第三章?；磻颖笨萍即髮W

1、第三章?；磻?AcylationReaction)一概述OII1定義：有機物分子中ON、C原字上導入?；姆磻?，?；鵕C2分類：9-?；幢货；拥姆N類4N-?；疘C-?；苯吁；礄C理分類*親電親核'自由基少見I間接?；疌-?；?意義：藥物本身有?；?；合成手段。第一節(jié)氧原子的?；磻淮嫉难貂；疧IICLR'cOR+HLROH+R'1歷程：OSN1OIIIR-C-LR-OH慢O電R'-CO總快+R'-C+L日OIIR'-C-OROIIV=KR'-C-L一級反應SN2O'IIR-OH+R-C-LO”IITLR'Q

2、9;R-Q-C-RIOIIRO-C-R'2?；瘎娙跖c種類Cooii®|R'-C-Lr_c色結論：HLOV=KROHR'-C-L級反應OIIR-COH<R-CCI離去基團共軛酸的酸性越強，?；瘎┑孽；芰υ綇婖；芰Γ篟COClQ>RCOBF>RCOX>RCOOCORRCOOH>RCOORSRCONHR3各種?；瘎?）羧酸（SN2）提高收率(1)增加反應物濃度(2)減少生成物(3)除水共沸帶水加脫水劑加快反應速率(1)提高溫度催化劑(降低活化能)催化劑©OHIIRCOHOH+II=RCOH質子酸a:硫酸氧化性V磺化V脫水

3、性x催化性xLewis酸:(AlCl3,sNCl4,FeCb,等)AlCl3AlCl30鼻配位鍵(增加C的正電性)R-C-OHOHR-C-OHOIIR-C-OH酸性樹脂(Vesley采用強酸型離子交換樹脂加硫酸鈣法醇的結構對?；磻挠绊慠OH+r'_c_OH立體影響因素：伯醇仲醇叔醇CH3H3C-C0HCH3CH3.H1嗨H3C_COH2IJCH3CH3IH3C-COHOIIR-COC_CH3ICH3CH3CH3H2CcCH2H2CcCH2H+擊-H2。德CH2=CH-CH2OHCH2=CH-CH2-OH2CH2=CH-CH2Ch,叔丁醇、芐醇、烯丙醇？用弱酸作?；瘎?，除非加入偶氮二

4、羧酸二乙酯ROH+CH3COOHCH3COOR+H2O醇CH3OHEtOHn-C3H7OHCH2=CHCH>OHPhCH2OH異丙醇叔丁醇立體效應立體效應RO、IIRCC-OHR'OII<RCOH電效應OrIIF3CCOHOIIH3CCOH<HCl(氣)OIIC(CH2)3CH3+h2o|H2NCH2COOH+C3H7OHHClH2NCH2COOC3H7©：斗ch=ch-cooch3BF3/Et2OH2N+HCINH4CIHCl防止H2NCH2COOH發(fā)生環(huán)內酯化JCH=CH-COOHCH3OHBF3催化適用于不飽和酸COOH對甲苯磺酸COOC12H25Ts

5、OHHOOHOH+C12H25OHxyeneHO不用硫酸，因OHOH為其與二甲苯不溶沒食子酸對無機酸敏感的醇，以及一些反式丫或$脂環(huán)羥基酸形成內酯的反應可采用TsOH、苯磺酸等有機酸作催化劑(4)DCC(4)DCC環(huán)己基碳二亞胺OIIR-CH-ONNHH+H3COCH3COOH+HO-CHH2CDCC/Et20OHCH3H3COH3COHN0=C：.,HNCH3COOCH-H2COH?；芰?，因為可形成分子內氫鍵OHCH3CH3-N=C=N-C(CH3)3CH3CH2-N=C=N-(CH2)3-NEt2R-N=C=N-R<(CH3)2CH-N=C=N-CH(CH3)2On=c=n-(c

6、h2)2_no（5）偶氮二羧酸二乙酯法（活化芐醇制備羧酸酯）OOIIIIEtO-C-NH-N-C-OEtO,OII°II+Ph3pEtO-C-N-N-C-OEtCOOEtCOOEtROOHRCOO念PPh37PPh3R2OHR3*eRCOO叔醇構型反轉此法可將叔醇?；疨hCOOH/THF,其酰化能力才強CH3'+-+Ph3PEtOOCNN-COOEtCH2-C-CH2CH2OHOH2）羧酸酯為?；瘎┕曹椝岬乃嵝詮奀HCH2CH2OCOPhOH部分選擇?；疪COOHO2NCl+O2NNO2NO2活性酯的應用OIIR-COR'羧酸硫醇酯R'=CH3QH5O2NNO

