物理化學(xué)：第02章_熱力學(xué)第一定律-6

1、第二章第二章 熱力學(xué)第一定律熱力學(xué)第一定律. .熱化學(xué)熱化學(xué) 第第1 1節(jié)節(jié) 熱力學(xué)概述熱力學(xué)概述2.1.1熱力學(xué)的內(nèi)容和方法 2.1.2 幾個(gè)基本概念 第第2 2節(jié)節(jié) 熱力學(xué)第一定律熱力學(xué)第一定律2.2.1能量守恒和轉(zhuǎn)化定律2.2.2 熱力學(xué)能2.2.3 功和熱2.2.4 熱力學(xué)第一定律的數(shù)學(xué)表示式 第第3 3節(jié)節(jié) 焓焓第二章第二章 熱力學(xué)第一定律熱力學(xué)第一定律. .熱化學(xué)熱化學(xué) 第第4 4節(jié)節(jié) 熱容熱容 第第5 5節(jié)節(jié) 熱力學(xué)第一定律對(duì)理想氣體的應(yīng)用熱力學(xué)第一定律對(duì)理想氣體的應(yīng)用2.5.1 理想氣體的熱力學(xué)能和焓焦耳-蓋呂薩克實(shí)驗(yàn)2.5.2 理想氣體CP和CV之差2.5.3 理想氣體絕熱過(guò)

2、程的膨脹功過(guò)程方程 第第6 6節(jié)節(jié) 實(shí)際氣體的熱力學(xué)實(shí)際氣體的熱力學(xué)節(jié)流膨脹節(jié)流膨脹 第第7 7節(jié)節(jié) 化學(xué)反應(yīng)熱效應(yīng)化學(xué)反應(yīng)熱效應(yīng)2.7.1反應(yīng)進(jìn)度2.7.2 化學(xué)反應(yīng)熱效應(yīng)的意義及表示法第二章第二章 熱力學(xué)第一定律熱力學(xué)第一定律. .熱化學(xué)熱化學(xué)2.7.3 熱效應(yīng)的種類及測(cè)定2.7.4 Qp與Qv的關(guān)系2.7.5 2.7.5 蓋斯定律蓋斯定律 第第8 8節(jié)節(jié) 熱效應(yīng)的計(jì)算熱效應(yīng)的計(jì)算2.8.1利用熱化學(xué)方程式計(jì)算熱效應(yīng)2.8.2從物質(zhì)的生成焓計(jì)算反應(yīng)的熱效應(yīng)2.8.3 從物質(zhì)的燃燒焓計(jì)算反應(yīng)的熱效應(yīng)2.8.4 從鍵焓計(jì)算熱效應(yīng)2.8.5溶液中離子反應(yīng)熱效應(yīng)的計(jì)算 第第9 9節(jié)節(jié) 熱效應(yīng)與溫度

3、的關(guān)系熱效應(yīng)與溫度的關(guān)系基爾霍夫方程基爾霍夫方程 第第1010節(jié)節(jié) 非等溫反應(yīng)非等溫反應(yīng)回顧回顧: 理想氣體的絕熱過(guò)程理想氣體的絕熱過(guò)程絕熱過(guò)程中，絕熱過(guò)程中，若體系對(duì)外作功，熱力學(xué)能下降，體若體系對(duì)外作功，熱力學(xué)能下降，體系溫度必然降低系溫度必然降低; ; 反之，則體系溫度升高。反之，則體系溫度升高。在絕熱過(guò)程，若不做非膨脹功，則在絕熱過(guò)程，若不做非膨脹功，則 dU =W W = U 若若C v不隨溫度變化，則不隨溫度變化，則 W =C v T= = ,m21()VUnCTT1pVK12TVK13pTK絕熱可逆過(guò)程方程式絕熱可逆過(guò)程方程式可求終態(tài)的狀態(tài)函數(shù)可求終態(tài)的狀態(tài)函數(shù)反應(yīng)進(jìn)度反應(yīng)進(jìn)度2

4、 2、同一反應(yīng)，用任一反應(yīng)物或生成物來(lái)表示反應(yīng)、同一反應(yīng)，用任一反應(yīng)物或生成物來(lái)表示反應(yīng)進(jìn)行的程度，所得的值都是相同的，即：進(jìn)行的程度，所得的值都是相同的，即：GDEFDEFGdddddnnnn3 3、應(yīng)用反應(yīng)進(jìn)度，必須與化學(xué)反應(yīng)計(jì)量方程相對(duì)應(yīng)。、應(yīng)用反應(yīng)進(jìn)度，必須與化學(xué)反應(yīng)計(jì)量方程相對(duì)應(yīng)。 1、對(duì)任一化學(xué)反應(yīng)，在不同時(shí)刻，反應(yīng)進(jìn)度不同。反對(duì)任一化學(xué)反應(yīng)，在不同時(shí)刻，反應(yīng)進(jìn)度不同。反應(yīng)進(jìn)度可度量化學(xué)反應(yīng)的進(jìn)展程度。應(yīng)進(jìn)度可度量化學(xué)反應(yīng)的進(jìn)展程度。2.7 2.7 化學(xué)反應(yīng)熱效應(yīng)化學(xué)反應(yīng)熱效應(yīng)反應(yīng)熱效應(yīng)的種類反應(yīng)熱效應(yīng)的種類等容熱效應(yīng)等容熱效應(yīng) 反應(yīng)在反應(yīng)在等容等容下進(jìn)行所產(chǎn)生的熱效應(yīng)下進(jìn)行所產(chǎn)生

