鋯鉿原料的處理方式和對應(yīng)產(chǎn)品

1、       鋯英砂原料的處理方式及產(chǎn)品方向的調(diào)研建議    審 核：編制部門：鈦冶金項目組編制時間：二OO六年三月二十一日  鋯英砂原料的處理方式及產(chǎn)品方向的調(diào)研建議1世界鋯鉿資源情況1.1世界鋯鉿資源概況世界各地的鋯鉿主要貯存于海濱砂礦床中,只有少部分賦存于積砂礦和原生礦中,工業(yè)價值不大。鋯鉿資源中有工業(yè)價值的礦物主要是鋯英石及斜鋯礦，它們多與鈦鐵礦、獨(dú)居石、金紅石、磷釔礦、錫石等礦物共生，呈綜合性砂礦床產(chǎn)出。關(guān)于世界鋯鉿儲量有許多不同的數(shù)據(jù)，但多數(shù)報告中總儲量傾向于表1

2、中的數(shù)據(jù)。 世界上主要鋯石資源產(chǎn)于澳大利亞和南非。澳大利亞東海岸鋯石砂礦為太古代基巖風(fēng)化形成的中新生代沉積砂礦。礦床中主要礦物為石英砂，幾乎不含長石和云母；重礦物以鋯石、金紅石、鈦鐵礦為主，局部礦砂中的重礦物含量多達(dá)70%。重礦物中鋯石含量約30%，金紅石含量較鋯石更高一些。含礦石英砂分布面積達(dá)200余Km2。最厚之處約200m。 表1 世界各國鋯儲量國家澳大利亞美國加拿大巴西前蘇聯(lián)馬達(dá)加斯加寒拉利昂儲量/kt135147356907195045351811814國家南非中國印度馬來西亞斯里蘭卡世界總計儲量/kt1097490727211811360463001.2 國內(nèi)鋯鉿資源情況

3、據(jù)資料報道，中國鋯礦儲量居世界第9位。濱海砂礦是目前我國生產(chǎn)鋯石及其它有用礦物，如鈦鐵礦、獨(dú)居石、金紅石等的主要礦床類型之一。其中，鋯砂礦主要集中在廣東、海南、廣西和山東，而四川、云南主要是巖礦。其他省份如湖南、湖北、安徽、福建、江西、遼寧等省也有一些鋯資源。見表2中的數(shù)據(jù)。 表2 中國廣東等省的鋯鉿儲量（1980-1981年）項目廣東廣西山東云南鋯鉿鋯鉿鋯鉿鋯鉿儲量/萬t200.220.64210.470.128.390.04719.46目前，鋯礦已發(fā)現(xiàn)的礦床分巖礦和砂礦兩大類，分別占總儲量的30%和70%。巖礦儲量幾乎全部集中在孔魯特801礦，該礦床為堿性花崗巖礦床，含鋯鉿礦物主要為鋯石，

4、有鈮、鈹、金、稀土多種有用元素伴生。但此礦由于選礦困難，暫未開采和利用。中國鋯英石三大礦區(qū)的具體情況見表3。表3 中國鋯英石三大礦區(qū)礦床特征礦區(qū)名稱礦區(qū)位置及分布礦藏特征廣東、海南礦區(qū)分布于海南島、湛江和汕頭3個地區(qū)，其中以海南島儲量最大，分布范圍最廣海南礦區(qū)礦床儲量大，分布范圍廣。海濱砂礦中鋯英石含量為0.43-2.76kg/m3；殘積砂礦為0.73-1.63kg/m3；沖擊砂礦為0.09-0.45kg/m3廣西礦區(qū)主要礦區(qū)位于欽州地區(qū)北部灣一帶沿海欽州地區(qū)為海濱砂礦，海濱礦礦中主要有獨(dú)居石，主要有用礦石為鋯英石、斜鋯石、鈦鐵礦、獨(dú)居石山東礦區(qū)以石島為中心的大型河積及海積礦區(qū)砂礦中主要有用礦

