高考化學(xué)一輪復(fù)習(xí)第9章水溶液中的離子平衡第2節(jié)水的電離和溶液的酸堿性學(xué)案綜述

1、水的電離和溶液的酸堿性明考綱1了解水的電離、離子積常數(shù)。2了解溶液pH的定義，測定pH的方法，能進行pH的簡單計算。3了解酸堿中和滴定的原理及過程。析考情本節(jié)內(nèi)容是高考命題的重點與熱點，主要考點有四個：一是影響水電離平衡的因素及Kw的應(yīng)用；二是溶液的酸堿性的判斷及pH的計算；三是離子共存問題；四是酸堿中和滴定的原理及儀器的了解。從近幾年高考來看，由酸、堿電離出的c(H)、c(OH)與水電離出的c(H)、c(OH)的比值求算；酸、堿中和時，pH的變化、導(dǎo)電性的變化仍將是高考命題的熱點?？键c水的電離1電離方程式水是一種極弱的電解質(zhì)，電離方程式為2H2OH3OOH，簡寫為H2OHOH。2水的離子積常

2、數(shù)Kwc(H)c(OH)。(1)室溫下：Kw11014。(2)影響因素：只與溫度有關(guān)，水的電離是吸熱過程，升高溫度，Kw增大。(3)適用范圍：Kw不僅適用于純水，也適用于稀的電解質(zhì)水溶液。(4)Kw揭示了在任何水溶液中均存在H和OH，只要溫度不變，Kw不變。3關(guān)于純水的幾個重要數(shù)據(jù)4影響水的電離平衡的因素和影響Kw的因素改變條件水電離平衡移動方向Kw升高溫度向右移動增大加少量HCl(aq)向左移動不變通少量SO2(g)向左移動不變加少量NaOH(aq)向左移動不變加少量NaHSO4(s)向左移動不變加少量NaCl(s)不移動不變加少量Na2CO3(s)向右移動不變加少量Na(s)向右移動不變結(jié)

3、論：(1)加熱，促進水的電離，Kw增大。(2)加入酸或堿，抑制水的電離，Kw不變。(3)加入強酸強堿的正鹽，不影響水的電離。加入強酸的酸式鹽，抑制水的電離。加入可水解的鹽(如FeCl3、Na2CO3、NH4Cl)，促進水的電離。(4)加入與水反應(yīng)的活潑金屬(如Na、K)，促進水的電離。易錯警示(1)任何情況下水電離產(chǎn)生的c(H)和c(OH)總是相等的。(2)水的離子積常數(shù)適用于任何酸、堿、鹽的稀溶液。即Kwc(H)c(OH)中的c(H)、c(OH)分別是溶液中H、OH的總濃度，不一定是水電離出的c(H)和c(OH)。(3)水中加酸或堿對水的電離均有抑制作用，因此，室溫下，若由水電離出的c(H)

4、c(H)的操作是()稀硫酸金屬鈉氨氣FeCl3固體NaClO固體將水加熱煮沸A BC D答案A解析稀硫酸、氨氣抑制水的電離，金屬鈉、FeCl3固體、NaClO固體、將水加熱煮沸促進水的電離，但FeCl3固體使溶液顯酸性，將水加熱煮沸，水仍呈中性。22015上海閔行區(qū)模擬水的電離常數(shù)如圖兩條曲線所示，曲線中的點都符合c(H)c(OH)常數(shù)，下列說法錯誤的是()A圖中溫度T1T2B圖中五點Kw間的關(guān)系：BCADEC曲線a、b均代表純水的電離情況D若處在B點時，將pH2的硫酸溶液與pH12的KOH溶液等體積混合后，溶液顯堿性答案C解析由圖象可知，A點在T2時的曲線上，而B點在T1時的曲線上，因為A、

