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文檔簡介
1、國華電力危險化學品國華電力危險化學品安全管理培訓安全管理培訓2015年10月GHS的制度的制度危險化學品目錄危險化學品目錄全球主要國家和地區(qū)GHS實施概覽規(guī)則和實例 GHS (Globally Harmonized System of Classification and GHS (Globally Harmonized System of Classification and Labelling of Chemicals)Labelling of Chemicals)化學品全球統(tǒng)一分類系統(tǒng)化學品全球統(tǒng)一分類系統(tǒng)GHSGHS是用于定義和分類化學品而制定的一種常規(guī)、連貫的方法,并通過是用于定義和
2、分類化學品而制定的一種常規(guī)、連貫的方法,并通過標簽和安全數據表向其他環(huán)節(jié)傳遞信息的制度。標簽和安全數據表向其他環(huán)節(jié)傳遞信息的制度。目標人群包括工人、消費者、運輸工人、緊急情況應對人員等。目標人群包括工人、消費者、運輸工人、緊急情況應對人員等。為國家建立全面的化學品安全制度提供結構框架。為國家建立全面的化學品安全制度提供結構框架。并不是法律;并不是法律;每兩年更新一次;每兩年更新一次;目前為第五版(目前為第五版(20122012年)。年)。1.我國實施GHS制度的必要性1.1 我國實施GHS制度是大勢所趨 1992年世界環(huán)境發(fā)展大會提出建立GHS制度的構想,通過國際組織間的協(xié)調配合,2001年完
3、成了最早一個版本的GHS制度,聯合國經濟和社會理事會下設的GHS專家小組委員會對GHS制度進行不斷完善。2002年9月4日在南非約翰內斯堡舉行的世界可持續(xù)發(fā)展峰會通過了可持續(xù)發(fā)展問題世界首腦會議執(zhí)行計劃,其中內容之一是要求各國盡快采用全球化學品統(tǒng)一分類和標簽制度(GHS),以便能在2008年全面實行。我國政府表示贊成。 實施GHS制度是國際貿易和提升化學品本質安全的需要 建立、實施與國際社會一致的化學品危險性分類、標簽和安全技術說明書體系,會促進我國化學品進出口貿易便利化,減少貿易成本。 實施GHS有利于防止和減少化學品對接觸者和環(huán)境的危害。有利于對化學品進行無害化管理。 目前,已經全面實施G
4、HS制度的國家或地區(qū)有歐盟、日本、新西蘭、韓國、巴西和我國臺灣,美國貫徹GHS制度的相關法規(guī)已經進入立法程序。 n 聯合國聯合國關于危險貨物運輸建關于危險貨物運輸建議書議書 規(guī)章范本規(guī)章范本國際標準n 危險貨物分類與品名編號(GB6944-2012)國內標準n 聯合國全球化學品統(tǒng)一分類和標簽制度(GHS)n 化學品分類和危險性公示 通則(GB13690-2009)2 危險化學品分類8u 危險貨物分類與品名編號(G12268-2015)S 第1類:爆炸品(6項)S 第2類:氣體(3項)S 第3類:易燃液體S 第4類:易燃固體、易于自燃的物質、遇水放出易燃氣體的物質(3項)S 第5類:氧化性物質和
5、有機過氧化物(2項)S 第6類:毒性物質和感染性物質(2項)S 第7類:放射性物質S 第8類:腐蝕性物質S 第9類:雜項危險物質和物品91 1)爆炸物)爆炸物9 9)發(fā)火液體)發(fā)火液體2 2)易燃氣體)易燃氣體1010)發(fā)火固體)發(fā)火固體3 3)易燃氣溶膠)易燃氣溶膠1111)自熱物質和混合物)自熱物質和混合物4 4)氧化性氣體)氧化性氣體1212)遇水放出易燃氣體的物質和混合物)遇水放出易燃氣體的物質和混合物5 5)高壓氣體)高壓氣體1313)氧化性液體)氧化性液體6 6)易燃液體)易燃液體1414)氧化性固體)氧化性固體7 7)易燃固體)易燃固體1515)有機過氧化物)有機過氧化物8 8)
6、自反應物質和混合物)自反應物質和混合物1616)金屬腐蝕劑)金屬腐蝕劑u 化學品分類和危險性公示 通則(GB13690-2009)1、理化危害(16項) 化學品分為三大類,28項,93小項。 101 1)急性毒性)急性毒性6 6)致癌性)致癌性2 2)皮膚腐蝕)皮膚腐蝕/ /刺激刺激7 7)生殖毒性)生殖毒性3 3)嚴重眼損傷)嚴重眼損傷/ /眼刺激眼刺激8 8)特定目標器官系統(tǒng)毒性)特定目標器官系統(tǒng)毒性單次接觸單次接觸4 4)呼吸或皮膚敏化作用)呼吸或皮膚敏化作用9 9)特定目標器官系統(tǒng)毒性)特定目標器官系統(tǒng)毒性重復接觸重復接觸5 5)生殖細胞致突變性)生殖細胞致突變性1010)吸入危險)吸
7、入危險3、環(huán)境危害(2項) 1)急性水生毒性 、慢性水生毒性 2)對臭氧層的影響2、健康危害(10項) u 化學品分類和危險性公示 通則(GB13690-2009)11安全監(jiān)管總局會同工業(yè)和信息化、安全監(jiān)管總局會同工業(yè)和信息化、公安、環(huán)保、衛(wèi)生、質檢、交通運公安、環(huán)保、衛(wèi)生、質檢、交通運輸、鐵路、民航、農業(yè)等部門制定輸、鐵路、民航、農業(yè)等部門制定根據化學品危險特性的鑒別和分類根據化學品危險特性的鑒別和分類標準確定、公布標準確定、公布適時調整適時調整危險化學品目錄危險化學品目錄12危險化學品目錄危險化學品目錄(2002版)u 8大類u 3823種危險化學品目錄(2013征求意見稿)u 物理危害1
