòu)的變化不難發(fā)現(xiàn)為溴原子被取代，是與氫氣的加成反應(yīng)（或還原反應(yīng)），步羥基被取代，步溴原子被取代，步-CN變?yōu)?COOH不是取代。（4）滿足條件的同分異構(gòu)體中要有醛基、酯基，分子中只有2個氧原子，故應(yīng)為甲酸酚酯基，有2個苯環(huán)還有1個碳原子，有對稱性可知結(jié)構(gòu)簡式應(yīng)為 。（5）產(chǎn)物比反應(yīng)物多了一個碳原子，由題目流程中信息確定增加羧基的方法，由逆推法可以確定合成路線：【考題分析】年份試題知識點(diǎn)分值201019有機(jī)物結(jié)構(gòu)簡式

15、的書寫與推斷、有機(jī)反應(yīng)類型的判斷，有機(jī)合成路線的設(shè)計(jì)15201117有機(jī)物官能團(tuán)的名稱、同分異構(gòu)體的書寫、有機(jī)物結(jié)構(gòu)簡式的書寫與推斷，有機(jī)合成路線的設(shè)計(jì)15201217有機(jī)物官能團(tuán)的名稱、有機(jī)反應(yīng)類型的判斷、同分異構(gòu)體的書寫、有機(jī)物結(jié)構(gòu)簡式的書寫與推斷，有機(jī)合成路線的設(shè)計(jì)15201317有機(jī)物官能團(tuán)的名稱、有機(jī)反應(yīng)類型的判斷、同分異構(gòu)體的書寫、有機(jī)物結(jié)構(gòu)簡式的書寫與推斷，有機(jī)合成路線的設(shè)計(jì)15201417有機(jī)物官能團(tuán)的名稱、有機(jī)反應(yīng)類型的判斷、同分異構(gòu)體的書寫、有機(jī)物結(jié)構(gòu)簡式的書寫與推斷，有機(jī)合成路線的設(shè)計(jì)15【備考策略】由上表可知，江蘇近5年高考中有機(jī)合成與推斷題考查內(nèi)容變化不大，尤其近3年

16、題型幾乎未變，考查的內(nèi)容都是有機(jī)物官能團(tuán)的名稱、有機(jī)反應(yīng)類型的判斷、同分異構(gòu)體的書寫、有機(jī)物結(jié)構(gòu)簡式的書寫與推斷，有機(jī)合成路線的設(shè)計(jì)等，在2015年備考中應(yīng)緊扣考綱、明確考點(diǎn)，并重點(diǎn)關(guān)注以下三個方面：（1）明確有機(jī)物的結(jié)構(gòu)式、結(jié)構(gòu)簡式等表示方法，識別常見有機(jī)化合物中的官能團(tuán)，會寫出它們的名稱；學(xué)會判斷常見的有機(jī)反應(yīng)類型。（2）歸納同分異構(gòu)體的書寫方法，特別是限定條件下的同分異構(gòu)體的書寫方法。（3）在合成路線的設(shè)計(jì)中分析對比原料與產(chǎn)物結(jié)構(gòu)上的區(qū)別與聯(lián)系，充分利用有機(jī)物之間的轉(zhuǎn)化關(guān)系，并結(jié)合題目流程中的信息，用正推、逆推或正逆推結(jié)合的方式將目標(biāo)分子分成若干片段或?qū)で蠊倌軋F(tuán)的引入、轉(zhuǎn)換、保護(hù)方法或?qū)?/p>

17、片段拼接衍變?！靖呖记把亍?.（2014南京市三模）葛根大豆苷元(F)用于治療高血壓引起的頭疼、突發(fā)性耳聾等癥,其合成路線如下:(1) 化合物C中的含氧官能團(tuán)有、(填官能團(tuán)名稱)。?(2) 已知:CD為取代反應(yīng),其另一產(chǎn)物為H2O,寫出X的結(jié)構(gòu)簡式:。?(3) 反應(yīng)EF的反應(yīng)類型是。?(4) 寫出同時滿足下列條件的B的兩種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式:。?. 屬于芳香族化合物,分子中有4種不同化學(xué)環(huán)境的氫. 能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng). 不能發(fā)生水解反應(yīng),能發(fā)生銀鏡反應(yīng)(5) 根據(jù)已有知識并結(jié)合相關(guān)信息,寫出以和(CH3CO)2O為原料制備藥物中間體的合成路線流程圖(無機(jī)試劑任用)。合成路線流程圖