5、B點水電離產(chǎn)生的氫離子與氫氧根離子的濃度相等，所以是純水的電離，B點的電離程度大于A點，所以溫度T1T2，故A正確；由圖象可知，A、E、D都是T2時曲線上的點，Kw只與溫度有關(guān)，溫度相同時Kw相同，溫度升高，促進水的電離，Kw增大，則BADE，由C點c(OH)c(H)可知，C點的Kw大于A點，則BCADE，故B正確；由E和D點c(H)c(OH)可知其不是純水的電離，故C錯誤；B點時，Kw11012，pH2的硫酸中c(H)0.01 molL1，與pH12的KOH溶液中c(OH)1 molL1，等體積混合后，溶液顯堿性，故D正確。題組二 水電離出的c(H)或c(OH)的計算3.2015?？谀M25

6、 時，在等體積的pH0的H2SO4溶液、0.05 molL1的Ba(OH)2溶液、pH10的Na2S溶液、pH5的NH4NO3溶液中，發(fā)生電離的水的物質(zhì)的量之比是()A1101010109 B1551095108C1201010109 D110104109答案A解析本題考查酸、堿、鹽對水的電離的影響及Kw與溶液中c(H)、c(OH)之間的換算。pH0的H2SO4溶液中c(H)1 molL1，c(OH)1014 molL1，H2SO4溶液抑制H2O的電離，則由H2O電離出的c(H)1014 molL1；0.05 molL1的Ba(OH)2溶液中c(OH)0.1 molL1，c(H)1013 mo

7、lL1，Ba(OH)2溶液抑制H2O的電離，則由H2O電離出的c(H)1013 molL1；pH10的Na2S溶液促進H2O的電離，由H2O電離出的c(H)104 molL1；pH5的NH4NO3溶液促進H2O的電離，由H2O電離出的c(H)105 molL1。4種溶液中電離的H2O的物質(zhì)的量等于H2O電離產(chǎn)生的H的物質(zhì)的量，故電離的水的物質(zhì)的量之比為101410131041051101010109。4在一定條件下，相同pH的硫酸和硫酸鐵溶液中水電離出來的c(H)分別是1.010a molL1和1.010b molL1，在此溫度下，則下列說法正確的是()Aab，A和B選項錯誤；由題意可知，兩種

8、溶液的pHb，即硫酸溶液中c(H)是1.010b molL1，而水電離產(chǎn)生的c(H)等于水電離產(chǎn)生的c(OH)，所以硫酸溶液中c(OH)是1.010a molL1，Kw1.010(ba)，D選項正確。總結(jié)提升常溫下水電離產(chǎn)生c(H)和c(OH)計算的5種類型任何水溶液中水電離產(chǎn)生的c(H)和c(OH)總是相等的，有關(guān)計算有以下5種類型(以常溫時的溶液為例)。(1)中性溶液：c(OH)c(H)107 molL1。(2)酸的溶液OH全部來自水的電離。實例：pH2的鹽酸中c(H)102 molL1，則c(OH)Kw/10211012 (molL1)，即水電離出的c(H)c(OH)1012 molL1

9、。(3)堿的溶液H全部來自水的電離。實例：pH12的NaOH溶液中c(OH)102 molL1，則c(H)Kw/10211012(molL1)，即水電離出的c(OH)c(H)1012 molL1。(4)水解呈酸性的鹽溶液H全部來自水的電離。實例：pH5的NH4Cl溶液中，由水電離出的c(H)105 molL1，因部分OH與部分NH結(jié)合使c(OH)109 molL1。(5)水解呈堿性的鹽溶液OH全部來自水的電離。實例：pH12的Na2CO3溶液中，由水電離出的c(OH)102 molL1，因部分H與部分CO結(jié)合使c(H)1012 molL1。注意：要區(qū)分清楚溶液組成和性質(zhì)的關(guān)系，酸性溶液不一定是

