章化學(xué)動(dòng)力學(xué)基礎(chǔ)二含例題PPT學(xué)習(xí)教案

1、會(huì)計(jì)學(xué)12022-5-102第1頁(yè)/共106頁(yè)2022-5-103第2頁(yè)/共106頁(yè)2022-5-104化學(xué)反應(yīng)。第3頁(yè)/共106頁(yè)2022-5-105第4頁(yè)/共106頁(yè)2022-5-106A BdABd2ABd第5頁(yè)/共106頁(yè)2022-5-1072/1AA)8(MRTu2/1BB)8(MRTu1/28()RT2/12B2AruuuABAB M MMM式中第6頁(yè)/共106頁(yè)2022-5-108AB1/22AB1/22AB8()8 ()ABBARTt dMRTZnd ntMAB21/2AB8()BRTZdn第7頁(yè)/共106頁(yè)2022-5-10921/2ABAB8 ()ABRTZdn n221/

2、2ABAB8 () ABRTZdLc c或ABAB M MMM式中 ABABnnc cLL第8頁(yè)/共106頁(yè)2022-5-10102/1Ar)82(MRTu221/2AAAAA28() 2ARTZdnM221/22AAA2()ARTdLcM221/2AAA2()ARTdnM第9頁(yè)/共106頁(yè)2022-5-1011PBAAABdnZdtAABdcLZdtAABdcZdtLAABdckc cdtr21/2AB8()ABRTdLc c21/2AB8()RTkdL第10頁(yè)/共106頁(yè)2022-5-1012gr22grABgr11()22Emm uugu2BB2AA2121umumEAuBuAmBm第1

3、1頁(yè)/共106頁(yè)2022-5-10130 bb 值越小，碰撞越激烈。迎頭碰撞,最激烈.碰撞參數(shù)用來(lái)描述粒子碰撞激烈的程度，通常用字母b表示。 通過(guò)A球質(zhì)心，畫(huà)平行于 的平行線，兩平行線間的距離就是碰撞參數(shù)b 。數(shù)值上：ru 在硬球碰撞示意圖上，A和B兩個(gè)球的連心線 等于兩個(gè)球的半徑之和，它與相對(duì)速度 之間的夾角為 。ABdruABsinbdmaxABbd第12頁(yè)/共106頁(yè)2022-5-1014)exp(cRTEq 分子互碰并不是每次都發(fā)生反應(yīng)，只有相對(duì)平動(dòng)能在連心線上的分量大于閾能的碰撞才是有效的。要在碰撞頻率項(xiàng)上乘以有效碰撞分?jǐn)?shù)q。cexp()qkT第13頁(yè)/共106頁(yè)2022-5-101

4、5第14頁(yè)/共106頁(yè)2022-5-1016(2) )exp()8(Bc2/1B2ABTkTkLdk21/2cAAA 2Ap 28 )exp( ) (3)2 ERTkdLMRT（(1) )exp()8(c2/12ABRTERTLdk第15頁(yè)/共106頁(yè)2022-5-1017TkRTEdlnd2ac1 lnlnln2EkTBRT 有TRTETk21dlnd2cRTEE21ca )exp()8(c2/12ABRTERTLdk閾能Ec與溫度無(wú)關(guān)，但無(wú)法測(cè)定，要從實(shí)驗(yàn)活化能Ea計(jì)算。在溫度不太高時(shí)，第16頁(yè)/共106頁(yè)2022-5-101821/2aAB8()exp()ERTed LRTa21/2AB

5、182()exp()ERTRTkdLRT21/2AB8()RTeAd L第17頁(yè)/共106頁(yè)2022-5-1019exp()aEkPART第18頁(yè)/共106頁(yè)2022-5-1020第19頁(yè)/共106頁(yè)2022-5-1021第20頁(yè)/共106頁(yè)2022-5-1022第21頁(yè)/共106頁(yè)2022-5-1023第22頁(yè)/共106頁(yè)2022-5-10240第23頁(yè)/共106頁(yè)2022-5-1025ABCABCABC ),( ),(ABCBCABPPCABCABPPrrEErrrEE或共線碰撞線型分子第24頁(yè)/共106頁(yè)2022-5-1026ABCABrBCr180第25頁(yè)/共106頁(yè)2022-5-10

6、27BCrABrpEO OA+BCAB+CA+B+CDRP T第26頁(yè)/共106頁(yè)2022-5-1028第27頁(yè)/共106頁(yè)2022-5-1029第28頁(yè)/共106頁(yè)2022-5-1030第29頁(yè)/共106頁(yè)2022-5-1031第30頁(yè)/共106頁(yè)2022-5-103210BABC()exp nEk Tfkchf fRTcK A BCABC 1B()nck TcKhrmln cGRTK rmexp()cGKRT /ABCABCccKcc1()ncK c第31頁(yè)/共106頁(yè)2022-5-10331Brmrm ()expexpnk TSHcRRThrmrmrm GHTS 1Brm ()expnk