5、石為鋯英石，其次為金紅石和鈦鐵礦具有工業(yè)意義的鋯礦床為分布在東南沿海的砂礦，包括濱海沉積砂礦、河流沖積砂礦、沉積砂礦和風(fēng)化殼砂礦，鋯礦多作為鈦鐵礦、金紅石、鈮鐵礦、獨(dú)居石和磷釔礦的共（伴）生礦物。礦石的品位在0.04%與7.094kg/m3之間。目前開發(fā)利用的含鋯鉿礦物主要有廣東南山海獨(dú)居礦石；海南甲子鋯礦、沙籠鈦礦、清瀾鈦礦和南崗鈦礦等，鋯砂在選礦過程中回收。以鋯砂含鉿1%計，中國鋯石儲量中伴生鉿資源總計達(dá)5×1048×104t，已探明儲量的鉿礦產(chǎn)地有4處，共有鉿1800t，為資源總量的2.2%，均為鋯石砂礦床，主要集中在廣西北流520鋯石風(fēng)化殼型砂礦和山東蓉成成島鋯石海

6、濱礦兩處。2 近期國內(nèi)外鋯行業(yè)原料供應(yīng)及產(chǎn)品狀況2001年全球12家大企業(yè)的鋯產(chǎn)量超過了100萬噸，占世界總產(chǎn)量80%的比例，主要產(chǎn)量被四個大集團(tuán)控制：Iluka resources RiotintoI和 BHP Billiton控制的Richard Bay Angloamerican控制的Namakwa Sands和Ticor 四家公司控制了全球大約75%的鋯供應(yīng)量。2003年，世界鋯的消費(fèi)量約100萬噸，歐洲是全球最大的消費(fèi)地區(qū)，約占35%這表明西班牙、意大利和土耳其的陶瓷業(yè)是非常發(fā)達(dá)的。未來中國的需求量有可能要超過歐洲，因為中國的陶瓷業(yè)發(fā)展迅猛，2002年中國瓷磚產(chǎn)量增加了約20%。見表

7、4。 表4 世界鋯英砂的需求情況 單位：kt年份陶瓷耐火材料鑄件鍍膜玻璃氧化鋯及其化合物其他需求合計生產(chǎn)量需求平衡2002561160161851022410931093020035681631659010424113310894520045981581639310625114210925020056171561659611025116911274320066401531659811225119311941目前國內(nèi)鋯英石的供應(yīng)：澳大利亞進(jìn)口50kt/a；南非進(jìn)口15kt/a；越南進(jìn)口100kt/a；俄羅斯、烏克蘭進(jìn)口及國內(nèi)自產(chǎn)礦：40kt/a。合計年供應(yīng)量約為：200kt/a。而國內(nèi)生產(chǎn)企業(yè)的

8、需求量約為：300kt/a。國際市場自1999年以來，鋯英砂的價格一直在漲。2003年初，陶瓷級鋯英砂的價格從370美元400美元/噸上漲到6月份的450美元500美元/噸，同期，避光劑級的鋯英砂價格從600美元620美元/噸上漲到680美元720美元/噸，漲幅明顯緩慢，表明這個行業(yè)的競爭非常激烈。由于近年來鋯英石的供應(yīng)短缺，國內(nèi)市場上的鋯英石價格隨著國際市場價格的升高，從3000元/t漲至前期的10000元/t。國內(nèi)廠家的采購方式大多為現(xiàn)貨方式。據(jù)澳大利亞TZMI公司預(yù)測，全球鋯砂供需仍持續(xù)緊張，恢復(fù)供需平衡大約要到新項目走入正軌的2006年底。2005年，雖然作為主產(chǎn)國的澳大利亞和南非均有

9、所增產(chǎn)，對供需緊張的局勢稍有緩和，但預(yù)計仍有4.3萬噸的缺口。2004年鋯砂的缺口為5萬噸，小于當(dāng)初預(yù)測的7.2萬噸。在亞洲，特別是在中國需求旺盛，但由于供應(yīng)不足及庫存缺乏，需求為114.2萬噸。2005年鋯砂產(chǎn)量為112.7萬噸，比2004年增加3.5萬噸；需求為116.9萬噸，同比增加2.7萬噸。預(yù)計2006年產(chǎn)量為119.4萬噸，需求為119.3萬噸。在耐火材料方面的需求將繼續(xù)減少，而在陶瓷、TV陰極射線管玻璃、氧化鋯等化合物方面的需求有望增長，在鑄造方面的需求仍然持續(xù)堅挺。2006年上馬的新項目有澳大利亞的Moma(kenmare Resources公司，年產(chǎn)能力5.2萬噸)和Poon