8、6項、健康危害10項、環(huán)境危害2項u 2828種GHS制度的主要內容 1.化學品危險性鑒別與分類 2.安全技術說明書 3.標簽(安全標簽、作業(yè)場所標簽、消費品標簽)13GHS制度的主要內容1、化學品分為三大類:物理危險性、健康危害、環(huán)境危害。2、化學品安全技術說明書內容和項目順序141. 化學品及企業(yè)標識2.危險性概述3.成分/組成信息4.急救措施5.消防措施6.泄漏應急處理7.操作處置與儲存8.接觸控制 個體防護9.理化特性10.穩(wěn)定性和反應性11.毒理學信息12.生態(tài)學信息13.廢棄處置14.運輸信息15.法規(guī)信息16.其他信息GHS制度的主要內容3.標簽(安全標簽、作業(yè)場所標簽、消費品標
9、簽)153.危險化學品安全標簽與作業(yè)場所標簽 安全標簽的樣式安全標簽的內容作業(yè)場所標簽危險化學品安全標簽警示詞象形圖危險性說明防范說明化學品標識成分應急咨詢電話供應商標識資料參閱提示語標 簽 內 容化學品標識危險性標志警示詞危險性概述安全措施生產企業(yè)信息(地址、電話、提示參閱MSDS化學事故應急電話危規(guī)號與UN號作業(yè)場所標簽簡化標簽 適用于小于等于100mL的危險化學品小包裝。 危險化學品:是指具有毒害、腐蝕、爆炸、燃燒、助燃等性質,對人體、設施、環(huán)境具有危害的劇毒化學品和其他化學品。注:危險化學品談全管理條例將“危險化學品”的定義與GHS中的“化學品”定義相接軌,并參照GHS中的化學品分類中
10、三大類(物理危險性、健康危害、環(huán)境危害)去除去除:易燃液體類別中:4、G型自反應物質有機過氧化物中:G型有機過氧物質急性毒性:類別4(待定)、類別5皮膚腐蝕/刺激:類別3吸入危害:類別2水生環(huán)境危害:急性類別4水生環(huán)境慢性:類別4以外作為中國危險化學品的分類、類別。22 劇毒化學品劇毒化學品:劇毒化學品是指具有非常劇烈急性毒性危害,或者具有劇烈毒劇毒化學品是指具有非常劇烈急性毒性危害,或者具有劇烈毒性且易被用于投毒破壞、易引起治安災害事故的化學品,包括性且易被用于投毒破壞、易引起治安災害事故的化學品,包括人工合成的化學品及混合物和天然毒素人工合成的化學品及混合物和天然毒素。判定標準判定標準:大
11、鼠實驗,經口LD50 5mg/kg, 經皮LD50 50mg/kg 吸入(4h)LC50 100ppm(氣體) 或0.5mg/L(蒸氣)或0.05mg/L(塵、霧)備注:經皮的LD50的試驗數據,也可使用兔試驗數據。 根據工作需要實際情況及危害程度,選擇部分化學品作為劇毒化學品管理。23物理危險危險種類危險種類危險類別危險類別爆炸物不穩(wěn)定爆不穩(wěn)定爆炸物炸物1.11.1項項1.21.2項項1.31.3項項1.41.4項項1.51.5項項1.61.6項項易燃氣體(包括化學性質不穩(wěn)定的氣體)1 1 1A 1A 1B 1B 2 2 2A 2A 2B 2B 易燃煙霧劑1 12 23 3 氧化性氣體1 1
12、高壓氣體壓縮氣體液化氣體冷凍液化氣體溶解氣體1 1易燃液體1 12 23 34 4易燃固體1 12 2自反應物質和混合物A A型型B B型型C C型型D D型型E E型型F F型型G G型型自燃液體1 1自燃火固體1 1自熱物質和混合物1 12 2遇水放出易燃氣體的物質和混合物1 12 23 3氧化性液體1 12 23 3氧化性固體1 12 23 3有機過氧化物A A型型B B型型C C型型D D型型E E型型F F型型G G型型金屬腐蝕劑1 125危險種類危險類別急性毒性 急性毒性:口服 急性毒性:皮膚 急性毒性:吸入12345皮膚腐蝕/刺激1A1B1C23嚴重眼損傷/眼刺激12A2B呼吸或
13、皮膚敏化作用11A1B生物細胞致突變性1A1B2致癌性1A1B2生殖毒性1A1B2特定目標器官毒性單次接觸123特定目標器官毒性重復接觸12吸入危險12健康危害26危險種類危險種類危險類別危險類別對水環(huán)境危害急性急性1急性急性2急性3慢性慢性1 1慢性慢性2慢性慢性3慢性4對臭氧層的危害1環(huán)境危害2.危險化學品安全技術說明書 危險化學品安全技術說明書的定義 危險化學品安全技術說明書的主要作用 危險化學品安全技術說明書的結構 危險化學品安全技術說明書的內容 化學品安全技術說明書是一份關于危險化學品燃爆、毒性和環(huán)境危害以及安全使用、泄漏應急處置、主要理化參數、法律法規(guī)等方面信息的綜合性文件?;瘜W品