5、的熱效應(yīng)為為 , ,如果如果不作非膨脹功不作非膨脹功， , ,氧彈氧彈熱熱量計(jì)中量計(jì)中測(cè)定的是測(cè)定的是 VQVQrVQU VQ等壓熱效應(yīng)等壓熱效應(yīng) 反應(yīng)在反應(yīng)在等壓等壓下進(jìn)行所產(chǎn)生的熱效應(yīng)下進(jìn)行所產(chǎn)生的熱效應(yīng)為為 ，如果如果不作非膨脹功不作非膨脹功，則，則 rpQH pQpQ1.熱力學(xué)函數(shù)熱力學(xué)函數(shù) U 、H、S、G、A數(shù)值與體系的狀態(tài)有數(shù)值與體系的狀態(tài)有關(guān)關(guān)，包括物態(tài)、溫度、壓力、組成等。對(duì)于固態(tài)還包，包括物態(tài)、溫度、壓力、組成等。對(duì)于固態(tài)還包括結(jié)晶狀態(tài)等。括結(jié)晶狀態(tài)等。2.熱力學(xué)函數(shù)熱力學(xué)函數(shù)U 、H、S、G、A的的絕對(duì)值絕對(duì)值不可知不可知,只能只能測(cè)定系統(tǒng)由于測(cè)定系統(tǒng)由于T、p等條件的改

6、變所引起的變化值：等條件的改變所引起的變化值：H、U。3.為熱力學(xué)函數(shù)選擇一個(gè)為熱力學(xué)函數(shù)選擇一個(gè)“基線基線”標(biāo)準(zhǔn)態(tài)標(biāo)準(zhǔn)態(tài)，熱力學(xué)函，熱力學(xué)函數(shù)的差值就具有了絕對(duì)值的含義。數(shù)的差值就具有了絕對(duì)值的含義。 新課：標(biāo)準(zhǔn)摩爾焓變 什么是標(biāo)準(zhǔn)態(tài)？為什么要引入標(biāo)準(zhǔn)態(tài)？什么是標(biāo)準(zhǔn)態(tài)？為什么要引入標(biāo)準(zhǔn)態(tài)？ 標(biāo)準(zhǔn)摩爾焓變 什么是標(biāo)準(zhǔn)態(tài)？（注意：標(biāo)準(zhǔn)態(tài)不限定溫度）什么是標(biāo)準(zhǔn)態(tài)？（注意：標(biāo)準(zhǔn)態(tài)不限定溫度） 隨著學(xué)科的發(fā)展，壓力的標(biāo)準(zhǔn)態(tài)有不同的規(guī)定：隨著學(xué)科的發(fā)展，壓力的標(biāo)準(zhǔn)態(tài)有不同的規(guī)定：用用 表示壓力標(biāo)準(zhǔn)態(tài)。表示壓力標(biāo)準(zhǔn)態(tài)。p最老的標(biāo)準(zhǔn)態(tài)為最老的標(biāo)準(zhǔn)態(tài)為 1 atm1985年年GB規(guī)定為規(guī)定為 101.325

7、kPa1993年年GB規(guī)定為規(guī)定為 1 105 Pa。標(biāo)準(zhǔn)態(tài)的變更對(duì)凝聚。標(biāo)準(zhǔn)態(tài)的變更對(duì)凝聚態(tài)影響不大，但對(duì)氣體的熱力學(xué)數(shù)據(jù)有影響，要態(tài)影響不大，但對(duì)氣體的熱力學(xué)數(shù)據(jù)有影響，要使用相應(yīng)的熱力學(xué)數(shù)據(jù)表。使用相應(yīng)的熱力學(xué)數(shù)據(jù)表。 什么是標(biāo)準(zhǔn)態(tài)？什么是標(biāo)準(zhǔn)態(tài)？ 氣體氣體的標(biāo)準(zhǔn)態(tài)為：的標(biāo)準(zhǔn)態(tài)為：溫度為溫度為T、壓力、壓力 時(shí)且具有理想氣體時(shí)且具有理想氣體性質(zhì)的狀態(tài)（假想態(tài)）。性質(zhì)的狀態(tài)（假想態(tài)）。 100 kPap 液體液體的標(biāo)準(zhǔn)態(tài)為：的標(biāo)準(zhǔn)態(tài)為：溫度為溫度為T、在壓力、在壓力 時(shí)的純液體時(shí)的純液體 100 kPap 固體固體的標(biāo)準(zhǔn)態(tài)為：的標(biāo)準(zhǔn)態(tài)為：溫度為溫度為T、壓力、壓力 時(shí)的純固體時(shí)的純固體 1

8、00 kPap 標(biāo)準(zhǔn)態(tài)標(biāo)準(zhǔn)態(tài)不規(guī)定溫度不規(guī)定溫度，每個(gè)溫度都有一個(gè)標(biāo)準(zhǔn)態(tài)。，每個(gè)溫度都有一個(gè)標(biāo)準(zhǔn)態(tài)。 一般一般298.15 K時(shí)的標(biāo)準(zhǔn)態(tài)數(shù)據(jù)有表可查。時(shí)的標(biāo)準(zhǔn)態(tài)數(shù)據(jù)有表可查。焓的變化焓的變化反應(yīng)物和生成物都處于標(biāo)準(zhǔn)態(tài)反應(yīng)物和生成物都處于標(biāo)準(zhǔn)態(tài)反應(yīng)進(jìn)度為反應(yīng)進(jìn)度為1 mol反應(yīng)（反應(yīng)（reaction）rm(298.15 K)H反應(yīng)溫度反應(yīng)溫度標(biāo)準(zhǔn)摩爾焓變 若參加反應(yīng)的物質(zhì)都處于標(biāo)準(zhǔn)態(tài)，當(dāng)反應(yīng)若參加反應(yīng)的物質(zhì)都處于標(biāo)準(zhǔn)態(tài)，當(dāng)反應(yīng)進(jìn)度為進(jìn)度為1 mol 時(shí)的焓變，稱為標(biāo)準(zhǔn)摩爾焓變時(shí)的焓變，稱為標(biāo)準(zhǔn)摩爾焓變 用符號(hào)用符號(hào) 表示表示rm( )HT2.7.3 熱效應(yīng)的種類熱效應(yīng)的種類化學(xué)反應(yīng)熱化學(xué)反應(yīng)熱