18、示例如下:H2CCH2CH3CH2BrCH3CH2OH【答案】1. (1) 醚鍵羧基(2) (3) 取代反應(yīng)(4)(5)【解析】(1) 化合物C中的官能團(tuán)O為醚鍵,COOH為羧基。(2) 化合物D中的兩部分,其中部分來自X,而來自于C,由于兩者反應(yīng)生成水,根據(jù)C反應(yīng)過程中提供OH可知X提供H,故X的結(jié)構(gòu)為。(3) 由E和F的結(jié)構(gòu)簡式可看出F相當(dāng)于是E中的CH3被H取代得到,故該反應(yīng)為取代反應(yīng)。(4) 根據(jù)可知分子中含有酚羥基,根據(jù)可知分子中不含酯基而含有醛基,根據(jù)可知分子中含有對稱結(jié)構(gòu),故結(jié)構(gòu)簡式為、。(5) 該題可用逆推法,由給定的原料和產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)相比可知,需要在原料中苯環(huán)的右側(cè)連接上,該結(jié)

19、構(gòu)中的羥基可由鹵代烴()的水解得到,該鹵代烴鄰位碳原子上各有一個溴原子,故可由烯烴(CHCH2)與Br2發(fā)生加成反應(yīng)而得到,該烯烴可由醇(CHOHCH3)發(fā)生消去反應(yīng)得到,該醇可由羰基(COCH3)發(fā)生加成反應(yīng)得到,而該羰基可類比原題框圖中AB的原理得到。2(2014揚(yáng)泰南連淮三模)5-氯-2,3-二氫-1-茚酮是合成新農(nóng)藥茚蟲威的重要中間體。已知:RClRCH(COOC2H5)2RCH2COOH以化合物A(分子式為C7H7Cl)為原料合成5-氯-2,3-二氫-1-茚酮(化合物F)工藝流程如下:AB C D EF (1) 寫出反應(yīng)AB的化學(xué)方程式:。?(2) 化合物F中含氧官能團(tuán)的名稱為 ,反

20、應(yīng)BC的類型為 (3) 某化合物是D的同分異構(gòu)體,能使FeCl3溶液顯紫色,且分子中只有3種不同化學(xué)環(huán)境的氫。寫出該化合物的結(jié)構(gòu)簡式:(任寫一種)。?(4) EF轉(zhuǎn)化中,會產(chǎn)生一種與F互為同分異構(gòu)體的副產(chǎn)物,其結(jié)構(gòu)簡式為 ?(5) 根據(jù)已有知識并結(jié)合相關(guān)信息,寫出以化合物F和CH2(COOC2H5)2為有機(jī)反應(yīng)原料制備的合成路線流程圖(注明反應(yīng)條件)。合成路線流程圖示例如下:CH2CH2CH3CH2BrCH3CH2OH【答案】2. (1) + Cl2+ HCl(2) 羰基 取代反應(yīng)(3) 或(4) (5) 【解析】(1) 由C的結(jié)構(gòu)簡式可以推出A為,A和氯氣發(fā)生取代反應(yīng),氯原子取代支鏈甲基中的

21、氫原子,B的結(jié)構(gòu)簡式為。(2) F中存在羰基,B分子中氯原子被取代,除了生成C物質(zhì),還生成HCl。(3) 根據(jù)信息提示可知,D為C的水解產(chǎn)物,結(jié)構(gòu)簡式為,D的某種同分異構(gòu)體中,存在酚羥基,則另一個氧原子以羰基的形式呈現(xiàn),且只有3種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子,則該物質(zhì)為或。(4) 如圖所示:,F為E中標(biāo)*的氯原子與位置1中氫原子脫去一分子氯化氫的產(chǎn)物,E中標(biāo)*的氯原子與位置2中氫原子脫去一分子氯化氫的產(chǎn)物為。(5) 從原料和產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡式比較可知,取代基的位置發(fā)生改變,則首先與氫氣發(fā)生加成反應(yīng),生成醇羥基,然后醇羥基發(fā)生消去反應(yīng),得到,該物質(zhì)與HCl發(fā)生加成反應(yīng)生成,然后在乙醇條件下與CH2(COOC