7、2OR-C-OROllR''OH+R-C-OHMOR羧酸吡啶酯N-OIO-C-RCH3+NCl.ICH3羧酸三硝基苯酯O°2N11r=R-C-O:.O2NNOOIIR-C-OO2N羧酸異丙酯（適用于立體障礙大的羧酸）難于分離，所以三種物質一起加入RCOOH+H3CC三CHO11RCOC=CH?R'OHOIIRCOR'OIICH2=C=O+CH3-C-CH3CH3CH2HOC、."CH33）酸酐為?；瘎ㄋ狒嘤迷诜磻щy或位組較大的醇羥基上?；㎡IIQRCOOCORRC+H+催化OR-C、/ORYOOIIH3C-CCH3產物穩(wěn)定OIIR-C

8、-OORCOHRYOOIINCCH3HNH2+Lewis酸催化.OY廠/O-RC.：,.O 堿催化無機堿：有機堿：AR-COH+RCOII+OH-cCH3“°H3C_C、H3CCOHAcAICI3NH2+戶0H3C-C、H3C-C、“OIIeR-COAICI3（Na2CO3、NaHCO3、NaOH）去酸劑吡啶,Et3NONC-RDMAF:對OHcmH3CyCH3N甲氨基吡啶I!TEA八CH3'COCC3H7一C=OCH3OH混合酸酐的應用羧酸-三氟乙酸混合酸酐（適用于立體位組較大的羧酸的酯化）例A+F3CC0H00(CF3CO)2O+RCOOHF3C-C-0C-R+CF3CO

9、OHH2N羧酸-三氟乙酸混合酸酐的制備（CF3CO）2OCH2OH+CH3CH2COOHH2NCH2OCOCH2CH373%COOH蒽甲酸羧酸-磺酸混合酸酐CH3IH3CCOHICH3(CF3CO)2OCOOBu-tRCOOH+R'SO2CI”R'SO2OHRCOCl+R'SO2Cl*羧酸-取代苯甲酸混合酸酐ClClOIIIEtOCOEtOIIR_C：OC_ClOII廠ClPCI碳酸酯OII+HOCROOc卜”POCRC4）酰氯為?；瘎ㄋ狒Ｂ染m于位阻較大的醇的?；㎡IIRCCILewis酸催化c一一AlCl3O3JIOOH1JClR-C-Cl+Aici3R-C-

10、dRC®eAlCl4RCCIAICI3配位鍵，增大碳的正電性堿催化：無機堿:去酸劑有機堿：Py,Et3N,DMAPPPY:NN4-吡咯烷基吡啶DMAP:NOIIR_C_CI.CH3NfCH3N-COCI+_ClCNIIOPyOHRtCH3H3CCOCICH3Et3-C-OHCOO采用酰氯和吡啶的方法好的效果采用酰氯和吡啶的方法好的效果，制備位阻大的酯時，AgCI催化效果不好，加入AgCN可是反映得到較OHOHNHCOCHCI2NHCOCHCI2O2NCH-CCH2OHC15H31COOHO2NSOCl2/PyOIICH-CH2CO一CC15H31OHH2無味氯霉素5）酰胺為?；瘎ɑ?/p>

11、性酰胺）OR'N的共軛效應使酰胺酯化作用弱O一O.n7.RCJ|R-CN-r”O(jiān)II/=NRCN、將氮固定在缺電子環(huán)上OIICNCDI碳酰二咪唑O%NRCN丨+NBSOCO2+R-C-N"活性強的?；瘎㎞BS6）乙烯酮為酰化劑OH2C汁HOHL一.出。-，C=OHO+Br+（乙?；▽τ谀承╇y以?；氖辶u基，酚羥基以及位阻較大的羥基采用本法）H20CH?=C=O650700°C(Et3P)-CH4乙酸脫水ch2=c=o丙酮脫ch4IK乙酰乙酯的工業(yè)制法酮酸類在TsOH催化下與烯酮作用得內酯H2C=CO1.H：'0H20H3C-C-C-C-ORH2Cc0OR

