第3章 定性分析H

1、第三章 定性分析 第一節(jié) 元素定性分析 第二節(jié) 官能團定性分析 思考題第一節(jié) 元素定性分析 元素定性分析試驗在試樣分析中是很重要的。元素定性分析可以鑒定試樣中含有何種元素。一非金屬元素定性分析二 陰離子定性分析三 金屬元素定性分析一、非金屬元素定性分析1.氫與碳的鑒定2.氧的鑒定3.氮、硫和鹵素的鑒定4.磷的鑒定5.硅的鑒定1. 碳與氫： a. 灼燒試驗可以檢測C的存在。 b. 碳鏡： 有水珠則H存在渾濁則C存在新除去濕氣新除去濕氣2. 氧 由于鐵硫氰酸鐵FeFe(SCN)6能溶于含氧的化合物中，它可用來檢驗化合物中的氧。 一些芳醚如:苯醚、-萘烷醚對此試劑呈負反應(yīng). 分解樣品的最常用方法是：

2、鈉熔法、氧化法 ： PbAc2法、亞硝酰鐵氰化鈉法：普魯士蘭法、醋酸銅聯(lián)苯胺試驗、：玫瑰紅酸銀試驗、 BaSO4KMnO4試驗3. 氮、硫和鹵素 氧瓶燃燒法將S與N分別氧化成SO42-和NO3。所以檢驗方法與鈉熔法不同。其它PO43、X與鈉熔法相同。鈉熔法v鈉熔法： 是將有機物與金屬鈉混合共熔，借助堿金屬在高溫下高效還原作用，結(jié)果有機物中的氮、硫、鹵素等元素轉(zhuǎn)變?yōu)榍杌c、硫氰化鈉、鹵化鈉等可溶于水的無機化合物。然后再用適當(dāng)?shù)碾x子反應(yīng)鑒定之。 v 鈉熔后的 N 以 CN 或 SCN 形式存在 S 以 SCN或 S2 形式存在 P 以 PO4 3 形式存在 X 以 X 形式存在 3. 氮、硫和鹵素

3、鈉熔法具體操作：在小試管中置新切下的鈉一小粒，用試管夾夾住試管上端1/3處，用酒精燈加熱試管，待鈉蒸汽充滿試管下半部時，迅速加入試樣，加熱2 3min至試管底部呈暗紅色，立即將試管浸入盛有10mL水的瓷蒸發(fā)皿中，試管底部當(dāng)即驟冷而爆裂；將試液煮沸過濾，濾液用以鑒定試驗。3. 氮、硫和鹵素3. 氮、硫和鹵素1mL鈉溶液以數(shù)滴10%稀醋酸酸化，加入3滴5%稀醋酸鉛溶液。有棕至黑色沉淀產(chǎn)生即表明硫的存在。2滴p 用鈉熔濾液檢測S3. 氮、硫和鹵素p 普魯士藍法在堿性（pH 13）和氟化鉀存在的條件下， 試液（鈉熔濾液）中的氰離子與亞鐵鹽作用，生成亞鐵氰化鈉：溶液酸化后，亞鐵氰化鈉遇Fe3+，生成普魯

4、士藍沉淀，即表明氮的存在。普魯士蘭法藍色或藍色沉淀，表明有藍色或藍色沉淀，表明有N存在；存在；溶液澄清或黃色，表明負性結(jié)果；溶液澄清或黃色，表明負性結(jié)果；溶液呈墨綠色，表明鈉熔反應(yīng)不完全；溶液呈墨綠色，表明鈉熔反應(yīng)不完全；有有S存在，應(yīng)先除存在，應(yīng)先除S，再進行試驗。，再進行試驗。操作步驟： 0.10.2mL鈉熔濾液 1滴 10 HAc酸化 加14滴醋酸銅聯(lián)苯胺若CN存在，則交界處有藍色環(huán)生成 試劑加入時，務(wù)必小心，避免兩種溶液有顯著分層； 若有S存在，先除去S在進行試驗。3. 氮、硫和鹵素p 醋酸銅聯(lián)苯胺試驗（氮和硫共存時，若鈉熔時鈉量不足，則硫和氮以SCN形式存在，當(dāng)向溶液中加入Fe3+時

