藥物合成反應(yīng)復(fù)習(xí)題

1、第一章鹵化反應(yīng)1 鹵化反應(yīng)在有機(jī)合成中的應(yīng)用？為什么常用一些鹵代物作為反應(yīng)中間體？2 歸納下常用的氯化劑、溴化劑都有哪些？它們的主要理化性質(zhì)及應(yīng)用范圍？3 根據(jù)反應(yīng)歷程的不同，討論一下鹵化反應(yīng)的類型、機(jī)理及對(duì)反應(yīng)的影響（1）鹵素對(duì)雙鍵的離子型加成2）芳香環(huán)上的取代3）方向化合物側(cè)鏈上的取代4）鹵化氫對(duì)醇羥基的置換5）NBS的取代反應(yīng)4比較X、HX、HOX對(duì)雙鍵的離子型加成反應(yīng)的機(jī)理又何異同點(diǎn)。怎樣判斷加成方向5在-OH得置換反應(yīng)中各種鹵化劑各有何特點(diǎn)？他們的應(yīng)用范圍如何?6預(yù)測BQ/CCI4于下列各種烯烴進(jìn)行溴化反應(yīng)的相對(duì)速度的次序CH2=CH-CNCH2=CH2(CH3)2C=CH2HOOC

2、-CH二CH-COOH(CH3)2C=C(CH3)2CH3CH2二CH27對(duì)比下列反應(yīng)的條件有何不同？結(jié)合反應(yīng)機(jī)理加以說明:H3C-CH2-CH2Brh3cch=ch2H3C-CHBrCH3rh2c-ch=ch2RH2CCH=CH2IBrrh2cc=ch2hoNOHOH8下列反應(yīng)選用何種氯化劑為好？說明原因(1) H3C-C=CHCH3CH3(2) H3C-HC=CHCOOHaH3C-C=CH-CH2BrCH34H3C-HC=CHCOCIHO(CH2)6-OHIH2C(CH2)4-CH2OHCH2CH2COOHH3CCOCH2OHH3COh3coh3ccoCH2CHCOBrCH2CIBrClH

3、2C=C_(CH2)6_COOHH2C=HC-(CH2)6-COOH、BrH2C(CH2)6_COOHCOCIClCOOHCOCI精品文檔9完成下列反應(yīng)，寫出主要的試劑及反應(yīng)條件:廠、rOHCOOHVtohCOCl(3)CH3COOHFXH2COOHCOOH10完成下列反應(yīng)，寫出其主要生成物Ca(OCl)2/HOAc/H2O3NBS/H2O(3)CH3C三CH2HBr/Bz2O2OH48%HBr(5)CH2CH=CHCH2CH=CHBr'1molBr2/CCI4CH2二CH-COO-CH-CH2>(CH3)2C二CHCH2CH=CH2第二章烴化反應(yīng)一烴化劑的種類有哪些？進(jìn)行甲基化

4、和乙基化反應(yīng)時(shí)，應(yīng)選用那些烴化劑？弓I入較大烴基時(shí)選用那些烴化劑為好?二用鹵代烴對(duì)氨基和羥基的烴化反應(yīng)各有何特點(diǎn)？烴化劑及被烴化物的結(jié)構(gòu)對(duì)反應(yīng)有何影響？三用于制備較純的伯胺的方法有那幾種？四舉例說明“還原烴化”、“羥乙基化”的機(jī)理、特點(diǎn)及反應(yīng)中的注意事項(xiàng)五. 活潑次甲基化合物進(jìn)行烴化時(shí)如何選擇堿及溶劑?b廠OC2H5c六. 烴化反應(yīng)制備R-0-Ri時(shí)，怎樣考慮起始原料及烴化劑的結(jié)構(gòu)？結(jié)合下列產(chǎn)品的制備設(shè)計(jì)其最佳的制法.CH3C2H5O-CH"-C2H5/s、CH2OC2H5HO七、完成下列反應(yīng)，并說明依據(jù):aHNC=OMe2SO4/Ph=8-9Me2SO4/Ph=4-7OHCH3Ip