9、：中和熱、氫化熱、燃燒熱、分解熱等等。中和熱、氫化熱、燃燒熱、分解熱等等。溶解熱：溶解熱：定量溶質(zhì)定量溶質(zhì)( (通常取為通常取為1mol)1mol)溶解在一定量溶劑中的溶解在一定量溶劑中的熱效應(yīng)，由于所用溶劑量不同，溶解熱也不一樣，故通常都熱效應(yīng)，由于所用溶劑量不同，溶解熱也不一樣，故通常都取無(wú)限稀釋溶液作為比較標(biāo)準(zhǔn)。取無(wú)限稀釋溶液作為比較標(biāo)準(zhǔn)。稀釋熱：稀釋熱：將定量溶劑加入一定量溶液中使溶液稀釋過(guò)程的將定量溶劑加入一定量溶液中使溶液稀釋過(guò)程的熱效應(yīng)。熱效應(yīng)。 相變熱：相變熱：是指各種相變過(guò)程是指各種相變過(guò)程( (如蒸發(fā)、冷凝、熔化、凝固、如蒸發(fā)、冷凝、熔化、凝固、升華、晶形轉(zhuǎn)變等升華、晶形轉(zhuǎn)

10、變等) )的熱效應(yīng)。由于不同的相中，分子彼此的熱效應(yīng)。由于不同的相中，分子彼此間的作用能不等，所以相變過(guò)程一般伴隨有熱效應(yīng)間的作用能不等，所以相變過(guò)程一般伴隨有熱效應(yīng)。等壓熱效應(yīng)與等容熱效應(yīng)等容熱效應(yīng)等容熱效應(yīng) 反應(yīng)在反應(yīng)在等容等容下進(jìn)行所產(chǎn)生的熱效應(yīng)下進(jìn)行所產(chǎn)生的熱效應(yīng)為為 , ,如果如果不作非膨脹功不作非膨脹功， , ,氧彈氧彈熱熱量計(jì)中量計(jì)中測(cè)定的是測(cè)定的是 VQVQrVQU VQ等壓熱效應(yīng)等壓熱效應(yīng) 反應(yīng)在反應(yīng)在等壓等壓下進(jìn)行所產(chǎn)生的熱效應(yīng)下進(jìn)行所產(chǎn)生的熱效應(yīng)為為 ，如果如果不作非膨脹功不作非膨脹功，則，則 rpQH pQpQ1(1)rpHQ等壓反應(yīng)物反應(yīng)物111VpT生成物生成物 1

11、21VpT（3） H3 （2）等容）等容 r2VUQ2rH 與與 的關(guān)系的推導(dǎo)的關(guān)系的推導(dǎo)pQVQ112T pV生成物生成物 prQH1 ) 1 ( 等壓反應(yīng)物反應(yīng)物111VpT生成物生成物 121VpT（3） 3rH（2）等容）等容 r2VUQ2rH112T pV生成物生成物 r1r23HHHr223()UpVH對(duì)于理想氣體對(duì)于理想氣體， rr()HUn RT所以所以 ()pVQQn RT2()()pVn RT30H對(duì)于凝聚體系，對(duì)于凝聚體系，反應(yīng)前后反應(yīng)前后pV變化不大，可略。且凝聚體變化不大，可略。且凝聚體系等溫的物理變化引起的焓變或內(nèi)能變相對(duì)于化學(xué)反應(yīng)系等溫的物理變化引起的焓變或內(nèi)能變

12、相對(duì)于化學(xué)反應(yīng)來(lái)說(shuō)可以忽略。來(lái)說(shuō)可以忽略。 n是氣態(tài)產(chǎn)物與反應(yīng)是氣態(tài)產(chǎn)物與反應(yīng)物的物質(zhì)量之差。物的物質(zhì)量之差。 與與 的關(guān)系的關(guān)系pQVQ()pVQQn RT當(dāng)反應(yīng)進(jìn)度為當(dāng)反應(yīng)進(jìn)度為1 mol 時(shí)：時(shí)： rmrmBBHURT 式中式中 是生成物與反應(yīng)物是生成物與反應(yīng)物氣體物質(zhì)氣體物質(zhì)的量之差值，的量之差值，并假定氣體為理想氣體。并假定氣體為理想氣體。nr()rHUn RT 或或 2.8 Hess定律（Hesss law）1840年，年，Hess(赫斯赫斯)根據(jù)實(shí)驗(yàn)提出了一個(gè)定律：根據(jù)實(shí)驗(yàn)提出了一個(gè)定律： 不管反應(yīng)是一步完成的，還是分幾步完成的，不管反應(yīng)是一步完成的，還是分幾步完成的，其熱效應(yīng)相

13、同，當(dāng)然要保持反應(yīng)條件（如溫度、壓其熱效應(yīng)相同，當(dāng)然要保持反應(yīng)條件（如溫度、壓力等）不變。力等）不變。 應(yīng)用：應(yīng)用：對(duì)于進(jìn)行得太慢的或反應(yīng)程度不易控制對(duì)于進(jìn)行得太慢的或反應(yīng)程度不易控制而無(wú)法直接測(cè)定反應(yīng)熱的化學(xué)反應(yīng)，可以用而無(wú)法直接測(cè)定反應(yīng)熱的化學(xué)反應(yīng)，可以用Hess定定律，利用容易測(cè)定的反應(yīng)熱來(lái)計(jì)算不容易測(cè)定的反律，利用容易測(cè)定的反應(yīng)熱來(lái)計(jì)算不容易測(cè)定的反應(yīng)熱。應(yīng)熱。 反應(yīng)的熱效應(yīng)只與起始和終了狀態(tài)有關(guān)，與變反應(yīng)的熱效應(yīng)只與起始和終了狀態(tài)有關(guān)，與變化途徑無(wú)關(guān)。化途徑無(wú)關(guān)。Hess定律例如：求例如：求C(s)和和 生成生成CO(g)的摩爾反應(yīng)焓變的摩爾反應(yīng)焓變 g)(O2已知已知：（：（1）

14、（2） (g)CO)(OC(s)22gm,1rH2212CO(g)O (g)CO (g)m,2rH則：則：r2m,312(3) C(s)O (g)CO(g) Hrm,3rm,1rm,2HHH (1)(2)(3)赫斯定律的解釋赫斯定律的解釋 焓是狀態(tài)函數(shù)，焓變與過(guò)程無(wú)關(guān)；焓是狀態(tài)函數(shù)，焓變與過(guò)程無(wú)關(guān)； 沒有非體積功時(shí)，焓變等于等壓熱效沒有非體積功時(shí)，焓變等于等壓熱效應(yīng)。應(yīng)。 赫斯定律水到渠成。赫斯定律水到渠成。例例2-7 已知冰、水、水蒸氣的平均已知冰、水、水蒸氣的平均等等壓比熱容壓比熱容分別為分別為：Cp (H2O,s) = 1.975 JK-1g-1、Cp (H2O,l) = 4.185 J

