熒光基本原理

1、基本原理某些物質(zhì)經(jīng)某波長入射光照射后，分子被激發(fā)從Sa到Sb，并在很短時間內(nèi)去激發(fā)從Sb返回Sa，發(fā)出波長長于入射光的熒光。熒光屬于光致發(fā)光 ,包括吸收和發(fā)射兩個過程，熒光光譜屬于發(fā)射光譜。熒光熒光發(fā)射發(fā)射：第一電子激發(fā)態(tài)的最低能級基態(tài)能級由第一電子激發(fā)態(tài)的最低能級躍遷至基態(tài)，光的形式釋放能量，即熒光磷光發(fā)射磷光發(fā)射：三重態(tài)基態(tài)能級先無輻射躍遷至三重態(tài)，逗留較長時間后再躍遷至基態(tài)能級，發(fā)射磷光熒光發(fā)光原理熒光光譜選擇性好，能吸收光的物質(zhì)不一定能發(fā)射熒光，一定波長下不同物質(zhì)的熒光光譜不同 熒光光譜沒有吸收光譜使用廣泛，許多物質(zhì)不產(chǎn)生熒光，并且熒光對環(huán)境因素非常敏感產(chǎn)生產(chǎn)生熒光的基本條件熒光的基本

2、條件入射光要能被物質(zhì)粒子吸收，使粒子能夠躍遷到激發(fā)態(tài)，然后經(jīng)第一電子激發(fā)態(tài)的最低能級，降落到基態(tài)振動能級物質(zhì)粒子要具有高的熒光效率iiAFkkknnFFkF熒光過程速率常數(shù)，由物質(zhì)粒子本身決定發(fā)射熒光光子數(shù)發(fā)射熒光光子數(shù)吸收光子數(shù)吸收光子數(shù)波長波長強度強度吸收光譜吸收光譜波長波長強度強度熒光光譜熒光光譜吸收強度越大，被激發(fā)到高能級的粒子數(shù)越多，則向下躍遷產(chǎn)生的熒光越強第一步是基態(tài)的結(jié)構(gòu)優(yōu)化和頻率，得到一個 1.chk第二步是垂直激發(fā)的TD-DFT計算，用第一步的 1.chk 文件得到一個新的 2.chk第三步是垂直激發(fā)的特定態(tài)溶劑化。第四步激發(fā)態(tài)幾何結(jié)構(gòu)優(yōu)化計算，用第二步的 2.chk 文件得

3、到一個新的 4.chk第五步激發(fā)態(tài)幾何結(jié)構(gòu)頻率光譜，用第四步的 4.chk 文件得到一個新的 5.chk第六步經(jīng)過這套精確考慮溶劑效應(yīng)的計算之后，你不可能只從一個輸出文件中就能讀出你需要的激發(fā)或者發(fā)射光譜。而是需要從第一步和第三步讀出的能量差值手工計算得到特征吸收波長（紫外）；從第六步和第七步讀出的能量差值手工計算得到特征發(fā)射波長（熒光）。如果只從讀第二步的結(jié)果作為紫外光譜，只讀第四步的結(jié)果作為熒光光譜，那么你就還沒有領(lǐng)會到為什么要用非平衡溶劑處理順勢的激發(fā)及發(fā)射過程。2這一步又分為兩個小步，第一步是首先做基態(tài)計算，在PCM輸入部分指定NonEq=write。第二步是實際的特定態(tài)的計算，需要用NonEq=read讀取非平衡溶劑化的必要信息。基態(tài)的分子有平面對稱性，但在激發(fā)態(tài)對稱性被破壞，因此在優(yōu)選計算開始的時候就將基態(tài)幾何結(jié)構(gòu)做稍微的擾動，將對稱性破壞第三步實際上分成兩步： 1、第一小步是基于基態(tài)的平衡結(jié)構(gòu)準(zhǔn)備基態(tài)非平衡溶劑（因為溶質(zhì)吸收了光子躍遷到激發(fā)態(tài)的過程太快，溶劑沒有跟上變化，因此溶劑仍然是基態(tài)時的狀態(tài)，但需要用到非平衡方式考慮溶劑） 2、第二小步是基于上一小步準(zhǔn)備的基態(tài)非平衡溶劑計算基態(tài)平衡結(jié)構(gòu)的激發(fā)態(tài)的能量（也就是考慮了基態(tài)的非平衡溶劑對激發(fā)態(tài)能量的影響）。