22、2H5)2發(fā)生取代反應(yīng),最后發(fā)生水解反應(yīng)即得產(chǎn)物。3（2014徐宿三模改編）艾多昔芬(Iodoxifene)是選擇性雌激素受體調(diào)節(jié)劑,主要用于防治骨質(zhì)疏松癥和乳腺癌,其合成路線如下(部分反應(yīng)條件略去):(1) 化合物I中含氧官能團(tuán)的名稱是、。?(2) 寫出FG的化學(xué)方程式:。?(3) 有機(jī)物C的結(jié)構(gòu)簡式為。?(4) 寫出同時滿足下列條件的A的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式:。?能發(fā)生銀鏡反應(yīng)分子的核磁共振氫譜圖中有4個峰能發(fā)生水解反應(yīng)且產(chǎn)物之一遇FeCl3溶液能發(fā)生顯色反應(yīng)(5) 寫出以甲苯和乙酸為原料制備有機(jī)物的合成路線流程圖(無機(jī)試劑任用)。合成路線流程圖示例如下:H2CCH2CH3CH2BrCH3

23、CH2OH3. (1) 醚鍵羥基(2) (3) (4) (5) CH3COOHCH3COCl解析(1) 在化合物I中含有兩種含氧官能團(tuán),OH為羥基,O為醚鍵。(2) F生成G的化學(xué)方程式為。(3) 根據(jù)C生成D所需的物質(zhì)以及D結(jié)構(gòu)中含有C2H5可知,C的結(jié)構(gòu)為。(4) 根據(jù)可知分子中含有醛基,根據(jù)可知分子中含有(A為苯環(huán)),結(jié)合可知,分子中應(yīng)還含有一個甲基,且與酯基處于對位,故結(jié)構(gòu)簡式為 。(5) 根據(jù)所給的原料為甲苯和乙酸,而產(chǎn)物可分為三部分 ,第部分來自于CH3COOH,第部分來自于甲苯,第部分來自于乙酸,故在合成時,根據(jù)原題流程圖中ABC的過程,可將乙酸與SOCl2反應(yīng)得到CH3COCl

24、,然后與甲苯反應(yīng)生成,在光照條件下使苯環(huán)甲基上的H原子被Cl原子取代,得到,該鹵代烴在堿性條件下水解得到,該物質(zhì)與乙酸發(fā)生酯化反應(yīng)得到產(chǎn)物。1. 有機(jī)合成的過程中，常見官能團(tuán)的保護(hù)措施有哪些?2. 有機(jī)物的脫水反應(yīng)有哪些?問題思考提示1. 酚羥基易被氧化，故在氧化前需先使它與氫氧化鈉反應(yīng)，將其轉(zhuǎn)化為ONa保護(hù)，待氧化后再酸化轉(zhuǎn)變?yōu)镺H。碳碳雙鍵也容易被氧化，在氧化前可以與HX加成保護(hù)，待氧化后再通過消去反應(yīng)恢復(fù)。此外，還可以根據(jù)題目所給流程圖中的信息對官能團(tuán)進(jìn)行保護(hù)。2. 類 型規(guī) 律醇分子內(nèi)脫水醇分子內(nèi)的CO鍵及羥基所連C原子的相鄰C原子上的CH鍵斷裂，脫去水分子形成不飽和鍵，屬于消去反應(yīng)醇