12、ORIH2C=COHOIIH3C-CORo00H2H3C-CC-C_COCCH3H20口OH2H3C-CCiC_COCCH3H2OIIC-CH3H3C-y=CHh2cSI.-H2C_C_O+r-c_OHOIIaH3C-C-OOHcoCH2=C=O+OOHIII_H3C_C_CH3H3CWH2OII-嚴2AH3C-C-O-C、CH3IPA乙酸異丙烯酯良好的乙?；噭?H2OtsohH3C-ccC-COH+CH2=C=OH2酮酸類在TsOH催化下與烯酮作用得內酯0H2Ots°HH3C_CCC_COH+cH2=C=OH2酚的氧?；ㄓ脧婖；瘎乎Ｂ?、酸酐、活性酯）-L例p-n共軛，使酚羥基

13、不易被?；疌H3+PhCOCIOCOPhPy中和生成的HCIH2C-COOH+H2CCOOHOHPOCI3OCOCH3H2CH2CRCOHH3CO11R-COP；、OIICl混合酸酐ClOHH3CCH3(CF3CO)2OH3CH3C立體位阻較大的羧酸CH3OCCH3C-乙?；噭┡cOHH3C”N、川、反應(專門?；恿u基)/C11OCH2OH+Ac-TMHHON-乙?；?1,5,5-COCH3活性部位三甲基-乙內酰脲(Ac-TMM)CH3CNCH2OHAcO第二節(jié)氮原子上的?；磻恢景?N?；疧SN1:R-C-LOR-C+OIISN2：R-c-L+H2NR'RN_o-cIR?；瘎┓N

14、類與強弱順序RCOCI>RCOOCOR>RCOOR'>RCONHR'>RCOOHR'COOH國sRCOOH酰化能力最弱的原因：H2NRH3NRR'COO所以，RCOOH與RNH2反應最佳催化劑：DCC、CDI、POCI3被?；慕Y構對反應的影響：伯胺>仲胺脂肪胺芳胺1羧酸為?；瘎㏑COOH+H2NR'RCONHR'+H2O(1) DCCRO.II:(2) CDIRC;N含磷化合物0_cPOCI3、PPA（多聚磷酸）、PPYOIIR-C-OOH0一P、.OHN2羧酸酯為?；瘎㎡OHJIiiR-COR'+H2NR

15、''RCNHR+HOR'H2NR'ORCOOH+CH3OH亠RCOOCH3RCNHR'有時寧可增加一個反應，也不讓RCOOH與H2NR直接反應例_NH2O2NCCCH2OHHCI2CHCOOCH3O2NOHNHCOCHCI2CCH2OHH不用酰氯作催化劑，否則羥基易被?；疧HO*CH2NH-COCH2CH2OHR'WCOOEtR、COOEtH2N：c=oh2nO2SH2NH2NNH2H2OEtOH-ref1ho-OHCNO2no2+OCH3活性酯O2N3酸酐為?；瘎㏒N1:OIIR-C-OCROIIAc2ONO2NHCH3HH3CCCOOHNHC

16、OCH3ORC-NH/',cc=oR-CNHIIOCONHNH2C2H5因其為強酸+H2NR'OcIIClcOEtH3CoHe-He巴比妥類通用方法O2SH2NoneN-H羧酸中加入三氟乙酐或氯甲酸酯生成混合酸酐OCH3舒比利C2H5PyEt3N過量H2NR'AAc/NCH3no2OIIOCOEtNHCOCH3活性?；瘎㎡H'CNRnh2CHCOOHfH3COHHHCCN-C-COOH4酰氯為?；瘎ㄓ捎邗Ｂ然钚詮?，多用于位阻較大的胺及熱敏性物質的?；㎡IISN1：RC-CI+H2NR'ORC-NR'+HCI（加去酸劑：有機堿Py,Et3N）例