5、OHMe2SO4/NaOHAdMe2SO4/K2CO3八、試推測下列鹵化物的反應(yīng)活性的大小SN1:Ar3CX,ArX,ROCH2X,R3CX,RCOCH2CH2X,C=C-X,RCOCH2XSN2：CH3CH2X,CH3X,CH3CH2CH2X,CH3CH2CH2CH2X,(CH3)2CCH2X,(CH3)3CX九、完成下列反應(yīng)CH2CH=CH2Z-。h、0CH3+CICH2CH2NEt2NaOH+NH2CH(CH2)3NEt2PhOH*-CH3NH(CH3)2SO4OH-COCH2SO2CH3+CICH2CO2EtEbNhs°4”50%NaOH/C6H66CH3CH2CH2BrH2

6、/RnneyNiBCCH3CCH3卄OBr(CH2)4BrNa°H85-90C7C5H5CH2CN+H2SO4回流5hCH3ONa,回流6hCH(COOC2也)2C2H5Br/C2H5ONaOyv10H2NC：NHHCHO/CH3OHH2,Ni11合成CH(CO2Et)2BrCH2(CO2Et)2+；12合成C5HC(CO2Et)2十、說明下列反應(yīng)的反應(yīng)機(jī)理OH+OC4H9C4H9BrNaOH/EtOH.Ph3CCl+第三章?；磻?yīng)1解釋下列名詞或術(shù)語精品文檔DCC,DNF,DMSO,DEPC,Hoesch反應(yīng)，Vilsmeier反應(yīng)，Claisen反應(yīng)，Reisen-Tiemann

7、反應(yīng)2常見的?；瘎┯心男?？他們的?；芰Α?yīng)用范圍、以及使用條件上有何異同點(diǎn)?3酸為?；瘎┑姆磻?yīng)中常見的催化劑有哪些？為什么叔醇的?；灰艘贼人釣轷；瘎?4、完成下列反應(yīng):(1)Ac?O(10)CH2CHOCH2CH2COOH2CH2=C=OAlCl3+CI(CH2)3COCINH2C-C-CH2OHOHCbCHCO2CH3ClEtOHH2SO4(5)H2NCH3OcCOOHK2CO3/AC2OCH3COClEt3N*H2OCH2COOEtC2H5OK/TolEt3NCH3COOHHCl(8)CH2OH2CHOHICH2OH(9)TsOH精品文檔5選擇適當(dāng)?shù)脑噭┖痛呋瘎┩瓿上铝蟹磻?yīng)(1)NHC

8、H3H3CN-COCH3NO2NO2(1)(2)H3CH3COOH3CH3CH3C(3)CH3H3CCOH(CH3)3C-O-COCH3CH3(4)OHCHO(5)NMe2NMe2CHO(6)(7)Cl(8)COCH3(9)ClClC6H5(10)HOCH2CCH2NEt2NEt2(11)OHNH2ClNO2NO2Cl(12)COOHCOOCH3第四章縮合反應(yīng)1解釋下列名詞和術(shù)語羥甲基化反應(yīng)；安息香縮合；Bianc反應(yīng)；Witting試劑；Micheal反應(yīng)2在Mannich反應(yīng)中加入H+的目的？Mannich反應(yīng)在有機(jī)合成中的應(yīng)用3 Micheal加成反應(yīng)中間的用量及其強(qiáng)弱對(duì)產(chǎn)物有何影響?4

9、何為Witting試劑？他的結(jié)構(gòu)與其穩(wěn)定性、活性、及選擇性之間的關(guān)系如何?5完成下列反應(yīng)(1)OCHO+ch3choH+H+CH3NO2+HCHO+HNEt2OHC-OHChpOPh+(OEt)2P-CH2PhNaH_(4)(5)(6)(7)COCH3+HCHO+nhHCL/OCH3OO+Ph3P=CHCH3CH2COOC2H5COOC2H5+COOC2H5O+H2C二CHCPhEtONa(8)PhCHO+CNCH2COOC2H5-Na°H(9)BrCOCH3+HCOOCH3皿*(10)6寫出下列反應(yīng)的主要反應(yīng)條件精品文檔OOCH2OCH2CH2NO2O(2)(3)CH3COCH3O

