化學(xué)配位滴定練習(xí)題及答案

1、配位滴定法練習(xí)題一、選擇題1、某溶液主要含有 Ca2+、Mg 2+及少量Fe3+、A13+,今在pH=10的加入三乙醇胺，以 EDTA滴定，用銘黑T為指示劑， 則測出的是（ ）A、Mg2+ 量 B、Ca2+ 量 C、Ca2+、Mg2+總量 D、Ca2+、Mg2+、Fe3+、A產(chǎn)總量2 、準(zhǔn)確滴定單一金屬離子的條件是（ ）A、IgCMKmy8 B lgCMKMY8 C IgCMKmy6 D 或乂丁丫63 、在配位滴定中，直接滴定法的條件包括（ ）A、IgcKMY 8 B溶液中無干擾離子C 、有變色敏銳無封閉作用的指示劑D 、反應(yīng)在酸性溶液中進(jìn)行4 、 EDTA 滴定 Zn2+ 時，加入NH3-N

2、H4Cl 可（ ）A、防止干擾 B、控制溶液的pH值C 、使金屬離子指示劑變色更敏銳D 、 加大反應(yīng)速度5、取水樣 100mL ，用 C （ EDTA ） =0.02000mol/L, 標(biāo)準(zhǔn)溶液測定水的總硬度，用去4.00 毫升，計算水的總硬度是（ ） （用CaCO 3 mg/L 表示）A 、 20mg/L B 、 40 mg/L C 、 60 mg/L D 、 80mg/L6 、配位滴定終點(diǎn)所呈現(xiàn)的顏色是（ ）A、游離金屬指示劑的顏色B、EDTA與待測金屬離子形成配合物的顏色C 、金屬指示劑與待測金屬離子形成配合物的顏色D 、上述 A 與 C 的混合色7 、在 EDTA 配位滴定中，下列有關(guān)

3、酸效應(yīng)系數(shù)的敘述，正確的是（ ）A 、 酸效應(yīng)系數(shù)越大，配合物的穩(wěn)定性愈大8 、 酸效應(yīng)系數(shù)越小，配合物的穩(wěn)定性愈大C 、 pH 值愈大，酸效應(yīng)系數(shù)愈大D 、酸效應(yīng)系數(shù)愈大，配位滴定曲線的pM 突躍范圍愈大8、以配位滴定法測定Pb2+時，消除Ca2+、Mg2+干擾最簡便的方法是（）A、配位掩蔽法B、控制酸度法 C、沉淀分離法 D、解蔽法9 、 EDTA 的有效濃度Y 與酸度有關(guān)，它隨著溶液pH 值增大而（ ）A、增大B、減小 C、不變 D、先增大后減小10 、 EDTA法測定水的總硬度是在pH=（）的緩沖溶液中進(jìn)行，鈣硬度是在pH =（）的緩沖溶液中進(jìn)行。A 、 4-5 B 、 6-7 C 、

4、 8-10 D 、 12-1311、用EDTA測定SO4 2-時，應(yīng)采用的方法是（）A、直接滴定 B、間接滴定C、返滴定 D、連續(xù)滴定 12 、產(chǎn)生金屬指示劑的僵化現(xiàn)象是因為A 、 指示劑不穩(wěn)定 B 、 MIn 溶解度小C、K / Mln K / MY13 、產(chǎn)生金屬指示劑的封閉現(xiàn)象是因為（ ）A、指示劑不穩(wěn)定B、Mln溶解度小C、KX MIn K my14 、配合滴定所用的金屬指示劑同時也是一種 （ ）A、掩蔽劑 B、顯色劑 C、配位劑 D、弱酸弱堿15 、使 MY 穩(wěn)定性增加的副反應(yīng)有（ ）A、 酸效應(yīng) B 、 共存離子效應(yīng) C、 水解效應(yīng) D、 混合配位效應(yīng)16、在Fe3+、Al3+、C

5、a2+、Mg2+混合溶液中，用EDTA測定Fe3+、Al3+的含量時，為了消除Ca2+、Mg 2+的干擾，最簡便的方法 是（ ）A、沉淀分離法 B、控制酸度法 C、配位掩蔽法 D、溶劑萃取法17 、水硬度的單位是以 CaO 為基準(zhǔn)物質(zhì)確定的， 10 為 1L 水中含有（ ）A、 1gCaO B 、 0.1gCaO C 、 0.01gCaO D 、 0.001gCaO18 、配位滴定中，使用金屬指示劑二甲酚橙，要求溶液的酸度條件是（ ）A、 pH=6.311.6 B 、 pH=6.0 C 、 pH6.0 D 、 pH1（6 B、Cm K x my 1（62（ 、 配位滴定中加入緩沖溶液的原因是（

6、 ）A、EDTA 配位能力與酸度有關(guān)B 、 金屬指示劑有其使用的酸度范圍C、 EDTA與金屬離子反應(yīng)過程中會釋放出H+ D、 K / MY會隨酸度改變而改變21 、測定水中鈣硬時， Mg 2+的干擾用的是（ ）消除的。A、控制酸度法 B、配位掩蔽法C、氧化還原掩蔽法D、沉淀掩蔽法22 、 與配位滴定所需控制的酸度無關(guān)的因素為（ ）A、金屬離子顏色 B、酸效應(yīng) C、羥基化效應(yīng)D、指示劑的變色23 、 EDTA 與金屬離子多是以（ ）的關(guān)系配合。A、 1:5 B 、 1:4 C、 1:2 D 、 1:1二、填空題1、在 1.0*10-3mol/L 銅氨溶液中，其中游離氨的濃度為1.4*10-2。平