17、NHHCIHCCOCIH2NCH3Et3NCH3CN,-25CV>cH-ON才nh2oSCH3Me3SiOOC保護此?；瘎┯悯Ｂ仍?25C要升高反應溫度,、但溫度一此反應的?；瘎┍仨毷酋Ｂ?酰胺為?；瘎┛煞磻?，內用其它易弱酰解化劑HOOCOO人RCNSOCOCOOHClNH2CONHNa2ClCONH使1NHCOOEtNHClOOOAC2O/H2SO4BrBrBrBrCl+NHCOCH3OCl-COEt工Cl0在酰化反應中,加入Na或者RCONa使Ph-NH?；磻子谶M行NNCOOEt+AC2O-*-COO+NHCONN一COOEtHNNH+芳核上有硝基、鹵素等吸電子取代基時，氨基的酰

18、化則受到影響而變得遲緩，可加入濃硫酸進行催化NH2NNCOOEtClO11HNNH+ClCOEtCO二、芳胺N-?；疦H2COHN.、.CH2PhCH_COOH.CH2PhNCH"COOHCOOEtI+COOEt如用環(huán)狀酸酐?；瘯r，在低溫下常生成單?；a物，高溫加熱則可得雙酰化亞胺Br三、選擇性的?；磻Ⅲw效應，電效應）BrOJIClCOEt1立體效應CH20HPy/RT位阻大OH4H2C_J。H2CC.、OOII90%HCOOH保護基的選擇65C3hIIOHOI偶氮二羧酸二乙酯/N-COOEt/IIPhCOOH/N-COOEt活化醇，選擇性?；疕O伯醇位阻小，HOCH2CH2N

19、H2OIIH3CCnh2Ph3P/dioxaneooPhCOO-進攻-OHCN©Ph3P-O-Rh2C=C_o_c_ch3CHCI3電效應：PhCOClEt3NO曰PhCOOHOCH2CH2NHCOCH3電效應優(yōu)先發(fā)生在-NH2上OIIH3CCNHCOPhNHHHN_CN類似于OHHNCN-胍p-n共軛,電子云降低NH2-11-SO2HNH2AC20R.TNH2廠S02HNHCOCH3-SO2H為吸電子基，使鄰對位電子云密度降低h2nOIISNH2IIOK2CO3具有一定酸性?；蒶鹽，1易LPhCOQPhP-7共軛，電子云密度降低得更多，2易?；疜2CO3HCOORf2NH2h2

20、nOOh2n-snhOPhCOOPhCH2OHHO或CH3ONaOC3H(Ac-TMHNYONOHOHOAcNH2NkN丁酐/無水Py論八N匹亠N-?；疧o*p1O/丁酐/無水Py/H2O（少量）'一”O(jiān)-?；疧H(RCOOH+-NH2)-NH3OH第三節(jié)碳原子上的?；磻荚由想娮釉泼芏雀邥r才可進行?；磻狾IIGCCH-芳烴的芳烴的C-?；?CH=CH-CH-1Friedel-Crafts(F-C)傅-克?；磻猳Her(Z=-X,-OCOR,-OH,OR')OLewisRCZOIIRCCI+,AICI3O'IlR-C-CIOALCL/=R-k+ALc£

21、AICI3芳香環(huán)親電取代：ORC-CI-AICI3+HNO3+H2SO4NO2HNO3+H2SO44NO?n絡合物變?yōu)榻j合物進入到芳環(huán)的指定位置進入到芳環(huán)的指定位置H；+CI2CI汐親電)F-C反應與上述反應機理一樣F-C反應的影響因素(1) ?；瘎┑挠绊懀乎｛u酸酐羧酸酯OC一的a位為叔碳時發(fā)生烴化反應H3COAICI3H3CC_C一CI*CH3H3CAICI3O"IIH3C嚴一CICH3CH3h3c卡國+CH3CO+AICI4CH3ICCH3AICI3CS2CHO次CH3O只11+CH3CH=HCCIOCH3a還飽和?；瘎?分子內酯化AICI3有脫去-OCH3中小分子-CH3的能力

22、CH3AlCl390CHClCOOHH2SO4100C2h81%CH3如對位電效也可進生對位為位阻大，Zn-HgH2SO4100C2hO用酸酐?；瘯r，可制取芳酰脂酸衍生物可進一步環(huán)和得CH3clemmenser還原，只還原酮或醛中的羰基（2）被?；锏挠绊懀娦?，立體效應）鄰對位定位基對反應有利（給電子基團） 有吸電子基（-NO2.-CN,-CF3等）不發(fā)生反應HO 有游離基（-NH2）要事先保護，因為，其可使催化劑失去活性.。變?yōu)?N-C-CH3再反應導入一個?；?，使芳環(huán)鈍化，一般不再進行傅-克反應介pcoR（鈍化）所以RCOX可以過量活化）所以RX一定不可以過量，否則發(fā)生多烴化OH3C