15、K-1g-1、Cp (H2O,g) = 1.860 JK-1g-1；冰在冰在0、p 時(shí)的時(shí)的熔熔化焓為化焓為333.5 Jg-1，水在，水在100、p 時(shí)的汽化焓為時(shí)的汽化焓為2255.2 Jg-1。試由上述數(shù)據(jù)，計(jì)算冰在試由上述數(shù)據(jù)，計(jì)算冰在p 和和 0 、 5時(shí)的時(shí)的摩爾升華焓。摩爾升華焓。0, H2O(s) 0, H2O(g) 4 1 2 3 0, H2O(l) 100, H2O(l) 100, H2O(g) ?-5, H2O(s) -5, H2O(g) 1 0, H2O(s) 5 2 40, H2O(l) 3 100, H2O(l) 100, H2O(g) ?(1)(2)2.9 化學(xué)反

16、應(yīng)熱效應(yīng)的幾種計(jì)算方法標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓標(biāo)準(zhǔn)摩爾離子生成焓標(biāo)準(zhǔn)摩爾離子生成焓標(biāo)準(zhǔn)摩爾燃燒焓標(biāo)準(zhǔn)摩爾燃燒焓* *溶解熱和稀釋熱溶解熱和稀釋熱自鍵焓估算反應(yīng)焓變自鍵焓估算反應(yīng)焓變沒有規(guī)定溫度，一般沒有規(guī)定溫度，一般298.15 K時(shí)的數(shù)據(jù)有表可查。時(shí)的數(shù)據(jù)有表可查。生成焓僅是個(gè)相對(duì)值，相對(duì)于標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下穩(wěn)定單質(zhì)生成焓僅是個(gè)相對(duì)值，相對(duì)于標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下穩(wěn)定單質(zhì)的生成焓等于零。的生成焓等于零。一、物質(zhì)的一、物質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓 （standard molar enthalpy of formation） 在在標(biāo)準(zhǔn)壓力標(biāo)準(zhǔn)壓力下，反應(yīng)溫度時(shí)，由下，反應(yīng)溫度時(shí)，由最穩(wěn)定的單質(zhì)最穩(wěn)定的單質(zhì)

17、合成合成標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下下單位量物質(zhì)單位量物質(zhì)B的焓變，稱為物質(zhì)的焓變，稱為物質(zhì)B的的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓，用下述符號(hào)表示：標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓，用下述符號(hào)表示：fmH（物質(zhì)，相態(tài)，溫度）物質(zhì)，相態(tài)，溫度）例如：在例如：在298.15 K時(shí)時(shí)221122H (g,)Cl (g,)HCl(g,)ppp1rm(298.15 K)92.31 kJ molH 這就是這就是HCl(g)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓：的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓： 1mf(HCl, g, 298.15 K) 92.31 kJ molH反應(yīng)焓變?yōu)椋悍磻?yīng)焓變?yōu)椋?標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓 rmfmfmfmfm(C)3(D)2(A)(E)HHHHH BfmB

18、(B)H 為計(jì)量方程中的系數(shù)，對(duì)為計(jì)量方程中的系數(shù)，對(duì)反應(yīng)物取負(fù)值反應(yīng)物取負(fù)值，生成物生成物取正值取正值。為什么？。為什么？B3DCEA2如何利用各如何利用各物質(zhì)的摩爾生成焓物質(zhì)的摩爾生成焓求求化學(xué)反應(yīng)焓變化學(xué)反應(yīng)焓變？在標(biāo)準(zhǔn)壓力在標(biāo)準(zhǔn)壓力 和反應(yīng)溫度時(shí)（通常為和反應(yīng)溫度時(shí)（通常為298.15 K）p使用標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓時(shí)注意使用標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓時(shí)注意：（1 1）標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓是一個(gè)相對(duì)值，相對(duì)于合成它是一個(gè)相對(duì)值，相對(duì)于合成它的最穩(wěn)定單質(zhì)的相對(duì)焓變的最穩(wěn)定單質(zhì)的相對(duì)焓變. .(3)(3)注明摩爾生成焓的溫度，不寫就是指注明摩爾生成焓的溫度，不寫就是指298.15K298.15K，該

19、溫度下的數(shù)值可查熱力學(xué)數(shù)據(jù)表該溫度下的數(shù)值可查熱力學(xué)數(shù)據(jù)表. .（4 4）注明）注明B B物質(zhì)的相態(tài)，同一物質(zhì)不同相態(tài)，其標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的相態(tài)，同一物質(zhì)不同相態(tài)，其標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓的值不等摩爾生成焓的值不等(2) 穩(wěn)定單質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓等于零穩(wěn)定單質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓等于零二、物質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾燃燒焓下標(biāo)下標(biāo)“c”表示表示combustion上標(biāo)上標(biāo)“”表示各物均處于標(biāo)準(zhǔn)壓力下表示各物均處于標(biāo)準(zhǔn)壓力下下標(biāo)下標(biāo)“m”表示反應(yīng)進(jìn)度為表示反應(yīng)進(jìn)度為1 mol時(shí)時(shí) 在標(biāo)準(zhǔn)壓力下，反應(yīng)溫度在標(biāo)準(zhǔn)壓力下，反應(yīng)溫度 T 時(shí)，物質(zhì)時(shí)，物質(zhì)B完全氧完全氧化化成相同溫度的成相同溫度的指定產(chǎn)物指定產(chǎn)物時(shí)的焓變稱為時(shí)的焓變稱為標(biāo)