7、衡時Cu（NH3）321 =mol/L , Cu（NH3）4 2+=moL/L 。 （ Cu2+NH3 絡(luò)合物的 lg 0 k Ig 0 4分別為 4.30, 8.0, 11.0, 13.3）2、 含有 （.（1（mol/LMg 2+ EDTA 絡(luò)合物的 pH=1（ 的氨性溶液中， Mg2+=mol/L ，Y4-=mol/L 。（LgKMgY=8.7; pH =10, Ig 放（H）= 0.45 ）。3、在含有酒石酸和KCN 的氨性溶液中，用 EDTA 滴定 Pb2+ ， Zn 2+混合溶液中的Pb 2+。加入酒石酸的作用是KCN 的作用是 。4、含有Zn2+和Al3+的酸性混合溶液，欲在 p

8、H=55.5的條件下，用 EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定其中的Zn2+。加入一定量六亞甲基四胺的作用是 ；加入三乙醇胺的作用是 。5、采用EDTA 為滴定劑測定水的硬度時，因水中含有少量的 Fe3+ 、 Al3+ ，應(yīng)加入 作掩蔽劑，滴定時控制溶液pH= 。6、已知 Ag+-NH3 絡(luò)合物的 lg 3=3.2 , lg B=7.0。當(dāng) Ag + -NH 3 絡(luò)合物溶液中的Ag(NH 3廣=Ag(NH 3尸時，pNH 3= ；當(dāng)：Ag(NH 3)+為最大時，pNH3 = o7 、 EDTA 酸效應(yīng)曲線是指 ，當(dāng)溶液的 pH 越大，則 越小。8、Ca2+ +與PAN不顯色，彳!加入 CuY后即可指示滴定終點(diǎn)

9、。今于含 Ca2+的堿性試液中加入CuY和PAN后發(fā)生的反應(yīng)為 ，顯 色；當(dāng)以滴定 EDTA 至終點(diǎn)時的反應(yīng)為 ，顯 色。9 、 EDTA 的化學(xué)名稱為 。配位滴定常用水溶性較好的 來配制標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液。10 、 EDTA 的結(jié)構(gòu)式中含有兩個 和四個 ，是可以提供六個 的螯合劑。11 、 EDTA 與金屬離子相鍵合，形成穩(wěn)定性較強(qiáng)的具有 ，具有這種環(huán)形結(jié)構(gòu)的配合物稱為 。12 、 EDTA 與金屬離子配合，不論金屬離子是幾價，絕大多數(shù)都是以 的關(guān)系配合。13 、 EDTA 配合物的有效濃度是指 而言，它隨溶液的 升高而 。14 、 EDTA 和金屬指示劑 EBT 分別與 Ca2+ ， Mg 2+

10、形成配合物，其穩(wěn)定性順序為 。15 、提高配位滴定選擇性的方法有： 和 。16、用二甲酚橙作指示劑，以 EDAT 直接滴定Pb2+、 Zn 2+等離子時，終點(diǎn)應(yīng)由 色變?yōu)?色。17、當(dāng) EDTA 的酸效應(yīng)系數(shù)為 1 時,則表示 EDTA 的總濃度為 。18 、影響配位平衡的因素是 和 。19、用EDTA滴定金屬離子 M時，有時要加入掩蔽劑X來掩蔽干擾離子 N,則掩蔽劑必須符合Knx K ny和K MXK MY 以及掩蔽劑本身須 。20、用EDTA滴定Ca2+、Mg2+總量時，以 為指示劑，溶液的pH必須控制在 。滴定Ca2+ +時,以為指示劑 , 溶液的 pH 必須控制在 。21 、配位滴定曲

11、線突躍范圍長短主要決定于 和 。三、判斷題1 、配位滴定法中指示劑的選擇是根據(jù)滴定突躍的范圍。2 、 EDTA 的酸效應(yīng)系數(shù)與溶液的 pH 有關(guān)， pH 越大，則酸效應(yīng)系數(shù)也越大。3、在配位反應(yīng)中，當(dāng)溶液的pH 一定時，Kmy越大則Kmy就越大。4、金屬指示劑是指示金屬離子濃度變化的指示劑。5 、造成金屬指示劑封閉的原因是指示劑本身不穩(wěn)定。6 、若被測金屬離子與EDTA 絡(luò)合反應(yīng)速度慢，則一般可采用置換滴定方式進(jìn)行測定。7 、 EDTA 滴定某金屬離子有一允許的最高酸度（ pH 值），溶液的 pH 再增大就不能準(zhǔn)確滴定該金屬離子了。8、金屬指示劑In,與金屬離子形成的配合物為MIn ,當(dāng)MIn

12、與In的比值為2時對應(yīng)的pM與金屬指示劑In的理論變色點(diǎn) pM t 相等。8 、用 EDTA 進(jìn)行配位滴定時，被滴定的金屬離子（ M ）濃度增大， lgK MY 也增大，所滴定突躍將變大。10、用EDTA法測定試樣中的Ca2+和Mg2+含量時，先將試樣溶解，然后調(diào)節(jié)溶液pH值為5.56.5,并進(jìn)行過濾，目的是去除 Fe3+、 Al3+ 等干擾離子。11 、表觀穩(wěn)定常數(shù)是考慮了酸效應(yīng)和配位效應(yīng)后的實(shí)際穩(wěn)定常數(shù)12 、 金屬指示劑的僵化現(xiàn)象是指滴定時終點(diǎn)沒有出現(xiàn)。13 、在配位滴定中 ,若溶液的 pH 值高于滴定 M 的最小 pH 值 ,則無法準(zhǔn)確滴定。14 、配位滴定中，溶液的最佳酸度范圍是由