23、OCR1可繼續(xù)反應（因-OCH3是給電子基團）RCOClA可導入第二個?；鵆H3OOCR誘導酸，使丨電子云密度降低，與一C-R環(huán)共平面可誘導，垂直不誘導。如果在?；膬蓚揉徫欢季哂薪o電子基時，不僅可以抵消?；奈娮幼饔?，而且由于立體原因時所及不能與芳環(huán)共平面，由于n電子軌道相互不能重疊，因而顯示不出?；拟g化作用N02OCH3X共軛誘導酰化=鄰、對位定位基，但反應速度慢，不能加速快F-C反應速度Cl<芳雜環(huán)立體效應:立體效應:O電荷高的芳雜環(huán)NHCH3H3C.'CHH3C-位阻大（3）催化劑的影響Lewis酸：活性順序AIBr3>AICI3>FeCI3>BF3

24、>SnCl4>ZnCl2亠酰鹵，酸酐五元雜環(huán)中質子酸：PPA，濃H2SO4（此反應不用溶劑）（4）溶劑的影響：CCl4,CS2最好選惰性溶劑廠&NO2=沸點高不好回收但收率很高，因為使反應在均相中進行OII乙?；ù佐鸆H2-C-OCOCH3）2Hoesch反應（間接?；㎡R用冰醋酸作溶劑,熔點16C通式ROR'CNR'-CHCl=N亠HCIClR-C-NHH2OOIICR'ZnCl2ZnCl22R'C=NHZnCI3ORORROC=NHOHOH基本環(huán)上一定要有2個供電子基O一C=NHH2OO-?；?，此時O比芳環(huán)親核能力強OH©R

25、'C=NH3Gattermann反應（Hoesch反應的特例）最終產物為苯甲醛（適用于酚類及酚醚類芳烴）影響因素：要求電子云密度高，OHO=CROHOH此時芳環(huán)親核能力強通式ArH+HCNZnCl2HCHO芳環(huán)中間體活性：R-CH=NH活性：R-CH=NH©vH-CH=NH對芳環(huán)要求降低，只存在一個供電子基也可以HCl/ZnCI2>HOH2OOHCH3CN/HCI/ZnCI2OHrHOCOCH3a+OH出。"沁NHHOOHH3C-JOCOCH3H2OHH+2HClZn(CN)24Vilsmelier反應2HCN+ZnCl2通式R、OR”cH+POCI3H2O+

26、ArHArCHO+r”nhNH2在芳環(huán)上導入甲醛Ar:Tnh2OHiROH:RiClSRx-N-C©R一ClI®c戶一OClCl、H.NC一OPR'-OClHNCO一P=OG1ClClR®.N=COPHICl混合酸酐R.N=C-CIH-N-H-CIR'重要中間體LeiClNII:一C-OP.ClOClClOC:OP、.ClRO親電取代NC一ClRHORClOR”RH2OCHOa氯化亞胺（1）被?；铮悍辑h(huán)上帶有一個供電子基即可（2）?；瘎篛OII”CH3IIHC-nJ（DMF）"CH3HC-N（3）催化劑（或化劑）：（1）被?；铮悍辑h(huán)

27、上帶有一個供電子基即可（2）?；瘎篛OII”CH3IIHC-nJ（DMF）"CH3HC-N（3）催化劑（或化劑）：影響因素:OIISOCl2ClCCl具有甲酰胺結構POCl3.OH:C1OSCl在反應中形成：OGIIC"OCCl例:h2oDMF/POCl3CHOSCHODMF/POClH2OVilsmeierArCHOArCOOHOH1.CHO5Reimer-Tiemann反應ArOH+NaOH+CHCl31CCI420-30%8-15%OH-CHCl3ClC.ClCl-Cl-CCl2卡賓機理:NaOH+CCSOHOHSCCI2OCHCI2NaOHOCHCI2'J