20、準(zhǔn)摩爾燃標(biāo)準(zhǔn)摩爾燃燒焓燒焓（Standard molar enthalpy of combustion）用符號(hào)用符號(hào) ( (物質(zhì)、相態(tài)、溫度物質(zhì)、相態(tài)、溫度) )表示。表示。cmHCm(B,)HT相態(tài)，或或指定產(chǎn)物通常規(guī)定為：指定產(chǎn)物通常規(guī)定為：g)(COC2O(l)HH22SSO (g)g)(NN2HCl(aq)Cl金屬金屬 游離態(tài)游離態(tài)顯然，規(guī)定的指定產(chǎn)物不同，焓變值也不同，查表顯然，規(guī)定的指定產(chǎn)物不同，焓變值也不同，查表時(shí)應(yīng)注意。時(shí)應(yīng)注意。標(biāo)準(zhǔn)摩爾燃燒焓298.15 K時(shí)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾燃燒焓值時(shí)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾燃燒焓值有表有表可查。可查。例如：在例如：在298.15 K及標(biāo)準(zhǔn)壓力下：及標(biāo)準(zhǔn)壓力下：

21、2221H (g)O (g)H O(l)21rm285.83 kJ molH 1cm2(H , g, 298.15 K)285.83 kJ molH 則則 顯然，根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)摩爾燃燒焓的定義，所顯然，根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)摩爾燃燒焓的定義，所指定產(chǎn)物指定產(chǎn)物如如 等等的標(biāo)準(zhǔn)摩爾燃燒焓的標(biāo)準(zhǔn)摩爾燃燒焓，在任何溫度，在任何溫度T時(shí)，其值時(shí)，其值均為零均為零。22CO (g), H O(l)標(biāo)準(zhǔn)摩爾燃燒焓氧氣是助燃劑，燃燒焓也等于零。氧氣是助燃劑，燃燒焓也等于零。利用物質(zhì)燃燒焓求化學(xué)反應(yīng)的焓變（注意！） 化學(xué)反應(yīng)的焓變值等于化學(xué)反應(yīng)的焓變值等于各各反應(yīng)物反應(yīng)物燃燒焓的總和燃燒焓的總和減去減去各各產(chǎn)物產(chǎn)物燃燒焓的總和燃

22、燒焓的總和。為什么？。為什么？rmBcmB(298.15 K)(B,298.15 K)HH 例如：在例如：在298.15 K和標(biāo)準(zhǔn)壓力下，有反應(yīng)：和標(biāo)準(zhǔn)壓力下，有反應(yīng)：l)(O2Hs)()(COOCHOH(l)2CHs)(COOH)(22332 （A） （B） （C） (D)則則rmcmcmcm(A)2(B) (C)HHHH 用通式表示為：用通式表示為：Cm22Cm66rm3C H (g)C H (g)HHH22663C H (g)C H (g)223C H (g)66C H (g)226CO (g)+3H O(l)Cm2223C H (g) 7.5O (g)HC62m6C H (g)7.5O

23、 (g) HrmH例如有反應(yīng)例如有反應(yīng)根據(jù)狀態(tài)函數(shù)性質(zhì)根據(jù)狀態(tài)函數(shù)性質(zhì)BCmB(B)H 利用燃燒焓求生成焓 用這種方法可以求一些用這種方法可以求一些不能由單質(zhì)直接合成不能由單質(zhì)直接合成的的有機(jī)物的生成焓。有機(jī)物的生成焓。OH(l)CHg)(Og)(2HC(s)32221f32mcmcm(CH OH,l)(C,s)2(H ,g)HHH 該反應(yīng)的摩爾焓變就是該反應(yīng)的摩爾焓變就是 的生成焓，則：的生成焓，則：3CH OH(l)例如：在例如：在298.15 K和標(biāo)準(zhǔn)壓力下：和標(biāo)準(zhǔn)壓力下：cm3(CH OH,l)H思考 在下述等式中，正確的是在下述等式中，正確的是 ( ) (A) (B) (C) (D)

24、 fm2cm2(H O,l)(O ,g)HH $fm2cm2(H O,g)(O ,g)HH $fm2cm2(H O,l)(H ,g)HH $fm2cm2(H O,g)(H ,g)HH $三、分子的鍵焓以及自鍵焓估算反應(yīng)焓變(自學(xué)，了解） 一切化學(xué)反應(yīng)實(shí)際上都是原子或原子團(tuán)的重新一切化學(xué)反應(yīng)實(shí)際上都是原子或原子團(tuán)的重新排列組合，在舊鍵破裂和新鍵形成過(guò)程中就會(huì)有能排列組合，在舊鍵破裂和新鍵形成過(guò)程中就會(huì)有能量變化，這就是量變化，這就是化學(xué)反應(yīng)的熱效應(yīng)化學(xué)反應(yīng)的熱效應(yīng)。鍵的分解能鍵的分解能 將化合物將化合物氣態(tài)分子氣態(tài)分子的某一個(gè)鍵拆散成的某一個(gè)鍵拆散成氣態(tài)原子氣態(tài)原子所需的能量，稱為鍵的分解能即所

25、需的能量，稱為鍵的分解能即鍵能鍵能，可，可以用光譜方法測(cè)定。以用光譜方法測(cè)定。鍵焓鍵焓 在含有若干個(gè)相同鍵的多原子分子中，在含有若干個(gè)相同鍵的多原子分子中，鍵焓鍵焓是若干個(gè)相同鍵鍵能的平均值。是若干個(gè)相同鍵鍵能的平均值。在雙原子分子中，在雙原子分子中，鍵焓與鍵能數(shù)值相等。鍵焓與鍵能數(shù)值相等。鍵焓及如何由鍵焓估算反應(yīng)焓變 某一化合物的總鍵焓是分子中所有鍵的鍵焓之和，等于某一化合物的總鍵焓是分子中所有鍵的鍵焓之和，等于1 mol該氣態(tài)化合物全部解離為氣態(tài)原子所需的能量。該氣態(tài)化合物全部解離為氣態(tài)原子所需的能量。 （美國(guó)化學(xué)家（美國(guó)化學(xué)家 L. Pauling） 例：例：CH4(g) C(g) +