10、(4)h3coCOCH第五章重排反應(yīng)1 Wagner-Meerwein重排機(jī)理及遷移基團(tuán)的遷移能力。2 Pinacol重排的機(jī)理及遷移基團(tuán)的遷移能力3 Benzil-Benzilicacid重排的機(jī)理4 Favorski重排的機(jī)理及重排產(chǎn)物的生成規(guī)律。5 Backmann重排的機(jī)理、反映條件、產(chǎn)物的構(gòu)型及其應(yīng)用6 Hofmann重排的機(jī)理、反映條件及其應(yīng)用7 Baeyer-Villiger氧化重排的機(jī)理、反應(yīng)條件及其應(yīng)用精品文檔思考題1 一般重排反應(yīng)的推動(dòng)力是什么?2 Wagner-Meerwein重排中，獲得C+的途徑有那幾種?3在Backmann重排中常用的催化劑有那幾種?完成下列反應(yīng)，并

11、注明反應(yīng)名稱10OHOHH+(CH3)3CCH2ClAg+>EtONaBrCH2COCBr(CH3)2CHO-CHOOHPhH3CPhCH3OHOHOCH3H2NOHH+ClPhOCN一CH3OH-精品文檔B2+5H2OPhCiOHNaOCI/CH3OHAPhCCH3CH3CH3PhNaNH2/C6H6>-no2CF3CO3HCOClCH3OHoch3出“-。N(CH3)2OCH3CH2N2PhCO2Ag/EtOHH+nh2第六章氧化反應(yīng)學(xué)習(xí)重點(diǎn)與難點(diǎn)111213141516171819201 鉻酸氧化劑的種類、特點(diǎn)、反應(yīng)條件及應(yīng)用范圍2 Pb(OAc)4為氧化劑的特點(diǎn)、反應(yīng)條件及

12、應(yīng)用范圍3 SeO2為氧化劑的特點(diǎn)、反應(yīng)條件及應(yīng)用范圍4 烯丙位氧化中所用的氧化劑的種類、反應(yīng)條件及應(yīng)用范圍5 醇的氧化所用的氧化劑的種類、反應(yīng)條件及應(yīng)用范圍6 醇以鉻酸為氧化劑進(jìn)行氧化時(shí)，醇的結(jié)構(gòu)與氧化速率的關(guān)系7 AgCO3為氧化劑的特點(diǎn)、反應(yīng)條件及應(yīng)用范圍8 DMSO為氧化劑的特點(diǎn)、反應(yīng)條件及應(yīng)用范圍9 Oppennauer氧化的機(jī)理、反應(yīng)條件及其應(yīng)用10 1,2-二醇的氧化中所用的氧化劑的種類、反應(yīng)條件及應(yīng)用范圍11 Dakin反應(yīng)的機(jī)理、反應(yīng)條件及其應(yīng)用12 烯鍵以過氧化氫或叔丁基過氧化氫為氧化劑進(jìn)行環(huán)氧化反應(yīng)的機(jī)理、影響因素13 烯鍵的斷裂氧化中所用的氧化劑的種類、反應(yīng)條件及應(yīng)用范

13、圍14 臭氧氧化的特點(diǎn)及應(yīng)用15 Woodward氧化和Prevost氧化的機(jī)理、反應(yīng)條件及應(yīng)用范圍復(fù)習(xí)思考題1 解釋下列名詞Sarett試劑；Collins試劑；Jones試劑；Oppenmauer氧化；Woodward氧化2 什么是氧化反應(yīng)？在一個(gè)有機(jī)反應(yīng)中，怎樣判斷氧化還原的發(fā)生？3 KMnO4的氧化能力與反應(yīng)的pH值之間的關(guān)系如何？其主要用途有哪些?4 活性二氧化錳的制法、氧化特點(diǎn)及使用條件？應(yīng)用范圍？5 過氧化氫在堿性、酸性條件下進(jìn)行氧化時(shí)都有哪些主要用途？6 Baeyer-Villiger氧化的機(jī)理、反應(yīng)條件、結(jié)構(gòu)與產(chǎn)物的關(guān)系？7 環(huán)己烯分別制取順式二醇、反式二醇時(shí)可采取哪幾種試劑