5、，溶液出現(xiàn)血紅色3. 氮、硫和鹵素N、S的同時檢測取鈉熔法所得的濾液約2 mL，用稀硝酸酸化，若有硫、氮存在應(yīng)在通風(fēng)櫥中煮沸12 min以除去硫化氫或氰化氫，加稀硝酸銀2滴，有白色或黃色沉淀產(chǎn)生，表明有機物含有鹵素（氯、溴或碘）存在。3. 氮、硫和鹵素p X的檢測（3. 氮、硫和鹵素p Cl、Br、I 的區(qū)分（ 是將包在無灰濾紙中的樣品貼到插進瓶塞的鉑絲前段，點燃后放入充滿氧氣的氧瓶中，以鉑絲為催化劑使其充分燃燒分解，分解產(chǎn)物被預(yù)先放進氧瓶的吸收液吸收。樣品中的N、S和鹵素分別轉(zhuǎn)化成硝酸根離子、硫酸根離子、鹵離子等等。通常用過氧化氫水溶液吸收有機硫化物的燃燒產(chǎn)物3. 氮、硫和鹵素氧瓶燃燒法50

6、0mL的燃燒瓶由于瓶內(nèi)負壓，水便逐漸被吸入瓶中3. 氮、硫和鹵素氧瓶燃燒法氧瓶燃燒法燃燒瓶容積的選擇表表3-1 氧瓶的容積和樣品量的選用氧瓶的容積和樣品量的選用25050010003510202050因為燃燒瓶試樣量和需要氧氣的量有關(guān)，也和燃燒后產(chǎn)生的瓶 內(nèi)壓力有關(guān)。 增加吸收時間，也浪費氧氣容納氧氣量較少，燃燒不完全使瓶內(nèi)壓力過高，增加爆炸的可能性u 氧瓶燃燒法檢測N 原理： 在氧氣中燃燒后，含N有機物中的N以NO3形式存在于堿性溶液中，可通過該離子與二苯聯(lián)苯胺發(fā)生藍色反應(yīng)來鑒定：3. 氮、硫和鹵素 氧瓶燃燒法檢測N 操作： 1 2d氧 化 法 試 液6M H2SO4酸 化數(shù) 毫 克固 體

7、N a2SO3振 蕩離 心 5 10d二 苯 聯(lián) 苯 胺表 明 有 N O3除去沉淀3. 氮、硫和鹵素（注：Na2SO3不能還原NO3-，能還原其他的氧化劑）原理：=OOO=-ONa-ONaO=+Ba2=OOO=-O-O2Na+O=-Ba+玫瑰紅酸鈉玫瑰紅酸鈉（黃色溶液）（黃色溶液）玫瑰紅酸鋇玫瑰紅酸鋇（棕紅色沉淀）（棕紅色沉淀）3. 氮、硫和鹵素u玫瑰紅酸銀試驗氧瓶燃燒法檢測Su玫瑰紅酸銀試驗氧瓶燃燒法檢測S=OO=-O-OO=-Ba+SO42O=OOO=-O-OO=-+BaSO4=OOO=-O-OO=-+2Ag+=OOO=-O-OO=AgAg玫瑰紅酸銀玫瑰紅酸銀（藍色沉淀）（藍色沉淀） P