10、carie(Bemax Resources公司，年產(chǎn)能力4萬噸)等。近年來，隨著我國核電工業(yè)以及化工、電子等行業(yè)的發(fā)展對金屬鋯的需求不斷增長，金屬鋯制品一直保持進(jìn)口旺盛的勢頭，除2004年由于國內(nèi)火器鋯和工業(yè)級鋯及鋯粉末制品產(chǎn)量有所增加，進(jìn)口量有所減少外，其他年份的進(jìn)口量均為6001000噸。見表5、6、7。 表5 近年來金屬鋯的進(jìn)口量 單位： t1998年1999年2000年2001年2002年2003年2004年7031014未統(tǒng)計977630570393表6 2004年我國鋯砂及精礦的進(jìn)出口量項目累計數(shù)量（kt）累計金額（萬美元）進(jìn)口270.1612304.7出口1.5773132.7

11、表7 2004年我國鋯金屬的進(jìn)出口統(tǒng)計產(chǎn)品進(jìn)口出口數(shù)量（t）金額（萬美元）數(shù)量（t）金額（萬美元）未鍛軋鋯及粉末258.183081.5361.961008.88其他鋯及鋯制品135.19984.0348.10605.03合計：393.374065.53410.061613.913 鋯英砂的產(chǎn)品及制備3.1鋯英砂工藝特性及主要用途 鋯英砂極耐高溫，其熔點(diǎn)達(dá)2750。并耐酸腐蝕。世界上有80的鋯英砂直接用于鑄造工業(yè)、陶瓷、玻璃工業(yè)以及制造耐火材料。少量的鋯英砂用于鐵合金、醫(yī)藥、油漆、制革、磨料、化工及核工業(yè)。極少量的鋯英砂用于冶煉金屬鋯。含ZrO26566的鋯英石砂因其耐熔性(熔點(diǎn)2500以上)

12、而直接用作鑄造廠鐵金屬的鑄型材料。鋯英砂具有較低的熱膨脹性、較高的導(dǎo)熱性，而且較其他普通耐熔材料有較強(qiáng)的化學(xué)穩(wěn)定性，因此優(yōu)質(zhì)鋯英砂和其他各種粘合劑一起有良好的粘結(jié)性而用于鑄造業(yè)。鋯英砂也用作玻璃窯的磚塊。而鋯英砂和鋯英粉與其他耐熔材料混合還有其他用途。鋯英砂按其應(yīng)用領(lǐng)域分類見表8。表8 鋯英石的主要用途應(yīng)用領(lǐng)域主 要 用 途玻璃、陶瓷工業(yè)鋯英石可作為玻璃陶瓷工業(yè)中的添加劑和遮光劑。加入20的ZrO2可提高玻璃纖維的抗堿性和纖維的強(qiáng)度。含鋯的玻璃折光指數(shù)高，可取代鉛玻璃使用。加入鋯的陶瓷還具有吸收放射性功能。鈦釉中加入13鋯英石可提高抗堿性能而不降低其抗酸功能。含鋯的陶瓷具有耐高溫、高壓及特殊強(qiáng)

13、度冶金工業(yè)以ZrO2為基料的耐火材料強(qiáng)度高，穩(wěn)定性好，并具有耐酸性，有較好的抗鋼液的侵蝕性能，在氧化和還原氣氛中穩(wěn)定、熱導(dǎo)率低，可做高溫爐襯材料和高溫真空冶煉貴金屬和合金用的坩堝材料。也可鋪砌熔煉鋁、鉛、鉍等合金熔煉爐的爐底。細(xì)粒的鋯英石和細(xì)粒方英石組成的鋯方英石可廣泛用作電熔爐的爐頂?shù)哪突鸩牧咸烊讳喩傲６染鶆?，吸熱性好，散熱均勻，加熱時不發(fā)生多型轉(zhuǎn)化(-轉(zhuǎn)化)，因此可做鑄造工業(yè)用的型砂。鋯砂磨細(xì)后涂于鑄型件內(nèi)部，可提高鑄件成品率原子能工業(yè)鋯合金是原子能工業(yè)中應(yīng)用較廣的材料，主要用在原子能發(fā)電站核動力艦船及潛艇等的核反應(yīng)堆中化學(xué)工業(yè)鋯具有優(yōu)異的抗腐蝕性能，用于化工設(shè)備中，如用含鋯材料制成的閥門