13、EDTA 決定的。15、銘黑T指示劑在pH=711范圍使用，其目的是為減少干擾離子的影響。16、滴定Ca2+、Mg2+總量時要控制pH-10,而滴定Ca2+分量時要控制pH為1213。若pH=13時測Ca2+則無法確定終 點(diǎn)。17 、采用鉻黑T 作指示劑終點(diǎn)顏色變化為藍(lán)色變?yōu)樽霞t色。18 、配位滴定不加緩沖溶液也可以進(jìn)行滴定。19 、酸效應(yīng)曲線的作用就是查找各種金屬離子所需的滴定最低酸度。20 、只要金屬離子能與 EDTA 形成配合物，都能用 EDTA 直接滴定。21 、在水的總硬度測定中，必須依據(jù)水中Ca 2+ 的性質(zhì)選擇滴定條件。22 、鈣指示劑配制成固體使用是因為其易發(fā)生封閉現(xiàn)象。23、

14、配位滴定中pHR 12時可不考慮酸效應(yīng)，此時配合物的條件穩(wěn)定常數(shù)與絕對穩(wěn)定常數(shù)相等。24、EDTA配位滴定時的酸度，根據(jù)lgCM KmyR6就可以確定。25 、一個 EDTA 分子中，由 2 個氨氮和 4 個羧氧提供 6 個配位原子。26 、掩蔽劑的用量過量太多，被測離子也可能被掩蔽而引起誤差。27、EDTA與金屬離子配合時，不論金屬離子的化學(xué)價是多少，一般均是以1 ： 1的關(guān)系配合。28 、提高配位滴定選擇性的常用方法有：控制溶液酸度和利用掩蔽的方法。29、在配位滴定中，要準(zhǔn)確滴定M離子而N離子不干擾須滿足lgKMY-lgKNY 5o30 、能夠根據(jù) EDTA 的酸效應(yīng)曲線來確定某一金屬離子

15、單獨(dú)被滴定的最高 pH 值。31 、在只考慮酸效應(yīng)的配位反應(yīng)中，酸度越大形成配合物的條件穩(wěn)定常數(shù)越大。32、水硬度測定過程中需加入一定量的NH3 H2O-NH4U溶液，其目的是保持溶液的酸度在整個滴定過程中基本保持不變。四、簡答題1 、 EDTA 和金屬離子形成的配合物有哪些特點(diǎn)？2、配位滴定中什么是主反應(yīng)？有哪些副反應(yīng)？怎樣衡量副反應(yīng)的嚴(yán)重情況？3 、配合物的絕對穩(wěn)定常數(shù)和條件穩(wěn)定常數(shù)有什么不同？為什么要引入條件穩(wěn)定常數(shù)？4、試比較酸堿滴定和配位滴定，說明它們的相同點(diǎn)和不同點(diǎn)？5、配位滴定中，金屬離子能夠被準(zhǔn)確滴定的具體含義是什么？金屬離子能被準(zhǔn)確滴定的條件是什么？6、配位滴定的酸度條件如何

16、選擇？主要從哪些方面考慮？7、酸效應(yīng)曲線是怎樣繪制的？它在配位滴定中有什么用途？8 、金屬離子指示劑應(yīng)具備哪些條件？為什么金屬離子指示劑使用時要求一定的pH 范圍。9、什么是配位滴定的選擇性？提高配位滴定選擇性的方法有哪些？10 、配位滴定的方式有幾種？它們分別在什么情況下使用？11 、金屬指示劑的作用原理?12 、 使用金屬指示劑過程中存在的問題 ?13 、如何選擇配位掩蔽劑?14 、影響配位滴定突躍的因素?五、計算題1、根據(jù)EDTA的各級解離常數(shù)，計算 pH=5.0和pH=10.0時的lg w(h)值，并與表4-3比較是否符合？2、分別含有0.02mol/L的Zn2+、Cu2+、Cd2+、

17、Sn2+、Ca2+的五種溶液，在 pH=3.5時，哪些可以用 EDTA準(zhǔn)確滴定？哪些不能被 EDTA 滴定？為什么？3、當(dāng)pH=5.0時，Co2+和EDTA配合物的條件穩(wěn)定常數(shù)是多少(不考慮水解等副反應(yīng))?當(dāng)Co2+濃度為0.02mol/L時，能否用 EDTA 標(biāo)準(zhǔn)滴定 Co2+?4、在Bi3+和Ni2+均為0.01mol/L的混合溶液中，試求以 EDTA溶液滴定時所允許的最小pH值。能否采取控制溶液酸度的方法實(shí)現(xiàn)二者的分別滴定？5、 用純 CaCO 3標(biāo)定 EDTA 溶液。 稱取 0.1005g 純 CaCO 3， 溶解后用容量瓶配成100.0mL 溶液， 吸取 25.00mL ， 在 pH