26、4H (g) 該反應(yīng)焓變?yōu)樵摲磻?yīng)焓變?yōu)镃H4的鍵焓，用符號(hào)的鍵焓，用符號(hào) (CH4)表示。表示。 如何由鍵焓估算反應(yīng)焓變？如何由鍵焓估算反應(yīng)焓變？ 任意化學(xué)反應(yīng)：任意化學(xué)反應(yīng)：A+B=2C+3D rHm = A + B - 2 C - 3 D 即用即用反應(yīng)物質(zhì)的鍵焓之和減去產(chǎn)物的鍵含之和。反應(yīng)物質(zhì)的鍵焓之和減去產(chǎn)物的鍵含之和。 為什么？為什么？ C(s) + 2H2(g) CH4(g)C(g) + 4H(g)1234其中：其中： rH2是碳原子的原子化焓；是碳原子的原子化焓； rH3是氫分子的鍵焓；是氫分子的鍵焓； rH4是甲烷分子是甲烷分子鍵焓的負(fù)值鍵焓的負(fù)值。所以該反應(yīng)的焓變或者甲烷的生成

27、焓為：所以該反應(yīng)的焓變或者甲烷的生成焓為： rH1= fH(CH4) = atH(C) + 2 (H2) - (CH4)推而廣之：用鍵焓估算下述量：推而廣之：用鍵焓估算下述量：1、某物質(zhì)的生成焓：、某物質(zhì)的生成焓：2、某反應(yīng)的焓變：反應(yīng)物鍵焓之和、某反應(yīng)的焓變：反應(yīng)物鍵焓之和 減去減去 產(chǎn)物鍵焓之和。產(chǎn)物鍵焓之和。 rH1= rH2+ rH3+ rH4自鍵焓估算生成焓 顯然，這個(gè)方法是很粗略的，一則所有單鍵鍵顯然，這個(gè)方法是很粗略的，一則所有單鍵鍵焓的數(shù)據(jù)尚不完全，二則單鍵鍵焓與分子中實(shí)際的焓的數(shù)據(jù)尚不完全，二則單鍵鍵焓與分子中實(shí)際的鍵能會(huì)有出入。鍵能會(huì)有出入。 這樣，這樣，只要從表上查得各鍵

28、的鍵焓就可以估算化只要從表上查得各鍵的鍵焓就可以估算化合物的生成焓以及化學(xué)反應(yīng)的焓變。合物的生成焓以及化學(xué)反應(yīng)的焓變。1 1、某物質(zhì)生成焓：反應(yīng)物的原子化焓之和再加上、某物質(zhì)生成焓：反應(yīng)物的原子化焓之和再加上反應(yīng)物鍵焓之和反應(yīng)物鍵焓之和 減去減去 產(chǎn)物鍵焓之和。產(chǎn)物鍵焓之和。2 2、某反應(yīng)焓變：反應(yīng)物鍵焓之和減去產(chǎn)物鍵焓之、某反應(yīng)焓變：反應(yīng)物鍵焓之和減去產(chǎn)物鍵焓之和。和。四、標(biāo)準(zhǔn)摩爾離子生成焓 因?yàn)槿芤菏请娭行缘?，正、?fù)離子總是同時(shí)存因?yàn)槿芤菏请娭行缘模?、?fù)離子總是同時(shí)存在，不可能得到單一離子的生成焓。在，不可能得到單一離子的生成焓。fmH ( aq)0H其它離子生成焓都是與這個(gè)標(biāo)準(zhǔn)比較的相

29、對(duì)值。其它離子生成焓都是與這個(gè)標(biāo)準(zhǔn)比較的相對(duì)值。 所以，規(guī)定了一個(gè)目前被公認(rèn)的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)：所以，規(guī)定了一個(gè)目前被公認(rèn)的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)：標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)壓力下，在無(wú)限稀的水溶液中，準(zhǔn)壓力下，在無(wú)限稀的水溶液中， 的摩爾生成焓的摩爾生成焓等于零。等于零。H1fm(HCl,g)92.30 kJ molH 查表得查表得fm(H , aq)0H規(guī)定：規(guī)定：1175.14 kJ mol( 92.30 kJ mol ) 所以：所以：例如：例如：175.14 kJ mol solmfmfmfm(298 K)(H , aq)(Cl , aq)(HCl,g)HHHH 2H OHCl(g,)H ( aq)Cl ( aq)p fm(C

30、l , aq)H1167.44 kJ mol 標(biāo)準(zhǔn)摩爾離子生成焓2.9 反應(yīng)焓變與溫度的關(guān)系反應(yīng)焓變與溫度的關(guān)系Kirchhoff定律定律 （本章重點(diǎn)本章重點(diǎn)） 反應(yīng)焓變值一般與溫度關(guān)系不大。同一個(gè)化學(xué)反反應(yīng)焓變值一般與溫度關(guān)系不大。同一個(gè)化學(xué)反應(yīng)，如果溫度區(qū)間較大應(yīng)，如果溫度區(qū)間較大, ,在等壓下，其焓變值不同。在等壓下，其焓變值不同。 1858年年Kirchhoff首先提出了首先提出了焓變值與溫度的關(guān)系焓變值與溫度的關(guān)系式，所以稱為式，所以稱為Kirchoff定律定律。 1rm1() DEFG:HTdeTfg 2rm2() DEF:G HTTdefg (1)H(2)Hrm2rm1()( )

31、(1)(2)HTHTHH 反應(yīng)焓變與溫度的關(guān)系Kirchhoff定律 B,mB(B)ppCC21rm2rm1()( )dTpTHTHTCT 2211,m,m(1)(D)d(E)dTTppTTHdCTeCT已知已知1122,m,m(2)(F)d(G)dTTppTTHfCTgCT得得如在該溫度區(qū)間內(nèi)有物質(zhì)發(fā)生如在該溫度區(qū)間內(nèi)有物質(zhì)發(fā)生相變相變，就要，就要分段積分分段積分。 若若 也是溫度的函數(shù)，則要將也是溫度的函數(shù)，則要將Cp - T的關(guān)系式代的關(guān)系式代入積分，就可從一個(gè)溫度的焓變求另一個(gè)溫度的焓變?nèi)敕e分，就可從一個(gè)溫度的焓變求另一個(gè)溫度的焓變pC 例題：例題：求反應(yīng)求反應(yīng)CH4 (g) + H2