8、O43對Cl無干擾；但過量鹵素，尤其是I、AsO43有干擾。必須在試中先加入AgNO3，離心去除Ag鹽沉淀物，取清液進行試驗。3. 氮、硫和鹵素 玫瑰紅酸銀試驗氧瓶燃燒法檢測S 玫瑰紅酸銀試驗氧瓶燃燒法檢測S1d約0.1Ba(NO3)21d新配置的0.1玫瑰紅酸鈉1dBa(NO3)2溶液清水洗去過量Ba2+；烘干 1d 0.5%AgNO3必須重做！ 1d用HAc酸化的試液數(shù)秒至1min后表明有SO42先后次序很重要防止過量玫瑰紅酸鈉存在有未洗去的玫瑰紅酸鈉含多量鹵素必須先除去 玫瑰紅酸銀試驗氧瓶燃燒法檢測S 操作：3. 氮、硫和鹵素uBaSO4KMnO4試驗（氧瓶燃燒法檢測S)原理： BaSO

9、4晶格中的KMnO4對于一般能立即使KMnO4褪色的還原劑有抗拒能力。于是，當(dāng)溶液中加入還原劑后，溶液中多余的KMnO4的紫色褪去，而沉淀的紫色不褪，可用借助這種現(xiàn)象來檢驗SO42-。 v操作：3d氧化法試液 1d飽和KMnO41d混合液 浸有BaCl2的干燥濾紙7080下烘烤78min清水漂洗1min0.5mol/l草酸或表明有SO42除去過量BaCl2去除過量KMnO4以及濾紙纖維被氧化而產(chǎn)生的MnO2 BaSO4KMnO4試驗（氧瓶燃燒法檢測S)4. 磷的測定l 磷鉬酸銨法（鈉熔法檢測磷）原理： 取鈉熔法所得濾液1mL，加入硝酸酸化，煮沸1min， 冷卻后加入鉬酸銨溶液，加熱至50，有黃

10、色沉淀生成 表示有磷存在。4. 磷的測定l 磷鉬酸銨法（鈉熔法檢測磷）4. 磷的測定磷鉬酸銨法（鈉熔法法檢測磷）1ml鈉熔濾液2mol/l HNO3酸化再多加0.5ml HNO3沸煮1min、冷卻加3d鉬酸銨試劑水浴加熱至60，并用玻璃棒摩擦試管內(nèi)壁黃色結(jié)晶狀沉淀清亮的黃色液體PO43SiO324. 磷的測定磷鉬酸銨法（鈉熔法法檢測磷）4. 磷的鑒定l 石灰灼燒法 原理： 4. 磷的鑒定石灰灼燒法少量原樣12d液體原樣CuO或蒸干先溫?zé)岷蠹訜嶂涟l(fā)紅冷卻幾d 2mol/l HNO3溶解1d鉬酸銨溶液;上面得到的溶解液12min后1d聯(lián)苯胺氨水氨水表示含有P濾紙鉬酸？含有磷酸根的溶解液生成磷鉬酸胺

11、NH3+磷鉬酸=磷鉬酸銨（可氧化聯(lián)苯胺為聯(lián)苯胺藍）CaO5. Si的鑒定原理： 有機硅試樣在坩堝里加熱燃燒時，除了出現(xiàn)火焰外，還有煙塵和特有的SiO2白煙。硅鉬酸的復(fù)合物能使聯(lián)苯胺氧化生成醌形化合物Si的鑒定操作 常見陰離子主要有Ac、CO32、NO3、SO42、SiO32等。NO3 、SO42、SiO32前邊已經(jīng)介紹過，下面只簡介Ac和CO3 2。二、陰離子定性分析原理：操作：微酸性試液2滴 5La(NO3)3試液2滴 0.01mol/L碘液2滴 2mol/L氨水藍色不立即出現(xiàn)，可微加熱藍色表示有Ac藍色表示有Ac藍色表示有Ac藍色表示有Ac1. Ac的鑒定原理： Na2CO3溶液加入酚酞呈