14、、排氣機(jī)零件，以及在反應(yīng)糟、蒸餾釜中的軋板均使用含鋯材料其他工業(yè)含鋯的涂料具有絕緣性，可做絕緣玻璃涂料，也可做防焦結(jié)涂料，難熔絕緣涂料，絕熱涂料。鋯英石與含鋁礦物配合可制成鋯鋁磨料。含鋯鞣料可鞣制優(yōu)質(zhì)白色皮革。用鋯化合物浸漬過的織物具有防水性，耐熱性及防腐性。氧化鋯陶瓷纖維可用于生產(chǎn)合成紙，這種紙具有抗熱性能，化學(xué)惰性，絕熱和隔音性能鋯英砂和白云石一起在高溫下反應(yīng)生成二氧化鋯或鋯氧(ZrO2)。鋯氧也是一種優(yōu)質(zhì)耐熔材料，雖然其晶形隨溫度而變。穩(wěn)定的鋯氧還含有少量的鎂、鈣、鈧或釔的氧化物，穩(wěn)定的鋯氧熔點(diǎn)接近2700,它抗熱震，在一些冶金應(yīng)用中比鋯英石反應(yīng)差。穩(wěn)定的鋯氧導(dǎo)熱性低，在工業(yè)鋯氧中，二氧

15、化鉿作耐熔物使用是無害的。斜鋯砂主要由含少量礦物雜質(zhì)的二氧化鋯組成，它和鋯氧的一些性質(zhì)類似。具有多種用途的鋯化合物是從二氧化鋯中制取的。這些化合物有多種用途，例如鐵合金、瓷釉、塑料、油漆、藥劑、磨料、防水劑、制革和蠟制品等。以金屬形式存在的鋯和鉿，主要用于化學(xué)工業(yè)和核反應(yīng)堆工業(yè)，以及用于要求耐蝕、耐高溫、特殊熔合性能或吸收特殊中子的其他工業(yè)，在美國，鋯總消耗量中約有8用于這些工業(yè)，而鉿金屬的唯一有意義的應(yīng)用是用在軍艦的核反應(yīng)堆。目前鋯英砂在國內(nèi)的主要用途，如前所述為：陶瓷、耐火材料、鑄件、鍍膜玻璃、氧化鋯及其化合物、其他等行業(yè)。3.2鋯英砂生產(chǎn)的產(chǎn)品及標(biāo)準(zhǔn)國內(nèi)鋯生產(chǎn)企業(yè)，主要中間產(chǎn)品和終端產(chǎn)品

16、為：氧化鋯ZrO2：（其中有：穩(wěn)定性氧化鋯、全穩(wěn)定性氧化鋯、高純氧化鋯、超細(xì)氧化鋯、普通氧化鋯等系列產(chǎn)品）；氧氯化鋯ZrOCl2·8H2O；碳酸鋯ZrOCO3；硫酸鋯Zr(SO4)2·4H2O；氫氧化鋯Zr(OH)4；鋯氟酸鉀K2ZrF6；硅酸鋯ZrSiO4；硫酸氧鋯ZrOSO4；鋯氟酸銨(NH4)2ZrF6；碳酸鋯銨ZrO(CO3)2(NH4)2·nH2O；四氟化鋯ZrF4；鋯英粉ZrSiO4；四氯化鋯ZrCl 4；海綿鋯Zr；鋯材和鋯粉Zr。 主要產(chǎn)品企業(yè)標(biāo)準(zhǔn)為：氧氯化鋯ZrOCl2·8H2O品級化 學(xué) 成 份 （ % ）(Zr+Hf)02SiO2F

17、e2O3TiO2CaOMgOAl2O3Na2OK2OSO4 2-水不溶物特級品360.010.0020.0050.0050.0050.010.010.0050.100.05優(yōu)級品350.010.0030.010.0050.0050.010.010.0050.100.05一級品350.020.0050.010.010.10二級品350.050.010.010.010.15四氯化鋯ZrCl4化學(xué)成份（ % ）Zr + HfSiFeTiAl粗四氯化鋯34.00.500.800.600.40精四氯化鋯38.50.00250.03-0.016注：精四氯化鋯有塊狀和粉狀兩種粒度。 硫酸鋯Zr(SO4)2&