18、=12時，用鈣指示劑指示終點(diǎn)，用待標(biāo)定的 EDTA 溶液滴定，用去24.50mL 。(1) 計算 EDTA 溶液的物質(zhì)的量濃度； (2)計算該 EDTA 溶液對 ZnO 和 Fe2O3 的滴定度。6、在pH=10 的氨緩沖溶液中，滴定 100.0mL 含 Ca2+、 Mg 2+的水樣，消耗 0.01016mol/L 的 EDTA 標(biāo)準(zhǔn)溶液 15.28mL ；另取100.0mL水樣，用NaOH處理，使Mg2+生成Mg(OH) 2沉淀，滴定時消耗 EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液10.43mL，計算水樣中CaCO 3 和 MgCO 3 的含量(以 ug/mL 表示 )。7、稱取鋁鹽試樣1.250g ,溶解后加入0

19、.05000mol/L 的EDTA溶液25.00mL ,在適當(dāng)條件下反應(yīng)后，以調(diào)節(jié)溶液pH為56,以二甲酚橙為指示劑，用 0.02000mol/L的Zn2+標(biāo)準(zhǔn)溶液回7過量的 EDTA,消耗Zn2+溶液21.50mL ,計算鋁鹽中鋁 的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。8、用配位滴定法測定氯化鋅的含量。稱取 0.2500g試樣，溶于水后稀釋到250.0mL ,移取溶液25.00 mL ,在pH=56時，用二甲酚橙做指示劑，用 0.01024mol/L 的 EDTA 標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，用去17.61mL 。計算試樣中氯化鋅的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。9、稱取含F(xiàn)e2O3和Al2O3的試樣0.2015g ,溶解后，在pH=2以磺基水楊酸做指

20、示劑，以 0.02008mol/L 的EDTA 標(biāo)準(zhǔn)溶 液滴定到終點(diǎn)，消耗 15.20mL ,再加入上述 EDTA溶725.00mL ,加熱煮沸使 EDTA與Al3+反應(yīng)完全，調(diào)節(jié) pH=4.5 ,以 PAN 為指示劑， 趁熱用 0.02112mol/L 的 Cu2+ 標(biāo)準(zhǔn)溶液返滴定， 用去 8.16mL ， 試計算試樣中Fe2O3 和 Al2O3 的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。10、欲測定有機(jī)試樣中的含磷量，稱取試樣0.1084g ,處理成試液，并將其中的磷氧化成PO 43-,加入其它試劑使之形成MgNH 4PO4 沉淀。沉淀經(jīng)過濾洗滌后，再溶解于鹽酸中并用 NH3-NH4Cl 緩沖溶液調(diào)節(jié)pH=10 ，以鉻

21、黑 T 為指示劑，需用0.01004mol/L 的 EDTA21.04mL 滴定至終點(diǎn)，計算試樣中磷的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。11、移取含 Bi3+、Pb2+、Cd2+的試液25.00mL ,以二甲酚橙為指示劑，在 pH=1時用0.02015mol/L 的EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，消耗 20.28mL 。調(diào)節(jié) pH=5.5 ，繼續(xù)用 EDTA 標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，消耗30.16mL 。再加入鄰二氮菲使與Cd2+-EDTA 配離子中的Cd2+發(fā)生配合反應(yīng)，被置換出的EDTA再用0.02002mol/L的Pb2+標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，用去10.15mL ,計算溶液中Bi3+、 Pb2+、Cd2+的濃度。12、稱取0.5000g煤

22、試樣，灼燒并使其中的S完全氧化轉(zhuǎn)移到溶液中以SO42-形式存在。除去重金屬離子后，加入0.05000mol/L 的 BaCl 2溶液 20.00mL ，使之生成BaSO 4沉淀。再用 0.02500mol/L 的 EDTA 溶液滴定過量的 Ba2+ ，用去20.00mL ，計算煤中 S 的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。13 、稱取錫青銅試樣(含Sn 、 Cu 、 Zn 和 Pb ) 0.2643g ，處理成溶液，加入過量的 EDTA 標(biāo)準(zhǔn)溶液，使其中所有重金屬離子均形成穩(wěn)定的 EDTA的配合物。過量的 EDTA再pH=56的條件下，以二甲酚橙為指示劑，用 Zn(Ac) 2標(biāo)準(zhǔn)溶液回 滴。再在上述溶液中加入少許固定

23、 NH4F 使 SnY 轉(zhuǎn)化成更穩(wěn)定的SnF 62- ，同時釋放出EDTA ，最后用 0.01163mol/L 的Zn(Ac) 2 標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定EDTA ，消耗 Zn(Ac) 2 標(biāo)準(zhǔn)溶液 20.28mL 。計算該銅合金中錫的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。14、測定25.00mL試液中的錢(田)離子，在pH=10的緩沖溶液中，加入 25mL濃度為0.05mol/L的Mg-EDTA 溶液時， 置換出的Mg2+以EBT為指示劑，需用0.05000mol/L的EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液10.78mL滴定至終點(diǎn)。計算錢溶液的濃度； 該試液中所含鎵的質(zhì)量(g) 。15、欲測定某試液中的Fe2+、Fe3+的含量。吸取25.00mL該試

24、液，在pH=2時用濃度為0.01500mol/L 的EDTA滴定，消耗15.40mL ,調(diào)節(jié)pH=6 ,繼續(xù)滴定，又消耗 14.10mL ,計算其中 Fe2+、Fe3+的濃度(mg/mL)。16、稱取0.5000g粘土試樣，用堿熔后分離SiO2,定容250.0mL。吸取100mL ,在pH=22.5的熱溶液中，用磺基水楊酸為指示劑，以0.02000mol/L 的 EDTA 標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定Fe3+ ，消耗5.60mL 。 滴定后的溶液在 pH=3 時， 加入過量的 EDTA溶液，調(diào)pH=45,煮沸，用PAN作指示劑，以 CuSO 4標(biāo)準(zhǔn)溶液(每毫升含純 CuSO 45H 20 0.00500g)滴