12、紅色，CO2與Na2CO3反應(yīng)生成NaHCO3而使酚酞褪色。由此可檢驗CO32被酸稀釋放出的CO2。操作：2. CO32的鑒定 S2、SO32、S2O32經(jīng)過酸也產(chǎn)生酸性氣體，使紅色褪去，可事先在試樣中加入幾滴10雙氧水，可消除其干擾。若試樣為固體：試樣試樣滴加滴加6mol/L H2SO4試樣被托起試樣被托起由于生成大量CO2若含若含CO32CO32的鑒定3. 無機離子的紅外吸收帶常 見 無 忌 陰 離 子 的 特 征 吸 收 譜 帶名 稱譜 帶 （ cm 1）C O32 1450 1420(V S)、 880 860(M )H C O32 2600 2400(W )、 1000(M )、 8

13、50(M )、 700 650(M ) S O32 1000 900(S)、 700 625(V S)S O42 1150 1050(S)、 650 575(M )C lO31000 900(M -S)、 650 600(S)C lO41100 1025(S)、 650 600(S)N O21380 1320(W )、 1250 1230(V S)、 840 800(W )N O31380 1350(V S)、 840 815(M )常見無機離子的特征吸收譜帶常 見 無 忌 陰 離 子 的 特 征 吸 收 譜 帶名 稱譜 帶 （ cm 1）C O32 1450 1420(V S)、 880 8

14、60(M )H C O32 2600 2400(W )、 1000(M )、 850(M )、 700 650(M ) S O32 1000 900(S)、 700 625(V S)S O42 1150 1050(S)、 650 575(M )C lO31000 900(M -S)、 650 600(S)C lO41100 1025(S)、 650 600(S)N O21380 1320(W )、 1250 1230(V S)、 840 800(W )N O31380 1350(V S)、 840 815(M )常見無機離子的特征吸收譜帶PO431100 1000(S)HPO42H2PO4CN

15、2200 2000(S)SCNOCN各 種 硅 酸 鹽1100 900(S)Cr2O42900 775(S-M)Cr2O72900 825(M)、 750 700(M)MnO4925 875(S)常見金屬離子：K、Na、Ca2、Mg2、Fe3、Al3等等 對金屬元素的分析應(yīng)參照初步試驗的結(jié)果進行，分析試樣應(yīng)預(yù)先除去有機物，并制成水溶液。試樣預(yù)處理方法：灼燒方法濕氧化法三金屬元素定性分析殘渣殘渣堿金屬化合物堿土金屬、其它二價金屬化合物Al、Fe、Ti、Cr等氧化物易溶于水可溶于稀HAc（Ba、Ca的硫酸鹽除外）不溶于稀HAc 灼燒法 灼燒除去有機物，金屬轉(zhuǎn)變成相應(yīng)的碳酸鹽、氧化物 或硫酸鹽； 分

16、析灼燒殘渣。vAl、Fe、Ti、Cr等氧化物不溶于稀HAc，所以要將其轉(zhuǎn)變?yōu)槿苡谒牧蛩猁}。 方法如下：少量殘渣與810倍重量的研細的KHSO4充分混合紅熱完全透明2mL 水小心小心1015min內(nèi)內(nèi)冷卻冷卻小小心心攪拌攪拌溶解必要時，可加入幾滴稀H2SO4灼燒法所得溶液可留作后面分析使用灼燒法 濕法氧化法0.1g試樣于蒸發(fā)皿中加10滴濃H2SO4通風(fēng)櫥內(nèi)小心加熱產(chǎn)生SO2白煙冷卻5滴濃HNO3繼續(xù)加熱產(chǎn)生白煙C完全氧化否是5滴1M H2SO41mL水蒸發(fā)至干，冷卻微沸5min，加水補充水分白色沉淀有Ba2+、Ca2+溶液可用來分析金屬離子 1. K的鑒定原理：亞硝酸鈷鈉與K作用生成亮藍色沉淀