14、安全技術說明書國際 上稱作化學品安全信息卡,簡稱MSDS或CSDS?;瘜W品安全技術說明書的定義是化學品安全生產、安全流通、 安全使用的指導性文件;是應急作業(yè)人員進行應急作業(yè)時 的技術指南;為制訂危險化學品安全操作規(guī) 程提供技術信息;是企業(yè)進行安全教育的重要內容。安全技術說明書的主要作用安全技術說明書的結構MSDS由以下四部分構成:1、在緊急事態(tài)下首先需要知道是什么 物質,有什么危害?(第1、2、3部分)2、危險情形已經發(fā)生,我們應該怎么做? (第4、5、6部分)3、如何預防和控制危險發(fā)生? (第7、8、9、10部分)4、其它一些關于危險化學品安全的主要信 息(第11、12、13、14、15、1
15、6部分)安全技術說明書內 容1. 化學品及企業(yè)標識2. 成分組成信息3. 危險性概述4.急救措施5.消防措施6.泄漏應急處理7.操作處置與儲存8.接觸控制 個體防護9.理化特性10.穩(wěn)定性和反應活性11.毒理學資料12.生態(tài)學資料13.廢棄處置14.運輸信息15.法規(guī)信息16.其他信息第一部分 化學品及企業(yè)標識化學品中文名稱:苯化學品英文名稱:benzene企業(yè)名稱:燕山石油化工有限公司 地址:北京市房山燕山崗南路一號 郵編:102500電子郵件地址:傳真號碼: 010- 69643544企業(yè)應急電話全技術說明書編號: 編制日期:1998年01月02日應急咨詢電話:
16第二部分 成分/組成信息主要成分:純品 CAS號:71-43-2相對分子質量:78.11化學類別:芳香烴 第三部分 危險性概述危險性類別:第3.2類 中閃點易燃液體危險性綜述:本品易燃,為致癌物,對環(huán)境 有害,對水體可造成污染。 侵入途徑:吸入、食入、經皮吸收。健康危害:高濃度對中樞神經系統(tǒng)有麻醉作用,引起急 性中毒;長期接觸對造血系統(tǒng)有損害,引起 慢性中毒。第四部分 急救措施皮膚接觸:脫去污染的衣著,用肥皂水和清水徹 底沖洗皮膚。眼睛接觸:提起眼瞼,用流動清水或生理鹽水沖 洗至少15分鐘。就醫(yī)。吸 入:迅速脫離現場至空氣新鮮處。保持呼 吸道通暢。如呼吸困難,給吸氧。
17、如 呼吸停止,立即進行人工呼吸和心臟 按摩。就醫(yī)。食 入:飲足量溫水,催吐。就醫(yī)。第五部分 消防措施燃燒性:易燃閃點():-11引燃溫度():560爆炸下限(%V/V):1.2爆炸上限(%V/V):8.0最小點火能(mJ):0.20最大爆炸壓力(MPa):0.880危險特性:易燃,其蒸氣與空氣可形成爆炸性混合 物,遇明火、高熱極易燃燒爆炸。易產 生和聚集靜電,有燃燒爆炸危險。遇 火源會著火回燃。有害分解產物:一氧化碳滅火方法:噴水冷卻容器,可能的話將容器從火 場移至空曠處。滅火劑:泡沫、干粉、 二氧化碳、砂土。第六部分 泄漏應急處理 迅速撤離泄漏污染區(qū)人員至安全區(qū),并進行隔離,嚴格限制出入。切
18、斷火源。建議應急處理人員戴自給正壓式呼吸器,穿防毒服。盡可能切斷泄漏源。防止流入下水道、排洪溝等限制性空間。小量泄漏:用活性炭或其它惰性材料吸收。也可以用不燃性分散劑制成的乳液刷洗,洗液稀釋后放入廢水系統(tǒng)。大量泄漏:構筑圍堤或挖坑收容。用泡沫覆蓋,降低蒸氣災害。噴霧狀水或泡沫冷卻和稀釋蒸氣、保護現場人員。用防爆泵轉移至槽車或專用收集器內,回收或運至廢物處理場所處置。第七部分 操作處置與儲存 操作處置注意事項: 密閉操作,加強通風。操作人員必須經過專門培訓,嚴格遵守操作規(guī)程。建議操作人員佩戴自吸過濾式防毒面具(半面罩),戴化學安全防護眼鏡,穿防毒滲透工作服,戴橡膠耐油手套。遠離火種、熱源,工作場
19、所嚴禁吸煙。使用防爆型的通風系統(tǒng)和設備。防止蒸氣泄漏到工作場所空氣中。避免與氧化劑接觸。灌裝時應控制流速(不超過5m/s),且有接地裝置,防止靜電積聚。搬運時要輕裝輕卸,防止包裝及容器損壞。配備相應品種和數量的消防器材及泄漏應急處理設備。倒空的容器可能殘留有害物。儲存注意事項: 儲存于陰涼、通風的庫房。遠離火種、熱源。庫溫不宜超過30。保持容器密封。應與氧化劑、食用化學品分開存放,切忌混儲。采用防爆型照明、通風設施。禁止使用易產生火花的機械設備和工具。儲存區(qū)應備有泄漏應急處理設備和合適的收容材料。第八部分 接觸控制/個體防護最高容許濃度:中 國 MAC(mg/m3): 40皮前蘇聯 MAC(m
20、g/m3): 5皮美國TLV-TWA:OSHA: 1ppm,3.2mg/m3; ACGIH:10ppm,32mg/m3美 國 TLV-STEL:未制定標準監(jiān)測方法: 氣相色譜法工程控制: 生產過程密閉,加強通風。提供安全淋浴和洗 眼設備。呼吸系統(tǒng)防護: 空氣中濃度超標時,佩戴自吸過濾 式防毒面具(半面罩)。緊急事態(tài)搶救或撤 離時,應該佩戴空氣呼吸器或氧氣呼吸器。眼睛防護: 戴化學安全防護眼鏡。身體防護: 穿防毒物滲透工作服。手 防 護: 戴橡膠耐油手套。其 它: 工作現場禁止吸煙、進食和飲水。工作完畢,淋浴更衣。實行就業(yè)前和定期的體檢。第九部分 理 化 特 性外觀與性狀: 無色透明液體,有強烈