10、酸溶液，堿性溶液不一定是堿溶液?？键c溶液的酸堿性與pH的計算1溶液的酸堿性溶液的酸堿性取決于溶液中c(H)和c(OH)的相對大小。c(H)c(OH)，溶液呈酸性，25 時，pH7。c(H)c(OH)，溶液呈中性，25 時，pH7。c(H)7。2溶液的pH(1)定義式：pHlg c(H)。(2)溶液的酸堿性跟pH的關(guān)系室溫下：(3)pH的測定用pH試紙測定把小片試紙放在表面皿上，用玻璃棒蘸取待測液點在干燥的pH試紙上，試紙變色后，與標(biāo)準比色卡對比即可確定溶液的pH。注意：a.pH試紙使用前不能用蒸餾水濕潤，否則待測液因被稀釋可能會產(chǎn)生誤差。b用廣泛pH試紙讀出的pH只能是整數(shù)。pH計測定：可精確

11、測定溶液的pH。易錯警示(1)溶液呈現(xiàn)酸、堿性的實質(zhì)是c(H)與c(OH)的相對大小，不能只看pH，一定溫度下pH6的溶液也可能顯中性，也可能顯酸性，應(yīng)注意溫度。(2)pH的取值范圍為014，即只適用于c(H)1 molL1或c(OH)1 molL1的電解質(zhì)溶液，當(dāng)c(H)或c(OH)1 molL1時，直接用c(H)或c(OH)表示溶液的酸堿性。(3)也可以用pOH來表示溶液的酸堿度。pOH是OH濃度的負對數(shù)，pOHlgc(OH)。因為常溫下，c(OH)c(H)1014，若兩邊均取負對數(shù)得：pHpOH14。判斷正誤，正確的畫“”，錯誤的畫“”。(1)常溫下用pH試紙測得0.05 molL1的稀

12、硫酸的pH等于1.3。()(2)用pH試紙測溶液的pH時，若用水濕潤試紙一定會引起誤差。()(3)常溫下，某溶液能使酚酞呈無色，該溶液一定顯酸性或中性。()(4)常溫下，某溶液能使甲基橙呈黃色，該溶液一定顯堿性。()(5)pH6的純水顯酸性。()(6)pH7的溶液不一定呈中性。()提示(1)(2)(3)(4)(5)(6)題組一 溶液酸堿性的判斷1.判斷下列溶液在常溫下的酸堿性(在括號中填“酸性”“堿性”或“中性”)。(1)相同濃度的HCl和NaOH溶液等體積混合。()(2)相同濃度的CH3COOH和NaOH溶液等體積混合。()(3)相同濃度NH3H2O和HCl溶液等體積混合。()(4)pH2的

13、HCl和pH12的NaOH溶液等體積混合。()(5)pH3的HCl和pH10的NaOH溶液等體積混合。()(6)pH3的HCl和pH12的NaOH溶液等體積混合。()(7)pH2的CH3COOH和pH12的NaOH溶液等體積混合。()(8)pH2的HCl和pH12的NH3H2O等體積混合。()答案(1)中性(2)堿性(3)酸性(4)中性(5)酸性(6)堿性(7)酸性(8)堿性解析(1)兩者混合，恰好生成NaCl溶液，呈中性；(2)兩者混合，恰好生成CH3COONa，水解呈堿性；(3)兩者混合，恰好生成NH4Cl，水解呈酸性；(4)兩者混合，恰好完全反應(yīng)生成NaCl溶液，呈中性；(5)兩者混合，

14、HCl過量，溶液呈酸性；(6)兩者混合，NaOH過量，溶液呈堿性；(7)兩者混合，CH3COOH過量，溶液呈酸性；(8)兩者混合，NH3H2O過量，溶液呈堿性。2已知溫度T時水的離子積常數(shù)為Kw，該溫度下，將濃度為a molL1的一元酸HA與b molL1的一元堿BOH等體積混合，可判定該溶液呈中性的依據(jù)是()AabB混合溶液的pH7C混合溶液中，c(H) molL1D混合溶液中，c(H)c(B)c(OH)c(A)答案C解析因為一元酸和一元堿的強弱未知，所以不可依據(jù)ab判斷，A錯誤；只有25 時中性溶液的pH7，所以B項錯誤；無論溶液呈酸性、堿性還是中性，根據(jù)電荷守恒都有c(H)c(B)c(O