18、#183;4H2O品級化 學(xué) 成 份（ % ）(Zr+Hf)O2SiO2TiO2Fe2O3特級品33.50.010.010.01優(yōu)級品33.00.010.010.01一級品33.00.020.010.023.3鋯英砂的生產(chǎn)制備目前國內(nèi)鋯行業(yè)主要采用國外進(jìn)口鋯英砂進(jìn)行加工生產(chǎn)，鋯和鉿無單獨(dú)的礦物，伴生存在。其伴生比例為1：50左右。主要原料鋯英砂即正硅酸鋯（ZrSiO4），通常含ZrO2為65，SiO2為32左右，并含有少量的Fe2O3，Al2O3，TiO2等雜質(zhì)成分。3.3.1鋯英砂的分解方法工業(yè)上目前采用的鋯英砂分解方法主要有堿燒結(jié)法和沸騰氯化法。硅氟酸鉀燒結(jié)制取鋯氟酸鉀和碳化氯化制取四氯化

19、鋯國外已不多用。其他鋯英砂的分解方法如碳酸鈣燒結(jié)已棄用；碳熱碳化氯化法由于高耗能的原因沒有發(fā)展前途；等離子高溫分解尚未實(shí)現(xiàn)產(chǎn)業(yè)化。（1）堿燒結(jié)法：鋯砂加入燒堿后在750800的溫度下進(jìn)行燒結(jié)；加燒堿燒結(jié)發(fā)生如下反應(yīng)：ZrSiO4+6NaOH=Na2ZrO3+Na4SiO4+3H20ZrSiO4+2NaOH=Na2ZrSiO5+H20Na2ZrSiO5+4NaOH=Na2ZrO3+Na4SiO4+2H20如果生產(chǎn)規(guī)模較大,則采用純堿作為分解試劑比較經(jīng)濟(jì)，在1100的溫度下進(jìn)行燒結(jié)。加純堿燒結(jié)發(fā)生如下反應(yīng)：ZrSiO4+3NaCO3=Na2ZrO3+Na4SiO4+3C02ZrSiO4+NaCO3

20、=Na2ZrSiO5+C02ZrSiO4+2NaCO3=Na2ZrO3+Na2SiO3+2C02Na2ZrSiO5+2NaCO3=Na2ZrO3+Na4SiO4+2C02燒結(jié)料水洗除去可溶性硅及過剩堿，在100110的溫度下用鹽酸進(jìn)行浸取，經(jīng)結(jié)晶水溶再結(jié)晶即可獲得氧氯化鋯ZrOCl2·8H2O。蒸發(fā)結(jié)晶后可以產(chǎn)出較純的氧化鋯ZrO2。用硫酸或硝酸進(jìn)行浸取也同樣可以實(shí)現(xiàn)，但后續(xù)處理較為繁瑣，一般不常用。鹽酸浸取發(fā)生如下反應(yīng)：Na2ZrSiO54HCI=ZrOC12+SiO2·H20+2NaC1Na2ZrO3+4HCI=ZrOC12+2NaCI+2H20ZrO(HO)2+2HC

21、I= ZrOC12+2H20（2）沸騰氯化法：鋯英砂均勻配碳混合后，加入沸騰氯化床內(nèi)，在1100的溫度下進(jìn)行沸騰氯化獲得粗制四氯化鋯(ZrCl 4)。發(fā)生如下反應(yīng)：ZrSi04+4C+4Cl2=ZrCl4+SiCl4+4COZrCl4+H20=ZrOCl2+2HC1提純精制后出售產(chǎn)品或者進(jìn)行鎂還原蒸餾、以生產(chǎn)海綿鋯和后續(xù)的鋯材產(chǎn)品（見祥述）。3.3.2 鋯、鉿的分離方法對于以上工藝主要考慮生產(chǎn)鋯產(chǎn)品時，其中所含有的鉿不會對產(chǎn)品質(zhì)量存在影響和使用效果。但在要制取用于原子能工業(yè)的含鉿小于0.01的金屬鋯或制取金屬鉿，都必須進(jìn)行鋯、鉿的分離。國內(nèi)外曾經(jīng)研究過很多鋯鉿分離方法，成熟的方法有溶劑萃取分離

22、法、氯化物選擇性還原法、熔鹽精餾法、分步結(jié)晶法和離子交換法。離子交換法和重結(jié)晶法目前工業(yè)上已不使用。.1 溶劑萃取(1)甲基異丁基酮(MIBK)萃取法ZrCl4(或ZrOCl2 )水溶液加入硫氰酸銨和氫氧化銨后，料液加入萃取柱中，水相和有機(jī)相逆流運(yùn)行，硫氰酸鉿選擇性地萃入MIBK，鋯留于水相，再分別回收ZrO2 和HfO2 ，萃取級數(shù)4級。其主要化學(xué)反應(yīng)如下：ZrO2+ +2SCN+H2O+2MIBK=Zr(OH)2(SCN)22MIBKHfO2+ +2SCN+H20+2MIBK=Hf(OH)2(SCN)22MIBK采用該方法，ZrO2含HfO2<0.01；HfO2含ZrO2<12