21、芳香味。熔點(): 5.5相對密度(水=1): 0.88沸點(): 80.1 相對密度(空氣=1): 2.77飽和蒸氣壓(kPa): 13.33(26.1) 辛醇/水分配系數的對數值: 2.15燃燒熱(kJ/mol): 3264.4 臨界溫度(): 289.5臨界壓力(MPa): 4.92溶 解 性: 不溶于水,溶于醇、醚、丙 酮等多數有機溶劑。主要用途: 用作溶劑及合成苯的衍生物、香料、染料、 塑料、醫(yī)藥、炸藥、橡膠等。第十部分 穩(wěn)定性和反應活性穩(wěn) 定 性: 穩(wěn)定 避免接觸的條件:禁 配 物: 強氧化劑聚合危害: 不能發(fā)生燃燒(分解)產物: 一氧化碳、二氧化碳第十一部分 毒 理 學 資 料急
22、性毒性LD50: 3306 mg/kg(大鼠經口); 48 mg/kg(小鼠經皮) LC50: 31900mg/m3,7小時(大鼠吸入) 刺 激 性: 家兔經眼: 2mg/24 小時,重度刺激。 家兔經皮:500mg/24小時,中度刺激。亞急性和慢性毒性:家兔吸入10mg/m3數天到幾周, 引起白細胞減少,淋巴細胞百分比相對增加。慢性 中毒動物造血系統(tǒng)改變,嚴重者骨髓再生不良。致突變性:DNA抑制:人白細胞200mol/L。姊妹染色 單體交換:人淋巴細胞200mol/L。生殖毒性:大鼠吸入最低中毒濃度TCL0:150ppm/24小 時(孕714天),引起植入后死亡率增加和骨骼肌 肉發(fā)育異常。致
23、癌性:國際癌癥研究中心已確認為致癌物。第十二部分 生態(tài)學資料 該物質對環(huán)境有危害,應特別注意對水體的污染,特別是能積蓄于魚的肌肉與肝中,但脫離污染的水體,魚體內污染物排出比較快。由于其揮發(fā)性比較大,應注意對大氣的污染。在環(huán)境中易被光解。生態(tài)毒性:LC100:12.8mmol/L/24h(梨形四膜蟲); LC50:27ppm/96h(小長臂蝦)生物降解性:初始濃度為20ppm時,1.5和10周內分別 降解24%、44%和47%;非生物降解性:光解半衰期為13.5(計算)或17天(實 驗)。第十三部分 廢 棄 處 置廢棄物性質:危險廢物。 廢棄處置方法:用控制焚燒法處理。第十四部分 運 輸 信 息
24、危 規(guī) 號: 32050 U N 編號: 1114包裝類別: 類包裝 包裝標志: 易燃液體包裝方法: 小開口鋼桶;螺紋口玻璃瓶、鐵蓋壓口玻璃瓶、塑料 瓶或金屬桶(罐)外普通木箱。運輸注意事項: 本品鐵路運輸時限使用鋼制企業(yè)自備罐車裝運,裝運前需報有關部門批準。鐵路運輸時應嚴格按照鐵道部危險貨物運輸規(guī)則中的危險貨物配裝表進行配裝。運輸時運輸車輛應配備相應品種和數量的消防器材及泄漏應急處理設備。夏季最好早晚運輸。運輸時所用的槽(罐)車應有接地鏈,槽內可設孔隔板以減少震蕩產生靜電。嚴禁與氧化劑、食用化學品等混裝混運。運輸途中應防曝曬、雨淋,防高溫。中途停留時應遠離火種、熱源。第十五部分 法 規(guī) 信
25、息 危險化學品安全管理條例;工作場所安全使用化學品規(guī)定等法規(guī),針對化學危險品的安全使用、生產、儲存、運輸、裝卸等方面均作了相應規(guī)定;常用危險化學品的分類及標志 (GB 13690-92)將該物質劃為第3.2 類中閃點易燃液體。 第十六部分 其 他 信 息填表部門:燕化公司橡膠廠安全處填表人:李興化填表時間:2002.01.02數據審核單位:燕化公司安全處物理危險的分類物理危險的分類課程目標掌握GHS體系所涵蓋的物理危險的種類.熟悉評估物質和混合物潛在物理危險的分類標準.應用上述標準對實例物質進行物理危險分類.49GHS 物理危險各章包括:定義和一般考慮事項分類標準危險公示判定邏輯和指導50物理
26、危險種類2.1 爆炸物2.2 易燃氣體 (包括化學性質不穩(wěn)定的氣體)2.3 易燃煙霧劑2.4 氧化性氣體2.5 加壓氣體2.6 易燃液體2.7 易燃固體2.8 自反應物質和混合物2.9 自燃液體2.10 自燃固體2.11 自熱物質和混合物2.12 遇水放出易燃氣體的物質和混合物2.13 氧化性液體2.14 氧化性固體2.15 有機過氧化物2.16 金屬腐蝕劑51物理危險分類標準物理危險是與物質或混合物自身所具有的物理及化學特性相關聯的.物理危險分類標準是建立在 聯合國關于危險貨物運輸的建議書 規(guī)章范本 (TDG)的分類標準基礎上的.該標準的適用依賴于與聯合國關于危險貨物運輸的建議書 試驗和測試
27、手冊執(zhí)行一致的試驗結果。 物理危險分類標準(續(xù))由于所有國際間運輸的物質或混合物已按照聯合國關于危險貨物運輸的建議書中關于物理危險部分的要求實施了分類, 許多供應商可能會認為這些已有的分類結論將會繼續(xù)在GHS體系中適用.二者之間是存在一些區(qū)別的GHS體系會涵蓋更多的物理危險類別(例如, 易燃液體第4類).作為一種實際上非常相近的分類標準, 回顧并更新現已存在的運輸分類標準可以大限度地減輕完成 GHS 物理危險分類所需的工作量.2.1 爆炸物定義:爆炸物質(或混合物)是這樣一種固態(tài)或液態(tài)物質(或物質的混合物),其本身能夠通過化學反應產生氣體,而產生氣體的溫度、壓力和速度能對周圍環(huán)境造成破壞。其中