25、定至溶液呈紫紅 色。再加入 NH4F,煮沸后，又用 CuSO 4標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，消耗 CuSO 4標(biāo)準(zhǔn)溶液24.15mL，計算粘土中Fe?O3和AOs的 質(zhì)量分?jǐn)?shù)。17、將鍍于5.04cm某惰性材料表面上的金屬銘(p =7.10g/cm3)溶解于無機(jī)酸中，然后將此酸性溶液移入100mL容量瓶中并稀釋至刻度。吸取 25.00mL 該試液，調(diào)節(jié)pH=5 后，加入 25.00mL 的 0.02010mol/L 的 EDTA 溶液使之充分螯合，過量的 EDTA 用 0.01005mol/L 的 Zn(Ac) 2溶液回滴， 需 8.24mL 可滴定至二甲酚橙指示劑變色。 該惰性材料表面上鉻鍍層的 平均厚度

26、為多少毫米？18 、用下列基準(zhǔn)物質(zhì)標(biāo)定0.02mol/LEDTA 溶液，若使EDTA 標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積消耗在 30mL 左右，分別計算下列基準(zhǔn)物的稱量范圍。(1) 純 Zn 粒； (2) 純 CaCO 3 ； (3) 純 Mg 粉；19 、條件穩(wěn)定常數(shù)計算(1) pH =10 EDTA 與 Mg 2+形成配合物時計算lgKMgYpH =8 EDTA 與Ca2+形成配合物時計算lgK&Y(3) pH =5 EDTA 與 Zn 2+ 形成配合物時計算lgK ZnYpH =10 NH 3=0.1mol/L 時,EDTA 與Zn2+形成配合物時計算 IgKznY20 、單一離子與混合離子滴定，介質(zhì)酸度選

27、擇。若 EDTA 滴定等濃度下述單一離子， EDTA 濃度 0.01mol/L, 計算準(zhǔn)確滴定介質(zhì)最高酸度與最低酸度。(1) Bi 3+ (2) Cd 2+ (3) Al 3+ (4) Mg 2+ (5) Zn 2+(6) Ca 2+ (7) . Bi 3+ Pb2+ (8). Fe 3+ Al3+ Ca2+ Mg2+21 、水泥成分分析，稱樣1.000g 溶解后。定量移入 250mL 容量瓶中，準(zhǔn)確移取22.00mL 進(jìn)行滴定，在pH=2 介質(zhì)中異黃汲水楊酸為指示劑，以 0.0200mol/LEDTA 滴定Fe3+,消耗EDTA30.00mL ,然后加入上述溶液 25.00mL加熱煮沸，在

28、pH=5介質(zhì)以XO為指示劑，用 0.02000mol/LCu 2+標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定 A13+,消耗5.00mL,再調(diào)pH=10氨性介質(zhì)EBT為指示劑， EDTA滴定Ca2+Mg2+,消耗EDTA45.00mL,用NaOH沉淀Mg2+后，以鈣指示劑指示終點(diǎn)，EDTA滴定Ca2+消耗EDTA=10.00mL, 計算樣品中Fe2O3 、 Al 2O3 、 CaO 、 MgO 含量。22、今將2.318g 合金樣品溶于熱HNO 3中，析出沉淀經(jīng)灼燒稱量0.3661g 測 Sn 。溶液定量移入 500mL 容量瓶中，。移取50.00mL,pH=2 介質(zhì)0.0500mol/LEDTA 滴定Bi,消耗EDTA1

29、1.20mL,調(diào)節(jié)pH=56六次甲基四胺介質(zhì)， 仍以XO為指示 劑， EDTA 滴定 Pb+Cd 消耗 10.80mL, 再加入鄰二氮菲與 Cd 生成配合物吸出等量EDTA ， 用 0.04630mol/LPb(NO 3)2標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定 EDTA 到終點(diǎn)，消耗Pb(NO 3)2 6.15mL 測得 Cd 量，分別計算Sn 、 Bi、 Cd、 Pb 含量。23、稱取Zn 、 Al 合金試樣 0.2000g ，溶解后調(diào)至pH=3.5, 加入 50.00mL 、 0.05132mol/LEDTA 煮沸，冷卻后加入乙酸緩沖溶液調(diào)至pH=5.5 ，以二甲酚橙為指示劑，用 0.05000mol/L 標(biāo)準(zhǔn)

30、ZnSO 4 溶液滴定至由黃變成紅色，用去5.08mL 。再加定量 NH4F ，加熱至 40 ，用上述 ZnSO 4標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，用去20.70mL ，計算試樣中 Zn 和 Al 的各自含量。24、測定硫酸鹽中的SO 42- 。稱取試樣3.000 g ，溶解后 ,配制成 250.0mL 溶液 ,吸取 25.00mL ，加入 c(BaCl 2)=0.05000mol/LBaCl 2 溶液 25.0mL 。加熱沉淀后，用 0.02000mol/LEDTA 滴定剩余 Ba2+ ，消耗 EDTA 溶液 17.15mL ，計算硫酸鹽 試樣中 SO 42- 的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。25、分析Cu-Zn-Mg 合金，稱