7、 TGkcRTh第32頁(yè)/共106頁(yè)2022-5-1034dlndln1ddcKkTTT2armdln dkERTURTT lnlnlnlnckKTB1B()nck TkcKhrm2dlndcKUTRTarmEHRT armEHnRT ()pVnRT (1)n RTrm()HpVRT 第33頁(yè)/共106頁(yè)2022-5-1035n1Brme ()expexpankk TSEcRRThn1Brme ( )expnAk TScRh第34頁(yè)/共106頁(yè)2022-5-1036第35頁(yè)/共106頁(yè)2022-5-1037第36頁(yè)/共106頁(yè)2022-5-1038AP *22 AP k 1-1*1 AAAA

8、kk第37頁(yè)/共106頁(yè)2022-5-1039第38頁(yè)/共106頁(yè)2022-5-10402*112AA Akkk21212dPAdAk ktkk*2dPA drkt*2*112dA AAA A 0dkkkt12-121dPA A dk kkktk時(shí)高壓一級(jí)反應(yīng)2-121dP A A dkkkt壓時(shí)低二級(jí)反應(yīng)1-1*1 AAAA kk （）*22 AP k （ ）第39頁(yè)/共106頁(yè)2022-5-1041 二十世紀(jì)50年代，Marcus 把30年代由RRK（Rice-Ramsperger-Kassel）提出的單分子反應(yīng)理論與過(guò)渡態(tài)理論結(jié)合，對(duì)林德曼的單分子理論加以修正，提出了RRKM理論，該理論

9、提出的反應(yīng)機(jī)理為： 1-1*1 AAAA kk 2()*2 AAP kEk 富能分子A*要轉(zhuǎn)變成產(chǎn)物P必須先變成過(guò)渡態(tài)A，消耗一部分能量來(lái)克服勢(shì)能壘Eb，這過(guò)程就是林德曼理論中的時(shí)滯。他們認(rèn)為K2是E*的函數(shù)， E* P(2) P(3) (B) P(1) P(3) P(2) (C) P(1) P(2) P(3) (D) P(1) P(3) P(2) 第100頁(yè)/共106頁(yè)2022-5-101022. 催化劑能極大地改變反應(yīng)速率，以下說(shuō)法不正確的是 (A) 催化劑改變了反應(yīng)歷程 (B) 催化劑降低了反應(yīng)的活化能 (C) 催化劑改變了反應(yīng)的平衡，以致使轉(zhuǎn)化率大大地提高了 (D) 催化劑能同時(shí)加快正

10、向和逆向反應(yīng)速率 3. 在碰撞理論中校正因子P小于1的主要因素是 (A) 反應(yīng)體系是非理想的 (B) 空間的位阻效應(yīng) (C) 分子碰撞的激烈程度不夠 (D) 分子間的作用力 第101頁(yè)/共106頁(yè)2022-5-10103( )( )2( )3()2 rrrramamamamA EHRTB EHRTC EHRTD EHRT5. 在簡(jiǎn)單碰撞理論中，有效碰撞的定義是： (A) 互撞分子的總動(dòng)能超過(guò)Ec (B) 互撞分子的相對(duì)總動(dòng)能超過(guò)Ec (C) 互撞分子聯(lián)心線上的相對(duì)平動(dòng)能超過(guò)Ec (D) 互撞分子的內(nèi)部動(dòng)能超過(guò)Ec 第102頁(yè)/共106頁(yè)2022-5-101046. 對(duì)于氣相基元反應(yīng)，下列條件：

11、 (1)溫度降低； (2)活化熵越負(fù)； (3)活化焓越負(fù)；(4)分子有效碰撞直徑越大。 能使反應(yīng)速率變大的條件是： (A) (2)(4) ； (B) (3)(4) ； (C) (2)(4) ； (D) (1)(2)(4) 。7. 簡(jiǎn)單碰撞理論中臨界能Ec有下列說(shuō)法說(shuō)法正確的是 (A) 反應(yīng)物分子應(yīng)具有的最低能量 (B) 碰撞分子對(duì)的平均能量與反應(yīng)物分子平均能量的差值 (C) 反應(yīng)物分子的相對(duì)平動(dòng)能在聯(lián)心線方向上分量的最低閾值 (D) Ec就是反應(yīng)的活化能 第103頁(yè)/共106頁(yè)2022-5-10105 8一定溫度下，某液相反應(yīng) An+ + Bm- Cn+ + D， 當(dāng)在體系中加入某電解質(zhì)以增加離子強(qiáng)度時(shí)，則k1 ，k-1 的變化為： (A) k1不變，k-1增加 ； (B) k1不變，k-1減少 ； (C) k1減少，k-1增加 ； (D) k1減少，k-1不變 。1-1kk 9. 光化反應(yīng)的初級(jí)階段 A + hP，其反應(yīng)速率： (A) 與反應(yīng)物A的濃度無(wú)關(guān)； (B)與反應(yīng)物A的濃度有關(guān) ； (C)與入射光的頻率有關(guān)； (D)與入射光的強(qiáng)度無(wú)關(guān)。第104頁(yè)/共106頁(yè)20