25、分子間脫水一個醇分子內(nèi)的CO鍵斷裂，另一個醇分子內(nèi)的HO鍵斷裂，脫水成醚，屬于取代反應(yīng)羧酸和醇的酯化脫水：生成鏈狀酯生成環(huán)狀酯生成聚酯 羧基脫羥基，醇脫氫，生成酯和水，屬于取代反應(yīng)羥基酸分子間脫水生成環(huán)狀酯生成聚酯 兩個羥基酸分子間酯化脫水生成環(huán)狀化合物(交酯);羥基酸一定條件下酯化脫水縮聚成高分子化合物(聚酯)總結(jié):羥基和羧基可以發(fā)生以上脫水反應(yīng)，同樣，氨基酸也可自身脫水生成環(huán)狀化合物，也可以生成鏈狀化合物，還可以生成高分子化合物?！居袡C(jī)基礎(chǔ)回顧】1.常見官能團(tuán)與性質(zhì)官能團(tuán)結(jié)構(gòu)性質(zhì)碳碳雙鍵易加成、易氧化、易聚合碳碳叁鍵-CC-易加成、易氧化、易聚合鹵素-X(X表示Cl、Br等)易取代(如溴乙

26、烷與NaOH水溶液共熱生成乙醇)、易消去(如溴乙烷與NaOH醇溶液共熱生成乙烯)醇羥基-OH易取代、易消去(如乙醇在濃硫酸、170 條件下生成乙烯)、易催化氧化(如乙醇在酸性K2Cr2O7溶液的作用下被氧化為乙醛甚至乙酸) 酚羥基-OH極弱酸性(酚羥基中的氫與NaOH溶液反應(yīng)，但酸性極弱，不能使指示劑變色)、易氧化(如無色的苯酚晶體易被空氣中的氧氣氧化為粉紅色)、顯色反應(yīng)(如苯酚遇FeCl3溶液呈紫色)醛基易氧化(如乙醛與銀氨溶液共熱生成銀鏡)、易還原 羰基易還原(如在催化加熱條件下還原為)羧基酸性(如乙酸的酸性強(qiáng)于碳酸，乙酸與NaOH溶液反應(yīng))、易取代(如乙酸與乙醇在濃硫酸、加熱條件下發(fā)生酯

27、化反應(yīng)) 酯基易水解 (如乙酸乙酯在稀硫酸、加熱條件下發(fā)生酸性水解，乙酸乙酯在NaOH溶液、加熱條件下發(fā)生堿性水解)硝基NO2如酸性條件下，硝基苯在鐵粉催化下被還原為苯胺:2.有機(jī)反應(yīng)類型與重要的有機(jī)反應(yīng)反應(yīng)類型重要的有機(jī)反應(yīng)取代反應(yīng)烷烴的鹵代:CH4+Cl2CH3Cl+HCl烯烴的鹵代:CH2CHCH3+Cl2CH2CHCH2Cl+HCl鹵代烴的水解:CH3CH2Br+NaOHCH3CH2OH+NaBr皂化反應(yīng):3C17H35COONa+ 酯化反應(yīng):+C2H5OH糖類的水解:+H2O+二肽水解:苯環(huán)上的鹵代:+Cl2+HCl苯環(huán)上的硝化:+HONO2+H2O苯環(huán)上的磺化:+HOSO3H(濃)

28、+H2O加成反應(yīng)烯烴的加成:CH3CHCH2+HCl炔烴的加成:CHCH+H2O苯環(huán)加氫:+3H2消去反應(yīng)醇分子內(nèi)脫水生成烯烴:C2H5OHCH2CH2+H2O（其它的醇在濃硫酸、加熱條件下消去，不是170）鹵代烴脫HX生成烯烴:CH3CH2Br+NaOHCH2CH2+NaBr+H2O加聚反應(yīng)單烯烴的加聚:nCH2CH2􀰷CH2CH2􀰻共軛二烯烴的加聚:異戊二烯聚異戊二烯(天然橡膠)(此外，需要記住丁苯橡膠、氯丁橡膠的單體)縮聚反應(yīng)二元醇與二元酸之間的縮聚:n +nHOCH2CH2OHHOCH2O􀰻H+(2n-1)H2O 羥基酸之間的縮聚:H􀰷O􀰻OH+(n-1)H2O氨基酸之間的縮聚:nH2NCH2COOH+苯酚與HCHO的縮聚:n+nHCHOH􀰷+(n-1