31、取 0.5000g 試樣，溶解后配成100.00mL 試液，移取 25.00mL ，調(diào) PH=6.0 ，用 PAN 作指示劑，用 0.05000mol/LEDTA 滴定 Cu2+ +和 Zn 2+ 用去 37.30mL 。另移取 25.00mL 調(diào)至 pH=10 ，加 KCN ，掩蔽 Cu2+ 和 Zn2+ 以鉻黑 T 為指示劑，用上述EDTA 標(biāo)準(zhǔn)溶液滴至終點(diǎn)，用去4.10mL ，然后再滴加甲醛以解蔽Zn2+ ，再用 EDT 滴定，又用去13.40mL, 計算試樣中 Cu 2+ 、 Zn2+ 、 Mg2+ 的各自含量。26、分析 Pb、 Zn 、 Al 合金時，稱取合金0.4800g ，溶解

32、后，用容量瓶準(zhǔn)確配制成100mL 試液。吸取 25.00mL 試液，加KCN 將 Zn2+ 掩蔽。然后用 c(EDTA)=0.02000mol/L 的 EDTA 滴定 Pb2+ 和 Mg2+ ，消耗 EDTA 溶液 46.40mL ；繼續(xù)加入二巰基丙醇(DMP) 掩蔽 Pb2+ ，使其置換出等量的 EDTA ，再用 c(Mg2+)=0.01000mol/LMg2+ 標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定置換出的 EDTA ，消耗 Mg2+ 離子溶液 22.60mL ；最后加入甲醛解蔽Zn2+ ，再用上述 EDTA 滴定 Zn2+ ，又消耗 EDTA 溶液 44.10mL 。計算合金中 Pb 、 Zn 、 Mg 的質(zhì)量分

33、數(shù)。27、移取含 Bi3+ 、 Pb2+ 試液 50.0mL 各兩份，其中一份以XO 為指示劑，用 0.010mol/L 的 EDTA 標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定到終點(diǎn)時，消耗 EDTA 標(biāo)準(zhǔn)溶液 25.0mL ，于另一份試液中加入鉛汞齊，待 Bi3+ 置換反應(yīng)完全后， 用同一濃度的 EDTA 標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至終點(diǎn)，消耗30.0mL ，計算試液中的 Bi3+ 、 Pb2+ 濃度各為多少？28、稱取含硫試樣0.3010g ，處理為可溶性硫酸鹽，溶于適量水中，加入 BaCl 2 溶液 30.00ml ，形成 BaSO 4沉淀，然后用c(EDTA)=0.02010mol/L 的 EDTA 標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定過量的Ba

34、2+ ， 消耗 10.02ml 。 在相同條件下， 以 30.00mLBaCl 2 溶液做空白試驗，消耗25.00ml 的 EDTA 溶液。計算試樣中硫含量的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。29、用純 Zn 標(biāo)定 EDTA 溶液，若稱取的純Zn 粒為 0.5942 克，用 HCl 溶液溶解后轉(zhuǎn)移入 500mL 容量瓶中,稀釋至標(biāo)線。吸取該鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液25.00mL ，用 EDTA 溶液滴定，消耗24.05mL ，計算 EDTA 溶液的準(zhǔn)確濃度。30、稱取含鈣試樣0.2000g ，溶解后轉(zhuǎn)入 100mL 容量瓶中，稀釋至標(biāo)線。吸取此溶液25.00mL ，以鈣指示劑為指示劑，在 pH=12.0 時用 0.02000 mo

35、l/LEDTA 標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，消耗EDTA19.86 mL ，求試樣中 CaCO 3的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。31 、測定合金鋼中Ni 的含量。稱取 0.500g 試樣，處理后制成250.0mL 試液。準(zhǔn)確移取 50.00mL 試液，用丁二酮肟將其中沉淀分離。所得的沉淀溶于熱HCl中，得到Ni2+試液。在所得試液中，加入濃度為0.05000mol/L的EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液30.00mL ，反應(yīng)完全后，多余的 EDTA 用 c(Zn 2+ )=0.02500mol/L 標(biāo)準(zhǔn)液溶液返滴定，消耗 14.56mL ，計算合金鋼中試樣 的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。32、 稱取的 Bi、 Pb 、 Cd 合金試樣 2.420g ， 用 H

36、NO 3溶解后， 在 250mL 容量瓶中配制成溶液。 移取試液 50.00mL ， 調(diào) pH=1 ， 以二甲酚橙為指示劑，用 c(EDTA)=0.02479mol/LEDTA 標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，消耗EDTA25.67mL 。再用六次甲基四胺緩沖溶液將 pH 調(diào)至 5， 再以上述 EDTA 滴定， 消耗 EDTA 溶液 24.76mL 。 再加入鄰二氮菲， 此時用 c(Pb(NO 3)2)=0.02479 mol/L Pb(NO 3)2 標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，消耗6.76mL 。計算合金試樣中 Bi、 Pb、 Cd 的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。33、稱取含氟礦樣 0.5000g ,溶解后，在弱堿介質(zhì)中加入0.1000mo