17、 2K Na Co(NO2)63 K2NaCo(NO2)6 反應(yīng)在中性或弱酸性溶液中進行，強酸強堿能分解試劑，妨礙鑒定； NH4也能發(fā)生同樣反應(yīng)，但在灼燒法處理試樣時，NH3已揮發(fā)，故不影響本試驗。操作：2滴試液23滴亞硝酸鈷鈉稀HAc酸化攪拌黃色沉淀有K殘渣處理后的溶液進行下列測定 2. Na的鑒定醋酸鈾酰鋅法：醋酸鈾酰鋅與Na在HAc緩沖溶液中生成淡黃色結(jié)晶狀醋酸鈾酰鋅鈉沉淀。 Na Zn2 3UO22 9Ac 9H2O NaAcZnAc3UO2(Ac)29H2O 操作：（小試管中）（小試管中）2滴制備好的試液滴制備好的試液1滴滴 6mol/L HAc8滴醋酸鈾酰鋅滴醋酸鈾酰鋅攪拌放置片刻

18、黃色晶形沉淀有Na2滴制備好的試液滴制備好的試液1滴滴 6mol/L HAc8滴醋酸鈾酰鋅2滴制備好的試液1滴 6mol/L HAcCu2、Cr3、Fe3及大量Ca2、NH4干擾應(yīng)預(yù)先分離。操作：（點滴板上）1滴制備好的試液+12滴鎂試劑的堿性溶液攪拌天藍色沉淀有Mg2+ 原理：Mg2在堿性溶液中與Mg試劑（對硝基苯偶氮間苯二酚）生成藍色螯合物沉淀。 3. Mg2的鑒定 4. Ca2+的鑒定 原理：利用生成CaC2O4沉淀來鑒定。Ca2+ C2O42 CaC2O4（白色結(jié)晶）HAc酸化攪拌靜置有Ca2+23滴試液2滴0.25mol/L草酸銨溶液白色沉淀操作：（小試管中）（小試管中） 5. Zn

19、2+的鑒定： 原理：雙硫腙（C6H5N=NCSNHNHC6H5）在中性或酸性溶液中可與很多離子生成有色絡(luò)合物，而在堿性溶液中對Zn2+的反應(yīng)比較靈敏，能生成紅紫色絡(luò)合物，溶于CCl4中。搖動少量堿性試液1mL雙硫腙的0.01 CCl4溶液CCl4層由綠轉(zhuǎn)紅有Zn2 操作：（點滴板上） 6. Fe的鑒定： 硫氰酸法：血紅色硫氰酸鐵； 亞鐵氰化鉀法：CN的檢定，藍色沉淀； 鄰菲啰啉法：分析中測Fe3含量。 7. 發(fā)射光譜法 特點： 因此，對試樣預(yù)先進行發(fā)射光譜分析，對以后分析工作 有很多好處。 幾乎所有金屬元素都可用發(fā)射光譜法進行定性定量分析。 光譜定性分析方法可靠、靈敏、快速、簡便。 可在一個試

20、樣中同時測定存在的各種金屬元素及某 些非金屬元素（P、Si）； 可進行半定量或定量測定，適宜作低含量及痕量元 素分析。 火焰光度計法： 利用火焰作為激發(fā)光源，設(shè)備簡單、穩(wěn)定性高，光譜簡單，可直接分析溶液。適用范圍有限，用于堿金屬和堿土金屬，鉀、鈉、鈣等。第二節(jié) 官能團定性分析 官能團的化學(xué)分析常與光譜分析配合，根據(jù)元素分析的初步結(jié)果和離子型鑒別，可將試樣進行分類，由此判斷可能存在的官能團，然后針對這些官能團進行相應(yīng)的試驗。一、分子骨架試驗 1. 脂肪長鏈試驗：CH3-CH2-CH2 原理：脂肪長鏈可以改變碘淀粉絡(luò)合物的顏色特征。 步驟：適用于C數(shù)大于10的鏈：十二酸：藍紫色十六酸：紅紫色十八酸