28、也包括發(fā)火物質,即使它們不放出氣體。發(fā)火物質(或發(fā)火混合物)是這樣一種物質或物質的混合物,它旨在通過非爆炸爆炸自持放熱化學反應產生的熱、光、聲、氣體、煙或所有這些的組合來產生效應。爆炸性物品是含有一種或多種爆炸性物質或混合物的物品。.煙火物品是包含一種或多種發(fā)火物質或混合物的物品。2.1 爆炸物一般考慮事項:爆炸物的種類:(a)爆炸性物質和混合物;(b)爆炸性物品,但不包括下述裝置:其中所含爆炸性物質或混合物由于其數量或特性,在意外或偶然點燃或引爆后,不會由于迸射、發(fā)火、冒煙、發(fā)熱或巨響而在裝置之外產生任何效應(c)在上文(a)和(b)中未提及的為產生實際爆炸或煙火效應而制造的物質、混合物和物
29、品。爆炸危險爆炸 固態(tài)或液態(tài)混合物通過引爆,進行反應(迅速產生大量氣體對周邊產生破壞作用) 包括 發(fā)火物質或混合物 (放熱,發(fā)光, 氣體, 發(fā)煙效應) 非爆炸性物品(存在部分例外)技術指標爆炸是一種迅速的燃燒從化學上看多數的爆炸物包含p易燃物和氧化劑p需要引爆能量 分類與危險貨物運輸建議書一致 (見聯合國關于危險貨物運輸的建議書 )爆炸物分類 包括爆炸性物質 和被設計用來進行爆炸和被設計用來進行爆炸 (包括發(fā)煙) 作用的物品。 56分類標準根據聯合國關于危險貨物運輸的建議書:試驗和標準手冊第一部分中的試驗系列2 到8,爆炸物按下表分類為上述六項之一: 表表2.1.12.1.1:爆炸物標準:爆炸
30、物標準 類別 標準不穩(wěn)定的a 爆炸物或1.1 到1.6 項的爆炸物對于1.1 到1.6 項的爆炸物,應進行以下核心試驗:爆炸性: 根據聯合國驗系列2(聯合國關于危險貨物運輸的建議書: 試驗和標準手冊第12 節(jié))。預定爆炸物b 不需經過聯合國 試驗系列2。敏感性: 根據聯合國試驗系列3(聯合國關于危險貨物運輸的建議書 :試驗和標準手冊第13 節(jié))熱穩(wěn)定性: 根據聯合國試驗系列3(c) (聯合國關于危險貨物運輸的 建議書:試驗和標準手冊第13.6.1 小節(jié))。為劃入正確項別,需進行進一步的試驗。爆炸危險項別1.1項: 整體爆炸危險。1.2項: 迸射危險。1.3項:有燃燒危險和輕微爆炸危險或輕微迸射
31、危險或同時兼有這兩種危險,但沒有整體爆炸危險的物質、混合物和物品1.4項:不呈現重大危險的物質、混合物和物品:在點燃或引爆時僅產生小危險的物質、混合物和物品。其影響范圍主要限于包裝。1.5項:有整體爆炸危險的非常不敏感的物質或混合物:1.6項:沒有整體爆炸危險的極其不敏感的物品不穩(wěn)定爆炸物 是那些具有熱不穩(wěn)定性質或極其敏感以至于無法適用通常的方式進行作業(yè)、運輸、使用. 必須給予特別的注意. 分類程序共 3 個分類步驟需要按聯合國關于危險貨物運輸的建議書:試驗和標準手冊進行。步驟決定該物質或混合物是否具有爆炸性 (試驗系列 1)分類的認可程序(試驗系列 2- 4)C) 劃定危險項別(試驗系列 5
32、-7) 注意: 這一過程 來自于聯合國關于危險貨物運輸的建議書 , GHS 繼續(xù)采用。分類步驟包含了以字母形式分類的配裝組劃定 (A, B, C, D, E, F, G, H, J, K, L, H, S) 炸藥中間體硝酸銨乳劑的特例 實際分類方法呈爆炸性危險的物質經過測試并經過分類.獲得適當運輸名稱和聯合國編號. 通過危險貨物一覽表判定危險項別 (聯合國關于危險貨物運輸的建議書第三章).如需試驗, 需在熟悉爆炸物試驗及分類標準的有資質的專業(yè)化國際性實驗室進行。爆炸物分類實例危險物質名稱危險物質名稱 聯合國聯合國編號編號 分類結果分類結果* 疊氮化鉛,濕的,按重量含水或酒精和水的混合物不于20
33、%01291.1A爆炸式聲測裝置02041.2F遇險求救信號器,船舶用01951.3G黑火藥(火藥),顆粒狀或粉狀00271.1D火箭,帶有惰性彈頭01831.3C 三硝基甲苯(梯恩梯),干的,或濕的,按重量含水低于30%02091.1D61* GHS中并未涉及配裝組字母 (A-G)標簽要素的分配, 附件12.2 易燃氣體(包括化學性質不穩(wěn)定的氣體)定義:易燃氣體是在20 和101.3kPa 標準壓力下,與空氣混合有易燃范圍的氣體。化學性質不穩(wěn)定的氣體 是指能夠在缺乏空氣或氧氣的條件下進行爆炸性反應的可燃性氣體。易燃氣體標準 表表2.2.12.2.1:易燃氣體標準:易燃氣體標準注1: 為了一些
34、管理目的,可將氨氣和甲基溴視為特例。注2: 煙霧劑的分類見第2.3 章類別類別標準標準1在20 和101.3kPa 標準壓力下的氣體:(a) 在與空氣的混合物中按體積占13%或更少或更少時可點燃的氣體;或(b) 不論易燃性下限如何,與空氣混合,可燃范圍至少為12 個百分點的氣體。2在20 和101.3kPa 標準壓力下,除第1 類中的氣體之外,與空氣混合時有易燃范圍的氣體?;瘜W性質不穩(wěn)定氣體標準易燃氣體同樣屬于化學性質不穩(wěn)定氣體 ,也可以用下述兩個標準中的一個進行分類: 表表2.2.22.2.2:化學性質不穩(wěn)定氣體標準:化學性質不穩(wěn)定氣體標準類別類別標準標準A在20 和101.3kPa 標準壓