37、l/LCa 2+標(biāo)準(zhǔn)溶液50.00mL , Ca2+將F-沉淀后分離。濾液中過量的Ca2+ ，在pH=10.0 的條件下用 0.05000mol/LEDTA 標(biāo)準(zhǔn)溶液返滴定，消耗20.00mL 。計算試樣中氟的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。34、錫青銅中Sn的測定。稱取試樣 0.2000g ,制成溶液，加入過量的EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液，使共存 Cu2+、Zn2+、Pb2+的全部生成配合物。剩余的 EDTA 用 0.1000mol/LZn(Ac) 2 標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至終點(diǎn)(以二甲酚橙為指示劑，不計消耗體積)。然后加入適量NH4F,同時置換出 EDTA (此時只有 Sn4+與F-生成SnF62-),再用Zn(Ac) 2標(biāo)準(zhǔn)溶

38、液滴定，用去 12.30mL ,求 錫青銅試樣中 Sn 的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。35、取干燥的Al(OH) 3 凝膠 0.3986g ，處理后在250mL 容量瓶中配制成試液。吸取此試液25.00mL ，準(zhǔn)確加入0.05000mol/LEDTA 溶液 25.00mL ，反應(yīng)后過量的 EDTA 用 0.05000mol/LZn 2+標(biāo)準(zhǔn)溶液返滴定.用去15.02mL ，計算試樣中Al2O3的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。第七章配位滴定法練習(xí)題答案一、選擇題1. C2. C3. C4. B5. D6. A7. B8. B9. A10. C 、 D11. C12. B13. D14. C15. D16. B17. C18. D19

39、. A21. D22. A23. D二.填空題1.6.7*10-4, 3.3*10-42.7.6*10-4, 2.7*10-43 .輔助絡(luò)合劑，掩蔽劑4 .作緩沖劑，控制溶液的pH;作掩蔽劑，掩蔽 A13+的干擾5 .三乙醇胺，106 .3.8 , 3.51.1 g 諛(H )pH , (XY (H)8 .CuY + Ca 2+PAN = CaY + Cu-PAN ,紅；Cu-PAN +Y = CuY+PAN ,淺綠9 .乙二胺四乙酸，乙二胺四乙酸二鈉。10 .氨氮，竣氧，配位原子。11 .多個五元環(huán)的配合物，螯合物。12 . 1:1。13 . Y 4,酸度，降低。14 . CaY MgY M

40、gIn CaIn。15 .利用掩蔽劑增大配合物穩(wěn)定性的差別，控制溶液酸度。16 .紫紅,亮黃。17 . C y18 .酸效應(yīng)，配位效應(yīng)。19 . ,H6 ,可以準(zhǔn)確滴定。6. 答：(1) 以酸效應(yīng)曲線來選擇，還應(yīng)結(jié)合實(shí)驗來確定。(2) 考慮酸度對金屬離子和 MY 配合物的影響，其它配位體存在的影響，更要考慮酸度對EDTA 的影響。7. 答：在M=0.01mol/L 時，以IgKMY或lg oy(h)為橫坐標(biāo)，PH為縱坐標(biāo)繪制曲線?？梢赃x擇滴定的酸度條件、可判斷干擾情況、可查出 PH對應(yīng)的的lg陽H)值。8. 答：在滴定的pH范圍內(nèi)，游離的指示劑本色同MIn的顏色應(yīng)顯著不同；顯色反應(yīng)靈敏、迅速，

41、變色可逆性良好；MIn穩(wěn)定性適當(dāng)；In應(yīng)較穩(wěn)定，便于貯藏和使用；MIn應(yīng)易水解，否則出現(xiàn)僵化。(2)In在不同pH范圍內(nèi)呈現(xiàn)不同的顏色，影響終點(diǎn)顏色的判斷。9 .答：在幾種金屬離子共存時，配位劑與被測離子配位，而不受共存離子干擾的能力?？刂迫芤核岫?；掩蔽、解蔽法；化學(xué)分離、選其它配位滴定劑。10 .答：直接滴定：用于金屬離子和配位劑配位迅速；有變色敏銳的指示劑，不受共存離子的倒閉作用；在一定滴定條件下金屬離子不發(fā)生其它反應(yīng)。返滴定：用于金屬與配位劑配位緩慢；在滴定的pH條件下水解；對指示劑 日寸閉無合適的指示劑。置換滴定：用于金屬離子與配位劑配位不完全；金屬離子與共存離子均可與配位劑配位。間接

42、滴定：用于金屬離子與配位劑不穩(wěn)定或不能配位。11 .答：金屬指示劑是一種有機(jī)染料，也是一種配位劑，能與某些金屬離子反應(yīng)，生成與其本身顏色顯著不同的配合物以 指示終點(diǎn)。在滴定前加入金屬指示劑(用In表示金屬指示劑的配位基團(tuán))，則In與待測金屬離子 M有如下反應(yīng)(省略電荷)：M 十 In - MIn甲色乙色這時溶液呈 MIn (乙色)的顏色。當(dāng)?shù)稳?EDTA溶液后，Y先與游離的M結(jié)合。至化學(xué)計量點(diǎn)附近，Y奪取MIn中的MMIn 十 Y MY 十 In使指示劑In游離出來，溶液由乙色變?yōu)榧咨甘镜味ńK點(diǎn)的到達(dá)。12 .答：指示劑的封閉現(xiàn)象指示劑的僵化現(xiàn)象指示劑的氧化變質(zhì)現(xiàn)象。13 .答：掩蔽劑與干