23、。金屬回收率均在95，英、俄、加拿大等國使用此法。(2)磷酸三丁酯(TBP)萃取法料液配制成硝酸鋯溶液后進(jìn)人萃取柱，與TBP飽合后的有機(jī)相發(fā)生萃取反應(yīng)。鉿在洗滌中優(yōu)勢轉(zhuǎn)入水相使鋯鉿分離。萃取級數(shù)6級；洗滌級數(shù)4級。硝酸溶液中化學(xué)反應(yīng)為：ZrO2+2H+4NO3-+2TBP=Zr(NO3)42TBP+H2O鹽酸硝酸(1：1)混合液中化學(xué)反應(yīng)為：ZrO2+2H+2NO3-+2Cl-+2TBP=Zr(NO3)2Cl22TBP+H2O采用該方法，ZrO2含HfO2<001；HfO2含ZrO2<2。(3)叔胺萃取劑(N234)分離法有機(jī)相和料液在混合澄清槽中以相比為12逆流接觸，全部鋯和部份

24、鉿進(jìn)入有機(jī)相，以無鉿硫酸鋯溶液洗滌；從反萃液中回收ZrO2 。萃取和洗滌級數(shù)分別為9級。其主要化學(xué)反應(yīng)如下。2R3N+H2SO4(R3NH)2SO4ZrO2+2SO4-ZrO(SO4)22-HfO2+2SO4-HfO(SO4)22-采用該方法，ZrO2含HfO2<0.01；HfO2含ZrO2<2。Hf回收率較低。3.3.2.2 熔鹽精餾常用的方法為氯化鋁和氯化鉀熔鹽精餾法。將含鉿ZrCl4與A1C13、KC1按摩爾比為63：8：29配合進(jìn)入高50 m，直徑1 m的精餾塔中，熔鹽溫度為335，精餾塔平均溫度為350。利用ZrCl4和HfCl4在熔鹽中的蒸汽壓差在精餾塔中分餾分離。采用

25、該方法，生產(chǎn)的ZrO2含HfO2<001；HfO2含ZrO2<2。法國采用此法，適于1000 t級以上鋯的工廠。3.3.3 Zr(Hf)Cl4精制還原的工業(yè)生產(chǎn)方法萃取分離制得的ZrO2 、HfO2 分別再次進(jìn)行氯化，制得ZrCl4和HfCl4后，由于其中還含有少量鐵、硅、鋁、錳、鈦等雜質(zhì)和因氯化物吸潮而帶人的水份，因此需將它們提純精制，制得符合原子能級(或工業(yè)級)鋯、鉿要求的精ZrCl4和HfCl4。可用精制鎂或鈉鎂混合體進(jìn)行還原反應(yīng)，經(jīng)過真空蒸餾分離殘余的氯化鎂和鎂，最終獲得海綿鋯(鉿)。3.3.3.1 Zr(Hf)Cl4提純精制：將含鐵、鋁、硅雜質(zhì)的粗）Zr(Hf)Cl4置于

26、不銹鋼反應(yīng)容器中，在450左右送入H2 ，將FeC13，(沸點(diǎn)316)還原為FeC12 (沸點(diǎn)1026)，殘留于固體渣中；A1C13，SIC14，TiC14等低沸雜質(zhì)排出反應(yīng)容器外（ZrCl4沸點(diǎn)331、HfCl4沸點(diǎn)315），以冷凝器收集純Zr(Hf)Cl4。采用該方法，金屬回收率>95。3.3.3.2 鎂還原Zr(Hf)Cl4將盛有Zr(Hf)Cl4的容器與盛鎂坩堝置于反應(yīng)器的上下部。在900時使其進(jìn)行氣一液反應(yīng)，關(guān)鍵點(diǎn)為控制反應(yīng)器內(nèi)ZrCl4分壓及排除過程中反應(yīng)生成的MgCl2 。制鋯的主要化學(xué)反應(yīng)為：ZrCl4+2Mg=Zr+2MgCl2；制鉿的主要化學(xué)反應(yīng)為：HfCl4+2Mg=Hf+2MgCl2；采用該方法，視操作穩(wěn)定