35、力下,化學性質不穩(wěn)定的易燃氣體。B在20 以上或高于101.3kPa氣壓下,化學性質不穩(wěn)定的易燃氣體。易燃氣體: 混合物計算方法: ISO 10156:1996 使用惰性氣體的當量因子將惰性氣體體積調整為氮氣的當量體積。66Vi%是當量易燃氣體含量Tci是易燃氣體在氮氣中的最大濃度,以此濃度,混合氣體在空氣中仍然不可燃i混合氣體中的第1種氣體n混合氣體中的第n 種氣體易燃氣體標簽要素分配易燃氣體標簽要素分配 ( (附件附件 1) 1)2.3 易燃煙霧劑定義:煙霧劑是指噴霧器,系任何不可再裝填的貯器,該貯器由金屬、玻璃或塑料制成,內裝壓縮、液化或加壓溶解的氣體氣體,包含包含或或不不包含液體、膏劑
36、或粉末包含液體、膏劑或粉末,配有釋放裝置,可使內裝物噴射出來,形成在氣體中懸浮的固態(tài)固態(tài)或液態(tài)液態(tài)微?;蛐纬膳菽⒏鄤┗蚍勰┗蛱幱谝阂簯B(tài)或氣態(tài)。態(tài)或氣態(tài)。分類標準如果煙霧劑中含有下列分類之一的組分,那么應該考慮將該煙霧劑歸類為易燃物:易燃液體(類別1)易燃氣體(類別2)易燃固體(類別3)分類標準分類基本原則分類基本原則 組分化學燃燒熱試驗 點火距離試驗(迸射煙霧劑) -見聯合國關于危險貨物運輸的建議書:試驗和標準手冊第31.4煙霧劑泡沫燃燒性試驗(泡沫煙霧劑) 聯合國關于危險貨物運輸的建議書:試驗和標準手冊第31.6 小節(jié)判定邏輯概要判定邏輯概要檢查含有的易燃成分是否 1% 且燃燒熱是否 20
37、kJ/g ,如果是則不分類檢查 含有的易燃成分是否 85% 且 燃燒熱是否 30kJ/g 如果是則歸為第1類如果否, 繼續(xù)分類 (類別 1 或2)使用:點火距離試驗結果(迸射煙霧劑) 泡沫試驗結果(泡沫煙霧劑)非易燃性煙霧劑非易燃性煙霧劑. . 如果煙霧劑經過測試之后不能滿足類別1和類別2 的要求, 那么它就要被歸入類別3 (非易燃煙霧劑).易燃煙霧劑標簽要素分配 (附件 1)2.4 氧化性氣體定義:氧化氣體是一般通過提供氧氣,比空氣更能導致或促使其它物質燃燒其它物質燃燒的任何氣體任何氣體。. 注意注意: : “比空氣更能導致或促使其它物質燃燒的任何氣體” 是指采用國際標準化組織ISO 101
38、56:2010規(guī)定的方法,確定的氧化能力大于23.5%的純凈氣體 或氣體混合物。分類標準為對氧化氣體進行分類,應該進行ISO 10156:1996所描述的“ 氣體和氣體混合物為選擇汽缸閥排氣口確定燃燒潛力和氧化能力”的試驗或計算方法。這一種類的標準與氧化性氣體的定義基本一致:ISO 10156: 2010指導ISO10156:2010中描述的分類方法所采用的標準認為:如果一種混合氣體的氧化能力大于0.235(23.5%),則認為該混合氣體比空氣更具氧化性。 氧化性計算方法如下混合氣體實例這里:Xi=混合氣體中氧化性氣體組分i的體積摩爾份數Ci=混合氣體中氧化性氣體組分i的氧氣當量系數Kk=惰性
39、氣體k相對于氮氣的當量系數Bk=混合氣體中惰性氣體k的體積摩爾份數N=混合性氣體中氧化性氣體總數P=混合型氣體中惰性氣體總數指導(續(xù))計算步驟:步驟1:因此這種氣體不被認為是氧化性氣體。步驟2: 計算混合氣體的氧化性Ci(N2O)=0.6(一氧化二氮)Ci(O2)=1(氧氣)KK(He)=0.9(氦氣)混合氣體中氧化性氣體組分i的氧氣當量系數( Ci)和非可燃性、非氧化性氣體組分相對于氮氣的當量系數(Kk)已知氧化性氣體標簽要素分配 (附件 1)2.5 加壓氣體定義: 加壓氣體是指在20 時以等于或高于200 kPa 的壓力(表壓)裝入貯器中的氣體,或是液化氣體,或冷凍液化氣體。加壓氣體根據包
40、裝時氣體的物理狀態(tài)可分為:壓縮氣體液化氣體溶解液體冷凍液化氣體分類標準表表2.5.12.5.1:高壓氣體標準:高壓氣體標準組別組別標準標準壓縮氣體在高壓下封裝時,在-50 C 時完全處于氣態(tài)的氣體;包括所有臨界溫度 -50 C 的氣體。(如CNG)液化氣體在高壓下封裝時,在高于 -50 C 的溫度下部分是液體的氣體。它又分為:(a) 高壓液化氣體:臨界溫度在-50C 和 +65C 之間的氣體;(b) 低壓液化氣體:臨界溫度高于+65C 的氣體。(如LPG)冷凍液化氣體封裝時由于其溫度低而部分是液體的氣體。(如LNG)溶解液體在高壓下封裝時溶于液相溶劑中的氣體。(如溶解乙炔)臨界溫度是高于該溫度
41、時,無論壓縮程度如何,純氣體都不能被液化的溫度。臨界溫度是高于該溫度時,無論壓縮程度如何,純氣體都不能被液化的溫度。注意注意:煙霧劑不能夠被分類為高壓氣體,見章節(jié)2.3.指導為了對 純凈或混合的高壓氣體進行分類, 需要該高壓氣體以下信息:5050 時的蒸汽壓時的蒸汽壓在20和 101.3kPa 條件下物理形態(tài)物理形態(tài)臨界溫度以上數據可以通過文獻查詢、計算 或試驗的方法得出. 多數純凈氣體已通過聯合國關于危險貨物運輸的建議書 進行了分類.高壓氣體實例分類分類氣體名稱氣體名稱臨界溫度臨界溫度壓縮氣體壓縮氬UN 1006-122.3 C高壓液化氣體氙UN 203616.5C低壓液化氣體丙烷UN 19