43、擾離子形成的配合物應(yīng)遠(yuǎn)比待測離子與EDTA形成的配合物穩(wěn)定，而且所形成的配合物應(yīng)為無色或淺色；掩蔽劑與待測離子不發(fā)生配位反應(yīng)或形成的配合物穩(wěn)定性要遠(yuǎn)小于小待測離子與EDTA配合物的穩(wěn)定性：掩蔽作用與滴定反應(yīng)的pH條件大致。14 .答：(1)配合物的條件穩(wěn)定常數(shù)對滴定突躍的影響酸度：酸度高時，lg ”(H)大，IgKMY變小。因此滴定突躍就減小。其他配位劑的配位作用：滴定過程中加入掩蔽劑、緩沖溶液等輔助配位劑的作用會增大值lg 0M(L),使IgKMY變小，因而滴定突躍就減小。(2)濃度對滴定突躍的影響金屬離子CM越大，滴定曲線起點(diǎn)越低，因此滴定突躍越大。反之則相反。五、計算題1 .解：(1)當(dāng)

44、 pH=5.0 時：pKai pKa6 為 0.9、1.6、2.0、2.67、6.16、10.26,則：如6)=1+H +/ Ka 6+H +2/ Ka 6 Ka 5+H +6/ Ka 6 Ka 5 4 Ka 3 Ka 2 Ka 1 弋 砧“5lg 陽h) = 6.45 (2)當(dāng) pH=10.0 時： 砌h) = 10 0.45 ; lg y(h)= 0.452 .解：當(dāng) pH=3.5 時 &y(h)= 10 9.48 ； lg (H)= 9.48(1)Zn2+： lgKZnY = 16.50 , lgKZnY = 16.509.48 = 7.02lgcK ZnY = lg0.02 +7.02

45、 =5.326;,能(3)Cd 2+ :lgKcdY= 16.46,lgKcdY = 16.469.48= 6.98lgcK cdY = lg0.02 +6.98 =5.28 6 ;.能(5)Ca 2+ ：lgKcaY= 10.69,lgKcaY = 10.699.48= 1.21lgcK caY = lg0.02 + 1.21 = -0.49 6 ; :能準(zhǔn)確滴定4 .解：查表得 lgKBiY = 27.94 ; lgKNiY = 18.62 lgK = lgK- lg oy(h) 8 即 lg y(h) 0.6lg oY(h) & 10.62 時，pH 3.2最小的值pH為3.2 o A

46、lg(cK) = 27.9418.62 =9.32 5,可以選擇性滴定 Bi3+,而 Ni2+ 不干擾，當(dāng) pHR 0.6 時，滴定 Bi3+;當(dāng) pH 2 時，Bi3+將水解析出沉淀，此時(pH=0.62)Ni2+與Y不配位；當(dāng)pH 3.2時，可滴定Ni2+,而Bi3+下降。5 .解：C(EDTA) = m/ MV= (25.00 X0.1005)/(100.0100.09 X24.50 X10-3) = 0.01025mol/LT(2)型OfEDM = cVM = 0.01025 X1 M0-3 X81.39 = 0.8342mg/mLT外勾助*= 0.01025X1 M0-3 159.6

47、9 /2 = 0.8184mg/mL6 .解：CaCO 3% = 0.01016 X10.4310-3 X100.09/100.0 = 106.1ug/mLMgCO 3% = 0.0101615.2810.43)10-3 84.32/100.0 = 41.55ug/mL7 .解：3 (Al)= (0.05000 X 25-0002000 X21.50) 10-3 X26.98/1.250100%=1.77%8 .解：co(ZnCl2)= (0.01024 17.61 X10-3 X136.3)/(0.250025.00/250) 100% = 98.31%9 .解：3(F&03)=1/2 0.

48、02008 X15.20 X10-3X159.69/0.2015 X100% = 12.09%3(AbO3)=1/2 0.02008 X25.00-0.02112 X8.16) 10-3X101.96/0.2015 X100= 8.34% -310 .解：co(P尸 0.01004 X 21.04 X 1030.97/0.1084 M00%= 6.04%11 .解：c(Cd 2+)=(0.02002 M0.15 X10-3)/(25.00 10-3)= 0.008128mol/L在 pH=1 時，只能滴定Bi3+ ，c(Bi 3+)=(0.02015 20.28 X10-3) /(25.00

49、便-3) = 0.01635mol/L在 pH=5.5 時，可以滴定 Pb2+ 和 Cd2+ ，c(Pb 2+)=(0.02015 30.16-0.02002 X10.15)/25.00 = 0.01618mol/L12 .解：3 (S)= (0.05000X 20.00.02500 X20.00) X0-3 X32.07/0.5000W0% = 3.21%13 .解：3 (Sn尸0.01163X 20.28 X-10118.7/0.2634100% = 10.63%14 .解：(1) c(Ga 3+)=(0.05000 M0.78 X10-3)/ (25.0010-3) = 0.02156m

50、ol/L(2) m = cVM = 0.0215625.00 X10-3 69.723 = 0.03758g15 .解：在 pH=2 時測定Fe3+c(Fe 3+)=(0.01500 X5.40 X10-3 X55.85)/( 25.00W-3) = 0.5161mg/mL在 pH=2 時測定 Fe3+c(Fe 2+)=(0.01500 X4.10 X10-3 X55.85)/( 25.00W-3) = 0.4725mg/mL16 .解：w (Fe2O3)=1/2 0.02000 X5.60 X10-3X159.69/(0.5000100/250) X100% = 4.47%w (AbO3)=1/2 0.02000 X24.15 X10-3 X101.96/(249.690.5000 X100/250) 100%= 12.33%17