15、H)c(A)，D錯誤?？偨Y(jié)提升混合溶液酸堿性的判斷規(guī)律(1)等濃度等體積一元酸與一元堿混合的溶液“誰強顯誰性，同強顯中性” (2)室溫下，已知酸和堿pH之和的溶液等體積混合兩強混合a若pH之和等于14，則混合后溶液顯中性，pH7。b若pH之和大于14，則混合后溶液顯堿性，pH7。c若pH之和小于14，則混合后溶液顯酸性，pH7。一強一弱混合“誰弱顯誰性”pH之和等于14時，一元強酸和一元弱堿等體積混合呈堿性；一元弱酸和一元強堿等體積混合呈酸性。題組二 單一溶液pH的計算3.2013課標(biāo)全國卷室溫時，M(OH)2(s)M2(aq)2OH(aq)，Kspa。c(M2)b molL1時，溶液的pH等

16、于()A.lg B.lgC14lg D14lg答案C解析根據(jù)M(OH)2的Kspc(M2)c2(OH)，則溶液中c(OH)，則pHlgc(H)lg14lg。4常溫條件下，求下列溶液的pH(已知lg 20.3)。(1)0.005 molL1的H2SO4溶液；(2)已知CH3COOH的電離常數(shù)Ka2105,0.1 molL1的CH3COOH溶液；(3)0.1 molL1 NH3H2O溶液(NH3H2O的電離度為1%，電離度100%)；(4)0.5 molL1的Ba(OH)2溶液。答案(1)2(2)2.85(3)11(4)14解析(1)c(H)0.01 molL1，pH2。(2)c(H)，pH2.8

17、5。(3)c(OH)0.1 molL11%1103 molL1，c(H)11011 molL1，pH11。(4)c(OH)1 molL1，c(H)11014 molL1，pH14。總結(jié)提升單一溶液pH的計算(1)強酸溶液，如HnA溶液，設(shè)溶質(zhì)的物質(zhì)的量濃度為c molL1，c(H)nc molL1，pHlg c(H)lg nc。(2)室溫下，強堿溶液，如B(OH)n溶液，設(shè)溶質(zhì)的物質(zhì)的量濃度為c molL1，c(H) molL1，pHlg c(H)14lg nc。題組三 溶液稀釋的pH計算5.pH2的兩種一元酸x和y，體積均為100 mL，稀釋過程中pH與溶液體積的關(guān)系如圖所示。分別滴加NaO

18、H溶液(c0.1 molL1)至pH7，消耗NaOH溶液的體積為Vx、Vy，則()Ax為弱酸，VxVyCy為弱酸，VxVy答案C解析由圖象可知x稀釋10倍，pH變化1個單位(從pH2變?yōu)閜H3)，故x為強酸；而y稀釋10倍，pH變化小于1個單位，故y為弱酸，A、D錯誤；pH都為2的x和y，前者物質(zhì)的量濃度為0.01 molL1，而后者大于0.01 molL1，故滴加NaOH溶液中和至溶液為中性時，后者消耗堿溶液的體積大，C正確，B錯誤。6常溫條件下，求下列溶液的pH(已知lg 20.3)。(1)pH2的鹽酸加水稀釋1000倍(2)pH10的NaOH溶液加水稀釋100倍(3)pH2的鹽酸與等體積

19、的水混合(4)pH2的醋酸溶液加水稀釋1000倍(5)pH12的NH3H2O溶液加水稀釋1000倍(6)pH5的HCl加水稀釋1000倍(7)pH8的NaOH溶液稀釋1000倍答案(1)5(2)8(3)2.3(4)2pH5(5)9pH1105 molL1,2pH1105 molL1,9pH12；(6)酸無限稀釋，pH接近于7但不能大于7；(7)堿無限稀釋，pH接近于7但不能小于7。總結(jié)提升溶液稀釋的pH計算(1)pHa的酸(2)pHb的堿注意：酸溶液稀釋時，pH增大，但無論稀釋多大倍數(shù)，pH無限接近于7，卻不會大于7。堿溶液稀釋時，pH減小，但無論稀釋多大倍數(shù)，pH無限接近于7，卻不會小于7。