42、7896.6C冷凍液化氣體冷凍液態(tài)乙烯UN 1038 9.5C溶解液體溶解乙炔UN 1001 (如,溶于丙酮)35.1C高壓氣體標簽要素分配 (附件 1)2.6 易燃液體定義:易燃液體是指閃點不高于93 93 的液體。指導說明: 為了對易燃液體進行分類, 需要該液體的閃點閃點和初沸點初沸點數據。這些數據可以通過文獻查詢,、計算或試驗的方法得出。易燃液體燃燒現象總是發(fā)生在易燃液體上方的蒸汽中。易燃液體的分類基于閃點 包括混合物依賴于GHS體系中液體的定義在50 時,蒸汽壓力 300 kPa (3 bar) 且在 20 、101.3 kPa 條件下不完全是氣體且 在101.3 kPa大氣壓下,熔點
43、小于 20包括粘性物質或混合物,對于其比熔點不能確定的,應進行 ASTM D 4359-90的試驗,或進行歐洲國際公路運輸危險貨物協(xié)定 (ADR)附件A第2.3.4節(jié)規(guī)定的確定流度的試驗。 注意: GHS 包含一些被聯合國關于危險貨物運輸的建議書的分類排除在外的易燃液體 。分類標準表表2.6.1: 易燃液體標準易燃液體標準類別類別標準標準1閃點 23 C,初始沸點 35 C2閃點 35 C3閃點 23 C, 60 C4閃點 60 C, 93 C物質名稱物質名稱閃點閃點初始沸點初始沸點類別類別 乙醚-450C34.60C種類1甲醇120C64.70C種類2乙醇12.80C78.40C種類2汽油-
44、400C23.60C - 1900C種類2 (大部分)柴油燃料520C - 960C1750C - 3450C種類4 (大部分)A級航空燃油380C - 660C1600C - 3000C種類3 (大部分) 85物質名稱物質名稱閃點閃點初始沸點初始沸點類別類別乙醚-450C34.60C種類 1甲醇120C64.70C種類3乙醇12.80C78.40C種類3汽油-400C23.60C - 1900C種類3柴油燃料520C - 960C1750C - 3450C種類4 (大部分)A級航空燃油380C - 660C1600C - 3000C種類486指導本章提供了一些運用計算方法確定混合物中易燃組分
45、的閃點的附加指導.指導也提供了一些國際通行的閃點測試閃點測試方法. 推薦使用閉杯閃點閉杯閃點試驗方法,開口閃點開口閃點試驗試驗方法只在特定環(huán)境下適用.易燃液體標簽要素分配 (附件 1)2.7 易燃固體定義:易燃固體是容易燃燒或通過摩擦可能引燃或助燃的固體。易于燃燒的固體為粉狀、顆粒狀或糊狀物質,如果與燃燒著的火柴等火源短暫接觸即可點燃,并且如果火焰迅速蔓延,它們是危險的。.分類標準分類標準(續(xù))分類基于聯合國關于危險貨物運輸的建議書:試驗和標準手冊第33.2.1 小節(jié)所述的試驗方法。在明確的標準制定之前,摩擦可能起火的固體應根據現有條目(如火柴)以類推法劃進行分類。易燃固體實例 物質名稱物質名
46、稱 類別類別鋁粉 種類 1 硅粉 種類2硫磺 種類2 安全火柴種類292易燃固體標簽要素分配 (附件 1)2.8 自反應物質和混合物定義:自反應物質或混合物是即使沒有氧(空氣)也容易發(fā)生激烈放熱分解的熱不穩(wěn)定液態(tài)或固態(tài)物質或者混合物。本定義不包括根據統(tǒng)一分類制度分類為爆炸物、有機過氧化物或氧化性物質的物質和混合物。自反應物質或混合物如果在實驗室試驗中其組分容易起爆、迅速爆燃或在封閉條件下加熱時顯示劇烈效應,應視為具有爆炸性質。分類標準 (1)靈敏度與效應臨界值分解熱 75 (50 公斤包件)類別匯總 . 分類標準 (2)類別匯總(續(xù))分類方法該類物質的分類方法不是GHS體系的一部分.聯合國關于
47、危險貨物運輸的建議書:試驗和標準手冊第二部分(試驗系列A 到試驗系列H)給出了綜合的試驗方法。要求專門建立實驗室 (例如, 一些測試要求對超過50公斤的包裝件進行測試).總體邏輯 測試物質或混合物是否傳導爆炸測試物質或混合物是否傳導爆燃在封閉條件下加熱的效應如何注釋注釋: : 熱敏自反應物質熱敏自反應物質 ( (以自加速分解溫度進行衡量以自加速分解溫度進行衡量) )要求要求持續(xù)性的溫度控制持續(xù)性的溫度控制. .實際分類方法獲取物質或混合物組分的化學名稱及使用的稀釋劑名稱 (如有稀釋劑的話). 從聯合國關于危險貨物運輸的建議書 2.4.3.2.3章節(jié)獲取通用的聯合國編號. 使用通用的聯合國編號進
48、行分類.如需試驗, 需委托有資質的國際性專業(yè)實驗室.注意注意: : 列表中僅包含了允許運輸的物質列表中僅包含了允許運輸的物質. .自反應物質或或混合物標簽要素分配 (附件 1)2.9發(fā)火液體定義發(fā)火液體是即使數量小也能在與空氣接觸后五分鐘之內引燃的液體。分類標準 根據聯合國關于危險貨物運輸的建議書:試驗和標準手冊第3部分的試驗進行分類指導如果生產或處理經驗表明該物質或混合物在常溫下接觸空氣時不會自發(fā)引燃(即該物質已知在室溫下長時間內(數日)很穩(wěn)定),則不需要應用發(fā)火液體的分類程序。發(fā)火液體分類實例類別類別物質名稱物質名稱1戊硼烷(CAS19624-22-7:UN1380)1烷基鋁類 (UN33