28、OH/OH.CHOHOHOR+Cl加成CICHXClORCl-KCl”ClHC、ClC/ClCleOClH2OOHH2OCHOCH原甲酸三苯酯OR+OHHONaOHArOH+CHCl3CH(OAr)3H2ONaOCHCI2ArONaONa”O(jiān)ArCH.OAr縮醛O-HClCH-HArOH+HCOOHOH+CHO“ClCCl3ArOH例OH6070°CCH3OHCHOCHCl3/NaOHCH3H3COCHCl2H3COHCHCl3/NaOHAOHOHC.CHOCH3CHCl2（-CH3解離不下來）（-H解離不來）CHCl2NHCC12CCl2-Cl?CCl2H-h-HNCHCI烯烴的烯

29、烴的H3CC=CH2H©OIIRC一Cl+2h2oH2ONCHC12HC-?；ㄖ咀逄荚拥母?克反應）'AlCl3RC=CH2-H擴環(huán)HNCHOHO'RCCRHH加成的方向服從馬氏規(guī)則，?；鶅?yōu)先進攻氫原子較多的碳原子上機理AICI3OO'IIIIRCCI+AICI3-RCCIIO、R一CCIAICI3OIIRC6AICI4IIORcS1+AICI3+CIHh2IIAici護R-C-CCRAICI4OIIC一ROHHM-HCIRCC一CR-OIIRC=CCRHH（共軛）HeH_IHeoHeH-RCIHH2RC_C=CH1HO11C一R（因為n7共軛）CH3+

30、CHCOCIAICI3aCH3COCH3H3C、-CHCH2CH2COCI+HC三CHH3CAICI3OIICH三C-CCH2CH一"CH3OAlCl3RC-CHh2c三羰基a位C-?；?活性亞甲基化合物的C-?；疧IIRCCl-X,Y=COOR',NO2,CN,PKaCH2(NO2)2CH2(COCH3)28.8CH3NO210.2H2C.-COCH3、CO2Et10.7CH2(CN)212CH2(COOEt)213.3CH3COCH3機理20OH2H3CCCCOOEtB:H3COHcceCOOEtRCOClOIHH3CCCCOOEtRC=OOHH20H3CCCCOOHOH

31、2H3Ccc-CO2OIIcR”COOEtH2JCOOEtRCO倒同酸易脫羧OII”R-C-CH、RCOClCOOEtCOOEtCOOEtRC.r匕。COOEtr'0COOH0.H熾II1-2CO2IIH2R-CCCOOHRC-c-RH2O1R2酮及羧酸衍生物的a-C?；?1)(1)Claisen反應和Dieckmann反應(Dieckmann反應是分子內的Claisen反應)ooOoIIIEtONaIIH0RH2c_c0R'+RH2CCOR'RH2C_CC_COEt酯自身縮合R00EtONa00EtONa00RH2C-COR'+ArCORRH2C-COR

32、9;+ArCORAr_c_chc_OR'酯與不含a-H的酯的縮合O先力口ArEOR機理OIIH3cCOEtO先力口ArEOR機理OIIH3cCOEt再加ORH2CCOR使EtONa-EtO$-EtOHH2CCOEtN爭ORH2CCORONa'*IfH2C二COEt直處于少量，不能發(fā)生自身縮合OH3CCOEtOIIC-C-OEtH2OOIIIIH3C-CCH2-COEtEtONa不可逆出OOH0IICCCH-COEtN'利用Claisen反應可一制備乙酰乙酸乙酯，利用乙烯酮也可以制備乙酰乙酸乙酯影響因素：i）堿：H3CCEtONaOIIPhCNaNaHNaNH2(強堿)強

33、r._-CHcOH2IRCCii極性溶劑：EtONa/EtOH（質子性溶劑）Ph3CNa/Xylene;DMF（N,N-二甲基甲酰胺）NaH/DMF;Tol（甲苯）NaNH2/液氨（質子性溶劑）；石油醚iii酯的結構的影響：CH3ONaHCOOEt+FCH2COOEtHCCHCOOEt屮：-CH2COOEt+COOEtCOOEt屮：-CH2COOEt+COOEtCOOEtFCOOEtOEtONaOII*CHCCOEtoCOOEt丁CH2COOEt+EtO一COEtEONa一Ch-COOEtCOOEt制備COOEt/CHCHCOOEt的兩種方法COOEtIH；CH3PhCOOEt+CH3CH2COOEtNaHPhHCHCOOEtDieckmann反應