20、(3)對于pH相同的強酸和弱酸(或強堿和弱堿)溶液稀釋相同的倍數(shù)，強酸(或強堿)溶液的pH變化幅度大。這是因為強酸(或強堿)已完全電離，隨著加水稀釋，溶液中的H(或OH)的數(shù)目(水電離出的除外)不會增多，而弱酸(或弱堿)隨著加水稀釋，H(或OH)的數(shù)目還會增多。(4)對于物質(zhì)的量濃度相同的強酸和弱酸(或強堿和弱堿)，稀釋相同的倍數(shù)，pH的變化幅度不同，強酸(或強堿)稀釋后pH變化幅度大。題組四 混合溶液pH的計算7.計算下列溶液的pH。(1)常溫下，pH2的HCl與pH4的H2SO4溶液等體積混合后，溶液的pH_。(2)常溫下，pH8的NaOH溶液與pH10的KOH溶液等體積混合后，溶液的pH

21、_。(3)常溫下，pH5的鹽酸與pH9的NaOH溶液以體積比119混合后，溶液的pH_。(4)常溫下，將0.1 molL1的鹽酸與0.06 molL1的Ba(OH)2溶液等體積混合后，溶液的pH_。(5)常溫下，將0.02 molL1的Ba(OH)2溶液100 mL和0.02 molL1 NaHSO4溶液100 mL混合，忽略溶液體積變化，則混合后溶液的pH_。(6)室溫下，取濃度相同的NaOH和HCl溶液，以32體積比混合，所得溶液的pH12，則原溶液的濃度為_。答案(1)2.3(2)9.7(3)6(4)12(5)12(6)0.05 molL1解析(1)pH2的HCl中，c(H)102 mo

22、lL1，pH4的H2SO4中，c(H)104 molL1，兩者等體積混合后，c(H) molL10.005 molL1，pHlgc(H)2.3。(2)pH8，c(OH)106 molL1，pH10，c(OH)104 molL1，兩者等體積混合后，c(OH) molL1 molL1，c(H)21010 molL1，pH9.7。(3)pH5的鹽酸溶液中，c(H)105 molL1，pH9的NaOH溶液中，c(OH)105 molL1，兩者以體積比119混合，鹽酸過量，c(H) molL11106 molL1，pHlgc(H)6。(4)兩者混合后，c(OH)0.01 molL1，c(H)11012

23、molL1，pH12。(5)兩者混合后，c(OH)0.01 molL1，pH12。(6)混合溶液的pH12，說明反應(yīng)的NaOH過量，設(shè)原溶液的濃度為c，則0.01 molL1，c0.05 molL1。總結(jié)提升混合溶液的pH計算(1)兩強酸混合后pH的計算由c(H)混先求出混合后的c(H)混，再根據(jù)公式pHlg c(H)求pH。若兩強酸溶液等體積混合，可采用速算方法：混合后溶液的pH等于混合前溶液pH小的加0.3。如pH3和pH5的鹽酸等體積混合后，pH3.3。(2)兩強堿混合后pH的計算由c(OH)混先求出混合后的c(OH)混，再通過Kw求出混合后c(H)，最后求pH。若兩強堿溶液等體積混合，

24、可采用速算方法：混合后溶液的pH等于混合前溶液pH大的減0.3。如pH9和pH11的燒堿溶液等體積混合后，pH10.7。(3)強酸與強堿混合后pH的計算強酸與強堿混合的實質(zhì)是中和反應(yīng)即HOH=H2O，中和后溶液的pH有以下三種情況：若恰好中和，pH7。若剩余酸，先求中和后的c(H)，再求pH。若剩余堿，先求中和后的c(OH)，再通過Kw求出c(H)，最后求pH。題組五 pH計算的綜合突破8.2015唐山模擬室溫下，現(xiàn)有pH5的CH3COOH溶液10 mL，要使其pH增大3，可采取的方法有()A向溶液中加水稀釋至10 LB加入一定量的NaOH固體C加入一定量pH8的NaOH溶液D加入一定濃度的鹽