21、：鮮紅色 紅外光譜： 甲基、次甲基的C-H伸縮通常發(fā)生在30002800cm-1； C-H彎曲發(fā)生在14801370cm-1； C-CH3的特征吸收在1380cm-1。 當(dāng)烷烴有4個或4個以上的亞甲基相連-(CH2)n- (n4)時，亞甲基水平搖擺振動約在波數(shù)720cm-1附近產(chǎn)生吸收峰，固態(tài)試樣有時成雙峰。 2. 芳香環(huán)試驗（甲醛硫酸試驗）： 操作： 1）50mg或1滴無水試樣溶于或分散于0.5 mLCCl4中； 2）加1mL濃H2SO4,攪勻； 3）觀察顏色； 4）加入12滴37甲醛，混勻； 5）再觀察顏色。顏色：芳環(huán)芳環(huán)深紅色深紅色稠環(huán)稠環(huán)深綠色深綠色、紫色紫色、藍色藍色一、分子骨架試驗

22、 當(dāng)芳環(huán)上有吸電子取代基時（Cl，SO3）阻礙此反應(yīng)。 芳香環(huán)試驗反應(yīng)機理： 紅外光譜芳環(huán)上的碳氫鍵( )伸縮振動吸收峰出現(xiàn)在31003000 cm-1；芳環(huán)的骨架伸縮振動特征峰出現(xiàn)在16001450 cm-1 ， 強度： 1500cm1 1600cm1 1580cm1 面外彎曲：這些峰出現(xiàn)在900690 cm-1的區(qū)域。3000 H雙峰1500,1600CC （單峰）（鄰）1743cmH太弱（間）900692,767H（單峰）792H 紫外光譜：乙酰苯吸收波長 210230nm（K帶, 共軛雙鍵*躍遷） 260280nm（B, 由C=O中的n*躍遷）3.不飽和鍵試驗：KMnO4試驗（紫色褪去

23、而生成棕色的二氧化錳沉淀）Br2CCl4試驗（和溴發(fā)生親電加成反應(yīng)，使溴的四氯化碳 溶液中溴的紅棕色褪去）紅外光譜鑒定不飽和烴 一、分子骨架試驗雙鍵（ C=C ）叁鍵（ CC ）C=C伸縮在16801620cm-1 碳氫伸縮在30003150cm-1C-H面外彎曲在1000700cm-1附近CC伸縮在22502100cm-1 的碳氫伸縮在33103150cm-1分子對稱性高時可能不出現(xiàn)C=C伸縮及CC伸縮吸收異丙基 或偕二甲基 結(jié)構(gòu)使甲基的1380cm-1峰分裂為兩個強度相近的雙峰。4. 支鏈試驗： IR、NMR可對分子鏈的支化程度做出估計。支鏈 增加NMR：CH3(=0.81.0)信號的積分

24、強度增加IR：CH3吸收增大，2960cm-1和1380cm-1的吸收峰增強一、分子骨架試驗二、乙烯衍生物（CH2CH2）試驗1. 反應(yīng)機理： 含有 CH2CH2基團和O、N、S或鹵原子相連接的化合物和熔融的95ZnCl2加熱至230250，形成乙醛，氣相的乙醛能使亞硝酰鐵氰化鈉嗎啉變藍，后面的反應(yīng)機理尚不明2. 操作步驟： a. 少量試樣 幾十mg無水ZnCl2 b. 20嗎啉 5亞硝酰鐵氰化鈉等體積混合微量試管a用b潤濕的濾紙加熱至250 三、含氧官能團試驗 1. 羥基試驗： 用釩-8-羥基喹啉試劑鑒定醇類紅色溶液 8-羥基喹啉-釩化合物為黑綠色，溶于苯、甲苯等呈灰綠色溶液，加入醇后這些溶