14、？精品文檔8甲苯制備苯甲醛的方法有哪些?9DMSO為氧化劑的氧化反應(yīng)有何特點(diǎn)?10下列兩種甾醇以鉻酸氧化時(shí)，哪一種氧化速度快？為什么?(5)11Oppenmauer氧化機(jī)理、反應(yīng)條件、結(jié)構(gòu)與產(chǎn)物的關(guān)系?12鉻酸對(duì)芳側(cè)鏈的氧化時(shí)，其氧化部位？欲對(duì)末端碳原子進(jìn)行氧化，需要怎樣的條件?13完成下列反應(yīng)(1)ch2ohMnOj(2)CH31ACANH3C1一CH3(3)oILcNO2KMnO4_2H精品文檔(6)(8)C2H5OHSeO2HOAcAgCO3NBS/dioxaneOHOHPb(OAc)4(9)CH3I2/CH3COAgAHOAc/H2OCH3(10)CHOxsCH3CO3HOHRuO4/

15、NalO4(12)OsO4/NalO4(13)0A.CH3RCO3H(14)rco3h(15)h3coH2O2/Fe；17寫出下列反應(yīng)的主要試劑和反應(yīng)條件(1)O(2)精品文檔(3)H3C0H3CO-'CHCH2CH2OHOhCCH2CH2OH(4)CH2CH2COOHCh2CH2COOH(5)OO(6)H3COH3CCHOCHO(9)H3CCH3(10)H(11)(C2H5)S-(C2H5)S=O第七章還原反應(yīng)學(xué)習(xí)重點(diǎn)與難點(diǎn)1 非均相催化氫化的基本原理和基本過程。2 均相催化氫化的基本原理和基本過程3 影響非均相催化劑活性的因素4 以NaBH4為還原劑的反應(yīng)機(jī)理、使用條件及影響因素5

16、 以LiAlH4為還原劑的反應(yīng)機(jī)理、使用條件及影響因素6 Birch反應(yīng)條件及影響因素7 Clemmensen還原的機(jī)理、反應(yīng)條件及影響因素8 黃鳴龍反應(yīng)的機(jī)理、反應(yīng)條件及其應(yīng)用9 Meerwein-Ponndorf還原反應(yīng)的機(jī)理、反應(yīng)條件及影響因素10 Rosenmund還原的機(jī)理、反應(yīng)條件及影響因素11 Bouvealt-Blanc還原的機(jī)理、反應(yīng)條件及影響因素12 酯的雙分子偶聯(lián)還原反應(yīng)的機(jī)理、反應(yīng)條件及影響因素13 硝基化合物的還原中所用的還原劑的種類、特點(diǎn)、反應(yīng)條件及影響因素復(fù)習(xí)思考題1解釋下列名詞Lindler催化劑；均相催化氫化；相轉(zhuǎn)移催化氫化；2非均相催化氫化反應(yīng)的基本過程有哪

17、幾個(gè)？3 結(jié)合反應(yīng)實(shí)例說明烷氧基鋁還原反應(yīng)的特點(diǎn)、機(jī)理和應(yīng)用范圍？4 芳環(huán)上取代基的類型對(duì)Birch反應(yīng)產(chǎn)物的影響？5 比較LiAlH4與NaBH4在應(yīng)用范圍反應(yīng)條件及產(chǎn)物后處理方面的異同？6 舉例說明下列人名反應(yīng)Clemmensen還原；Wolff-黃鳴龍煥元；Bouvealt-Blanc反應(yīng)；Rosenmund反應(yīng)7 Na?S還原硝基的特點(diǎn)，主要用途?8舉例說明用硼烷為還原劑對(duì)烯烴進(jìn)行硼氫化反應(yīng)時(shí)的反應(yīng)方向與結(jié)構(gòu)的關(guān)系?9下列兩種化合物用LiAlH4還原時(shí)，如LiAIH4的用量不同，每種化合物可分別得到什么產(chǎn)物CH=CHCHO(1)10芳核上的取代基對(duì)芳核上的硝基還原有何影響?(1)H3CONO2與NCNO2(3)NO2O2NCOOCH3COONa與COCH311完成下列反應(yīng)(1)O2NCOONaHOHO(i-PrO)3AI*Li/NH3CH=CH-CHO(i