32、O (g) = CO (g) + 3 H2 (g) 在在1000 K時(shí)的反應(yīng)熱時(shí)的反應(yīng)熱。 已知已知298K時(shí)，時(shí)，H2O (l)、CO (g)和和CO2（g）的）的生生成熱成熱分別為分別為 285.8 kJ.mol 1、 110.5 kJ.mol 1、 393.5 kJ.mol 1; CH4 (g)的的燃燒熱燃燒熱為為 890.4 kJ.mol 1； 水的水的汽化熱汽化熱為為44.02 kJ.mol 1； CH4 (g)、H2O (g)、CO (g)和和H2 (g)的的恒壓熱容恒壓熱容Cp,m分別為分別為35.7、33.6、29.1和和28.8 J.K 1.mol 1。 解：根據(jù)題給條件，可

33、利用生成熱數(shù)據(jù)先求出解：根據(jù)題給條件，可利用生成熱數(shù)據(jù)先求出298K時(shí)的反應(yīng)熱，再應(yīng)用基爾霍夫方程求算高時(shí)的反應(yīng)熱，再應(yīng)用基爾霍夫方程求算高溫下的反應(yīng)熱。溫下的反應(yīng)熱。 但值得注意的是，題目給出的生成熱數(shù)據(jù)中的但值得注意的是，題目給出的生成熱數(shù)據(jù)中的H2O是液態(tài)是液態(tài)，而參與反應(yīng)的是，而參與反應(yīng)的是氣態(tài)氣態(tài)H2O，所以不，所以不能簡(jiǎn)單套用，必須首先求出能簡(jiǎn)單套用，必須首先求出氣態(tài)氣態(tài)H2O的生成熱的生成熱。 在熱化學(xué)中，相變過(guò)程也可寫成熱化學(xué)方程式的在熱化學(xué)中，相變過(guò)程也可寫成熱化學(xué)方程式的形式進(jìn)行熱化學(xué)計(jì)算。形式進(jìn)行熱化學(xué)計(jì)算。 （1）首先求出氣態(tài)）首先求出氣態(tài)H2O的生成熱的生成熱 H2O

34、(l) = H2O(g),OH(),OH(22lHgHHmfmfmVap1122kJ.mol8 .241kJ.mol) 8 .28502.44(),OH(),OH(lHHgHmfmVapmf（2）求）求298 K, CH4(g)的生成熱。題目只給出的生成熱。題目只給出CH4 (g)的燃燒熱，根據(jù)燃燒反應(yīng)方程可求的燃燒熱，根據(jù)燃燒反應(yīng)方程可求CH4(g)的的生成熱。生成熱。 燃燒反應(yīng)方程：燃燒反應(yīng)方程：CH4(g) + 2O2(g) = CO2(g) + 2H2O (l) 該反應(yīng)熱即為甲烷的燃燒熱。該反應(yīng)熱即為甲烷的燃燒熱。1122242422kJ.mol8 .74kJ.mol)4 .890(0

35、8 .28525 .393),O(2),OH(2),CO(),CH(),O(2),CH(),OH(2),CO(mCmfmfmfmfmfmfmfmfmrmCHgHlHgHgHgHgHlHgHHH因此，（3）求反應(yīng)）求反應(yīng)CH4 (g) + H2O (g) = CO (g) + 3 H2 (g) 在在298 K時(shí)的反應(yīng)熱。時(shí)的反應(yīng)熱。24211(298 )(CO, ) 3(H , )(CH , )(O, ) 110.5 0 ( 74.8) ( 241.8)kJ.mol206.1kJ.molrmfmfmfmfmHKHgHgHgH Hg （4）求上述反應(yīng)在）求上述反應(yīng)在1000K時(shí)的反應(yīng)熱。時(shí)的反應(yīng)熱

36、。 根據(jù)基爾霍夫方程，反應(yīng)的熱容差根據(jù)基爾霍夫方程，反應(yīng)的熱容差 因?yàn)閰⑴c反應(yīng)的各物質(zhì)的因?yàn)閰⑴c反應(yīng)的各物質(zhì)的Cp均可視為常數(shù)，故均可視為常數(shù)，故11112,4,2,.molJ.K2 .46.molJ.K)6 .337 .358 .2831 .29(),OH(),CH(),H(3),CO(gCgCgCgCCmpmpmpmpP13kJ.mol5 .238)2981000(102 .461 .206)2981000()298()1000(pmrmrCKHKH解法二：應(yīng)用赫斯定律解法二：應(yīng)用赫斯定律 另外，求算該反應(yīng)在另外，求算該反應(yīng)在298K時(shí)的反應(yīng)熱，亦可直接應(yīng)用熱化時(shí)的反應(yīng)熱，亦可直接應(yīng)用熱化

37、學(xué)反應(yīng)方程加和的方法：學(xué)反應(yīng)方程加和的方法： H2 (g) + 1/2O2 (g) = H2O (l) (1)H2O(l) = H2O(g) (2) C (s) + 1/2O2 (g) = CO (g)(3) C (s) + O2 (g) = CO2 (g) (4) CH4 (g) + 2O2 (g) = CO2 (g) + 2 H2O (l) (5) 由上面由上面5個(gè)方程組合個(gè)方程組合 (5) 3 (1) (2) + (3) (4) 可得：可得： CH4 (g) + H2O (g) = CO (g) + 3 H2 (g) 所以，這種方法更為簡(jiǎn)便，但有時(shí)也容易發(fā)生錯(cuò)誤，必須所以，這種方法更為簡(jiǎn)

38、便，但有時(shí)也容易發(fā)生錯(cuò)誤，必須十分仔細(xì)。運(yùn)算過(guò)程中遇到相同物質(zhì)項(xiàng)的合并相消時(shí)，必十分仔細(xì)。運(yùn)算過(guò)程中遇到相同物質(zhì)項(xiàng)的合并相消時(shí)，必須注意須注意物態(tài)是否一致，只有一致方可相消物態(tài)是否一致，只有一致方可相消。 2.10 絕熱反應(yīng)非等溫反應(yīng) 絕熱反應(yīng)絕熱反應(yīng)僅是非等溫反應(yīng)的一種極端情況，由于僅是非等溫反應(yīng)的一種極端情況，由于非等溫反應(yīng)中焓變的計(jì)算比較復(fù)雜，所以假定在反應(yīng)非等溫反應(yīng)中焓變的計(jì)算比較復(fù)雜，所以假定在反應(yīng)過(guò)程中，過(guò)程中，焓變?yōu)榱沆首優(yōu)榱悖瑒t可以利用狀態(tài)函數(shù)的性質(zhì)，求，則可以利用狀態(tài)函數(shù)的性質(zhì)，求出反應(yīng)終態(tài)溫度。出反應(yīng)終態(tài)溫度。 例如，燃燒，爆炸反應(yīng)，由于速度快，來(lái)不及與例如，燃燒，爆炸反應(yīng)