25、液變?yōu)榧t色，這個反應(yīng)能用來檢驗醇羥基。 FeCl3試驗鑒定酚類 大多數(shù)酚類遇到三氯化鐵均能生成有色配合物，有色配合物的顏色因所用溶劑、反應(yīng)物的濃度、溶液的pH以及反應(yīng)時間不同而改變。 6RC6H4OH + Fe3+ Fe(OC6H4R)63 + 6H+紫、綠、紅、黑等 正黃色負紅外光譜：v 游離的醇或酚： OH的伸縮振動位于36103640cm1v 形成分子內(nèi)或分子間氫鍵：移至低波數(shù)32003500cm1v 碳氧鍵的伸縮振動位于12501000 cm-1，(伯醇為1050 cm-1、仲醇為1100 cm-1、叔醇為1150 cm-1、酚為1200 cm-1可用以區(qū)別伯仲叔醇和酚)2. 醛基試驗

26、： 費林溶液是含有硫酸銅和酒石酸鉀鈉的氫氧化鈉溶液，它能使脂肪醛和還原性糖發(fā)生氧化，同時生成紅色氧化亞銅沉淀。但不能氧化芳香醛、非還原性糖。 RCHO + 2Cu2+ + 5OH RCOO + Cu2O + 3H2O磚紅色三、含氧官能團試驗紅外光譜 醛的羰基伸縮振動在17501650cm-1，標(biāo)準(zhǔn)伸縮在1725cm-1 醛的另一特征吸收是C-H伸縮振動和C-H變形振動的倍頻耦 合(費米共振)，在2880 2650cm-1，一般有兩個弱到中強譜帶2820cm-1及2720cm-1。3. 羧酸及羧酸鹽試驗：FeCl3試驗：FeCl3溶液與甲、乙、丙酸：紅色溶液丁酸和C4以上酸：紅-紫色脂肪族羥基酸

27、（2-羥基酸）：深黃色酚酸：藍或紫色溶液三、含氧官能團試驗FeCl3試驗步驟：1mL試樣稀溶液0.5M NaOH酚酞變紅12滴2FeCl3溶液搖蕩紅色溶液紅|紫色沉淀深黃色溶液藍或紫色溶液13酸4酸2-羥基酸酚酸 紅外光譜： 步驟： 用5 HAc酸化試樣，使其中的游離酸沉淀； 用乙醚萃??； 蒸去乙醚； 做IR分析。 吸收帶分布:v 羧酸C=O伸縮振動在17251690cm-1區(qū)域，一個非常強而且寬的吸收峰O-H伸縮振動在3300cm-1和2500cm-1區(qū)域，峰形寬而散，特征性強v 羧酸鹽 對稱性振動：14701370cm-1特強峰 不對稱性振動：16101540cm-1強度較弱由于共軛,羧酸

28、根離子有4. 羧酸酯試驗：p反應(yīng)方程： NH3OH+ + Cl + K+ + OH KCl + H2O + NH2OHCH3OH NH2OH + OH + RCOOR ROH + H2O + RCONHO 3RCONHO + Fe3+ (RCONHO)3Fe羥肟酸鐵羥肟酸酯鹽 （紫色）三、含氧官能團試驗p所需試劑：a.鹽酸羥胺甲醇溶液（內(nèi)含百里酚酞）b.KOH甲醇溶液c.2M 鹽酸的甲醇溶液d.10的FeCl3溶液pH 8-10 pH 2-3百里酚酞：pH=9.4(無色)10.6(藍色)若紫色迅速消失，可加入3%H2O2溶液23滴。 試 樣 0 .1 g（ 3 d ）1 m l a滴 加 b多

29、 加 0 .5 m l b沸 煮 3 0 s冷 卻逐 滴 加 入 c2 滴 d繼 續(xù) 滴 加 cp 試驗操作：110115烘干正性結(jié)果正性結(jié)果負性結(jié)果負性結(jié)果a.鹽酸羥胺甲醇溶液 (內(nèi)含百里酚酞)b.KOH甲醇溶液c.2M 鹽酸的甲醇溶液d.10的FeCl3溶液p 高、低級脂肪酸酯的區(qū)別： 用23mL水稀釋上面呈正性結(jié)果的紅紫色溶液，加CHCl3 1mL，充分搖動，靜置使分層。若水層顏色顯著若CHCl3層顯著若兩層均顯色C6以下低級的C9以上C6C9飽和脂肪酸酯紅外光譜：C=O伸縮振動在17501730cm-1處有強吸收，標(biāo)準(zhǔn)伸縮在1735cm-1C-O-C伸縮振動在13001050cm-1區(qū)