49、94,液態(tài)有機金屬物質)發(fā)火液體標簽要素分配 (附件 1)2.10發(fā)火固體定義發(fā)火固體是指即使數量小也能在與空氣接觸后五分鐘之內引燃的固體。分類標準 根據聯合國關于危險貨物運輸的建議書:試驗和標準手冊第3部分的試驗進行分類指導如果生產或處理經驗表明該物質或混合物在常溫下接觸空氣時不會自發(fā)引燃(即該物質已知在室溫下長時間內(數日)很穩(wěn)定),則不需要應用發(fā)火固體分類程序。發(fā)火固體分類實例類別類別物質名稱物質名稱1白磷或黃磷,干的,或浸在水中或溶液中1鐵粉1鎂粉 (發(fā)火的)注: 鎂或鎂合金 50% 鎂顆粒、鎂屑或鎂條易燃固體第1類 1無水硫化鈉,或硫化鈉,含結晶水少于30%1羊毛廢料,濕的發(fā)火固體標
50、簽要素分配 (附件 1)2.11自熱物質和混合物定義自熱物質是發(fā)火液體或固體以外,與空氣反應不需要能源供應就能夠自己發(fā)熱的固態(tài)或液態(tài)物質或混合物;這類物質或混合物與發(fā)火液體或固體不同,因為這類物質只有數量很大(公斤級)并經過長時間(幾小時或幾天)才會燃燒。注: 物質或混合物的自熱是一個過程,其中物質或混合物與(空氣中的)氧氣逐漸發(fā)生反應并產生熱量,如果熱產生的速度超過熱消耗的速度,該物質或混合物的溫度便會上升,經過一段時間的誘導,可能導致自發(fā)點火和燃燒。分類標準附加因素-物質和混合物與(空氣中的)氧氣反應 , 所產生的熱量不能夠被迅速排出.-熱產生速度超過了熱消耗速度,達到自燃點溫度.-由于與
51、空氣的接觸面積通常達不到反應的需要液體通常不被認為是 自熱化學品.指導如果甄別試驗結果能夠與分類試驗充分關聯,而且使用了適當的安全限度,則不需要適用自熱物質的分類程序。GHS 體系提供了兩類 甄別試驗以供實施.自熱物質和混合物分類實例種類種類化學物質名稱化學物質名稱聯合國聯合國關于危險貨物運關于危險貨物運輸的建議書輸的建議書 規(guī)章范本規(guī)章范本 1自熱金屬粉,未另作規(guī)定的(UN 3189)4.2類包裝類別 II1氫硫化鈉,含結晶水低于25%(UN 2318)4.2類包裝類別 II2堿土金屬醇化物,未另作規(guī)定的(UN 3205)4.2類包裝類別 III2二硫化鈦(CAS 12039-13-3; U
52、N 3174)4.2類包裝類別 III2碳 (UN1361) 4.2類包裝類別 III自熱物質和混合物標簽要素分配 (附件 1)2.12遇水放出易燃氣體的物質和混合物定義遇水放出易燃氣體的物質或混合物是通過與水作用,容易具有自燃性或放出危險數量的易燃氣體的固態(tài)或液態(tài)物質或混合物。分類標準其他相關因素化學結構 物理狀態(tài)/形態(tài) (例如, 顆粒大小)水溶性易碎性其他危險性 (例如發(fā)火性, 毒性)指導在下列情況下,不需要使用本類別的分類程序:(a)物質或混合物的化學結構中不含金屬或類金屬;(b)生產或處理經驗表明該物質或混合物不與水反應,例如該物質是用水生產或用水沖洗;或者(c)該物質或混合物已知溶于
53、水并形成穩(wěn)定的混合物。遇水放出易燃氣體的化學品分類實例類別物質名稱產生氣體1鉀 (UN2257)氫氣1氫化鋁鋰(CAS16853;UN1410)氫氣2碳化鋁( CAS1299-86-1 ;UN1394)乙炔 3氰氨化鈣( UN1403 )氨腈 3硅鋁粉,無涂層的( UN1398 )四氫化硅 ?磷化鋁( UN1397)磷化氫在桔皮書中歸于4.3類(=GHS2.12)和6.1類(=GHS3.1;急性毒性)包裝類別I遇水放出易燃氣體的物質和混合物標簽要素分配 (附件 1)2.13 氧化性液體定義氧化性液體是本身未必燃燒,但通常因放出氧氣可能引起或促使其它物質燃燒的液體。分類標準指導顯示物質和混合物具
54、有氧化性的處理和使用經驗,在考慮本類別的分類時是一個重要的附加因素。如果在試驗結果和已知經驗之間存在分歧,那么基于已知經驗的判斷應優(yōu)先于試驗結果。對于有機物質或混合物,在下列情況下,不需要使用本類別的分類程序:(a)該物質或混合物不含氧、氟或氯;或者(b)物質或混合物含有氧、氟或氯,但這些元素通過化學鍵連在碳或氫上。指導對于無機物質或混合物,如果它們不含氧或鹵素原子,則不需要適用本類別的分類程序。氧化性液體的分類實例類別類別物質名稱物質名稱1五氟化碘(CAS7783-66-6;UN2495)1高氯酸,50%,72%(CAS7601-90-3;UN1873)2過氧化氫水溶液,過氧化氫含量20%-
55、60%(必要時加穩(wěn)定劑)(CAS7601-90-3;UN2014)4過氧化氫水溶液,過氧化氫含量8% - 20%(必要時加穩(wěn)定劑)(CAS7722-84-1;UN2984)不分類 硝酸銀,飽和水溶液氧化性液體要素分配 (附件 1)2.14 氧化性固體定義氧化性固體本身未必燃燒,但通常因放出氧氣放出氧氣可能引起或促使其它物質燃燒的固體。分類標準指導顯示物質和混合物具有氧化性的處理和使用經驗,在考慮本類別的分類時是一個重要的附加因素。如果在試驗結果和已知經驗之間存在分歧,那么基于已知經驗的判斷應優(yōu)先于試驗結果。對于有機物質或混合物,在下列情況下,不需要使用本類別的分類程序:(a)該物質或混合物不含氧、氟或氯;或者(b)物質或混合物含有氧、氟或氯,但這些元素只化學鍵連在碳或氫上。對于無機物質或混合物
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