39、，由于速度快，來(lái)不及與環(huán)境發(fā)生熱交換，近似作為絕熱反應(yīng)處理，環(huán)境發(fā)生熱交換，近似作為絕熱反應(yīng)處理，以求出火以求出火焰和爆炸產(chǎn)物的最高溫度。焰和爆炸產(chǎn)物的最高溫度。求終態(tài)溫度的示意圖求終態(tài)溫度的示意圖 設(shè)反應(yīng)物起始溫度均為設(shè)反應(yīng)物起始溫度均為T1，產(chǎn)物溫度為，產(chǎn)物溫度為T2，整個(gè)，整個(gè)過(guò)程保持壓力不變：過(guò)程保持壓力不變：rmd =0,0120,) D+ EF+ G ,ppQHp Tdefgp Tx (已知rm(1)Hrm(2)Hrm(298.15 K)D+ EF+ G(298.15 K) (298.15 K)Hdefg 根據(jù)狀態(tài)函數(shù)的性質(zhì)根據(jù)狀態(tài)函數(shù)的性質(zhì)rmrmrm(1)(298.15 K)(

40、2)0HHH可由可由 表值計(jì)算表值計(jì)算rm(298.15 K)Hfm(298.15 K)H1298.15KrmB(1)(pTHCT反應(yīng)物)d2rm298.15KB(2)(TpHCT生成物)d代入上式，從而可求出代入上式，從而可求出T2值值因?yàn)橐驗(yàn)門1已知，已知， 可求出可求出rm(1)H 例題例題:火柴主要由火柴主要由Sb2S3和和KClO3以物質(zhì)的量為以物質(zhì)的量為3:11組成，組成，當(dāng)擦火柴時(shí)引起化學(xué)反應(yīng)，當(dāng)擦火柴時(shí)引起化學(xué)反應(yīng)， 已知下列數(shù)據(jù)已知下列數(shù)據(jù) 物質(zhì)物質(zhì) Sb2S3 KClO3 Sb2O5 KCl SO2 /kJmol-1 -971.6 382.12 174.7 -435.89

41、-296.8 Cp,m/ JK-1mol-1 93.47 100.25 118.13 51.51 50.63 又知又知Sb2S3和和KClO3的密度分別為的密度分別為4.6 gcm-3和和2.3 gcm-3，火柴桿的熱容為，火柴桿的熱容為8.010-3JK-1g-1。假設(shè)火柴頭的體積為。假設(shè)火柴頭的體積為0.2 cm3，火柴桿的質(zhì)量為，火柴桿的質(zhì)量為2.0g。設(shè)火柴在設(shè)火柴在300時(shí)可以著火，問在時(shí)可以著火，問在25時(shí)上述組成的火柴摩時(shí)上述組成的火柴摩擦瞬間能否點(diǎn)燃？擦瞬間能否點(diǎn)燃？忽略次要反應(yīng)，擦火柴時(shí)引起主要化學(xué)反應(yīng)為忽略次要反應(yīng)，擦火柴時(shí)引起主要化學(xué)反應(yīng)為 Sb2S3 +11/3 KCl

42、O3 = Sb2O5 + 11/3 KCl + 3SO2 fm(298K)H 總結(jié)：熱化學(xué)的研究思路總結(jié)：熱化學(xué)的研究思路： 熱化學(xué)是熱力學(xué)第一定律在化學(xué)反應(yīng)體系的應(yīng)用熱化學(xué)是熱力學(xué)第一定律在化學(xué)反應(yīng)體系的應(yīng)用 要解決的問題：如何計(jì)算化學(xué)反應(yīng)過(guò)程的要解決的問題：如何計(jì)算化學(xué)反應(yīng)過(guò)程的 Q、W、 U、 H？ 記住記住(1)化學(xué)反應(yīng)過(guò)程的體積功化學(xué)反應(yīng)過(guò)程的體積功：只考慮有氣體參：只考慮有氣體參加的反應(yīng)；如果有非體積功如電功等也要考慮。加的反應(yīng)；如果有非體積功如電功等也要考慮。 (2)化學(xué)反應(yīng)過(guò)程的熱（化學(xué)反應(yīng)過(guò)程的熱（廣義）：包括廣義）：包括 相變熱（潛熱）和反應(yīng)熱相變熱（潛熱）和反應(yīng)熱兩類化學(xué)

43、反應(yīng)熱效應(yīng)兩類化學(xué)反應(yīng)熱效應(yīng) 等壓熱和等容熱分別對(duì)應(yīng)等壓熱和等容熱分別對(duì)應(yīng)反應(yīng)的焓變和熱反應(yīng)的焓變和熱力學(xué)能變化力學(xué)能變化。(前提：沒有非體積功存在前提：沒有非體積功存在) 通常研究化學(xué)反應(yīng)的通常研究化學(xué)反應(yīng)的焓變焓變。 實(shí)際生產(chǎn)中的化學(xué)反應(yīng)條件各異，如何研實(shí)際生產(chǎn)中的化學(xué)反應(yīng)條件各異，如何研究？究？ 為解決問題方便，首先為反應(yīng)物和產(chǎn)物規(guī)為解決問題方便，首先為反應(yīng)物和產(chǎn)物規(guī)定一個(gè)定一個(gè)標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)，設(shè)法計(jì)算出此標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)，設(shè)法計(jì)算出此標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下的下的摩爾反應(yīng)焓變摩爾反應(yīng)焓變；然后再去考察；然后再去考察不同溫不同溫度、不同壓力下的化學(xué)反應(yīng)的能量變化問度、不同壓力下的化學(xué)反應(yīng)的能量變化問題題。熱力學(xué)第一定律的學(xué)習(xí)要求熱力學(xué)第一定律的學(xué)習(xí)要求1.了