30、域產(chǎn)生兩個以上的峰，是鑒定酯的重要依據(jù)丙酸乙酯的紅外吸收光譜丙酸乙酯的紅外吸收光譜四、-羥基乙胺類（ ）試驗u反應(yīng)方程：CH3CHO + Fe(CN)5NO2- + 2R2NH Fe(CN)5NNR2 3- + R2NH2+ + H2O | CHCHO藍色藍色 R2NCH2CH2OH + ClCH2COONa R2NCH2CH2OH + NaCl |CH2COO-240-250 + R2NCH2CH2OH R2NH + CH3CHO |CH2COO-+ |CH2COO-親電取代u試驗操作：一氯醋酸鈉少許1滴試樣的乙醇溶液水浴加熱除去試劑用硝普鈉嗎啉試劑潤濕過的濾紙加熱正反應(yīng) 五、硫酸酯鹽和磺酸

31、鹽試驗1. 鹽酸水解試驗：u反應(yīng)方程：ROSO3 + H2O ROH + HSO4H+HSO4 + Ba2+ BaSO4 + H+對酚酞呈堿性殘渣萃取液澄清的提取液0.2g殘渣加6ml1：4HCl溶液取1ml混合物加3d濃HNO31ml水加3d 10BaCl2溶液白色細結(jié)晶沉淀沉淀不溶解試樣用2M KOH調(diào)PH100115干燥無水甲醇或苯萃取過濾或離心蒸發(fā)充分搖動攪動并放置數(shù)分鐘稀釋BaSO4表明有硫酸酯鹽u 試驗操作：有機磺酸鹽成負結(jié)果，由此可將兩者予以區(qū)別。有機磺酸鹽成負結(jié)果，由此可將兩者予以區(qū)別。無機硫酸鹽對反應(yīng)有干擾，故應(yīng)事先提純除去。無機硫酸鹽對反應(yīng)有干擾，故應(yīng)事先提純除去。2. 磺

32、酸類、甲酸鈉熔融試驗：n反應(yīng)機理：磺酸鹽甲酸鈉 相應(yīng)羧酸熔化RSO3H + HCOONa + 2NaOH RCOONa + Na2SO3 +2H2ONa2SO3 SO2H+SO2 + 鐵氰酸鐵 普魯士藍反應(yīng)亞磺酸類和磺酰胺類也發(fā)生類似反應(yīng)。 五、硫酸酯鹽和磺酸鹽試驗n 試驗操作：5 g甲酸鈉6 g NaOH100mL 水0.08 gFeCl30.1g鐵氰酸鉀100mL水有磺酸等n 紅外光譜：12701220 VS 多重峰11001060 M-S11901180 VS 多重峰10601030 M-S 六、季胺鹽類1. KMnO4-CHCl3試驗 反應(yīng)方程：桃紅色 試驗操作：0.2 g試樣溶于1 mL甲醇（或水）1滴剛果紅指示劑滴加 1:4 HCl 酸化 對剛果紅呈酸性甲醇（或水）溶液重量2 g1滴溶液25KMnO4溶液2 mLCHCl3塞住試管，劇烈搖動5 s氯仿層呈桃紅色或紅棕色30 s有季胺鹽化合物存在顏色不變2. 酚酞試驗v 實驗操作：R1+R2+R3+R4 25C；吡啶、喹啉等季胺鹽化合物呈陰性；C25以下的四烷基季胺鹽化合物呈陰性0.1 g（或3滴）試樣懸浮于5KOH中必要時可加熱冷卻2滴酚酞（0.1甲