25、酸答案B解析由pH5增大3得pH8，說明溶液呈堿性，酸溶液無論如何稀釋也不會呈堿性，A錯誤；因加入NaOH溶液的pH8，故酸堿無論怎樣中和，pH也只能接近8，不會出現(xiàn)pH8，C錯誤；因鹽酸呈酸性，故無法實現(xiàn)，D錯誤。92016承德模擬下表是不同溫度下水的離子積的數(shù)據(jù)：溫度/25t1t2水的離子積11014a11012試回答以下問題：(1)若25t1”“溫度升高，水的電離程度增大，離子積增大(2)10001(3)堿11911解析(1)升高溫度，促進水的電離，水的離子積常數(shù)增大。(2)c(Na)1104 molL1，而25 時水電離出來的c(OH)1107 molL1，所以c(Na)c(OH)11

26、04110710001。(3)t2溫度下，pH6的溶液呈中性，則pH7的溶液顯堿性。若所得混合液為中性，即n(H)n(OH)，1101 molL1b L molL1a L，則ab11。若所得混合液pH2，即酸過量c(H)1102 molL1，則ab911。思維建模有關(guān)pH計算的一般思維模型(1)關(guān)于溶液pH的計算是高考中的重要題型，主要包含直接求溶液的pH、求酸或堿溶液的濃度、所需酸或堿的體積等，無論以哪一種形式出現(xiàn)，均可按照以下方法求解。(2)利用c(H)求pH時，要注意溫度是否是25 ，Kw是否是1.01014?？键c酸堿中和滴定1實驗原理利用酸堿中和反應(yīng)，用已知濃度酸(或堿)來測定未知濃度

27、的堿(或酸)的實驗方法。以標(biāo)準鹽酸溶液滴定待測的NaOH溶液，待測的NaOH溶液的物質(zhì)的量濃度為c(NaOH)。酸堿中和滴定的關(guān)鍵：(1)準確測定標(biāo)準液的體積。(2)準確判斷滴定終點。2實驗用品(1)試劑：標(biāo)準液、待測液、指示劑、蒸餾水。(2)儀器：酸式滴定管(如圖A)、堿式滴定管(如圖B)、滴定管夾、鐵架臺、燒杯、錐形瓶。(3)滴定管特征和使用要求“0”刻度在上，精確度0.01 mL。查漏洗滌潤洗裝液。禁止混用酸式滴定管和堿式滴定管。滴定管的選用酸性、氧化性的試劑一般用酸式滴定管，因為酸性和氧化性物質(zhì)易腐蝕橡膠。堿性的試劑一般用堿式滴定管，因為堿性物質(zhì)易腐蝕玻璃，致使玻璃活塞無法打開。3實驗

28、操作(以標(biāo)準鹽酸滴定待測NaOH溶液為例)(1)滴定準備“八動詞”(2)滴定過程“三動作”(3)終點判斷“兩數(shù)據(jù)”最后一滴：滴入最后一滴，溶液顏色發(fā)生突變。半分鐘：顏色突變后，經(jīng)振蕩半分鐘內(nèi)不復(fù)原，視為滴定終點。(4)數(shù)據(jù)處理按上述操作重復(fù)23次，求出用去標(biāo)準鹽酸體積的平均值，根據(jù)c(NaOH)計算。(5)誤差分析原理依據(jù)原理c(標(biāo)準)V(標(biāo)準)c(待測)V(待測)，所以c(待測)，因c(標(biāo)準)與V(待測)已確定，因此只要分析出不正確的操作引起V(標(biāo)準)的變化，即分析出結(jié)果。V(標(biāo)準)變大，則c(待測)偏高；V(標(biāo)準)變小，則c(待測)偏低。常見誤差以標(biāo)準酸溶液滴定未知濃度的堿溶液(酚酞作指示

29、劑)為例，常見的因操作不正確而引起的誤差有：4.常用酸堿指示劑及變色范圍指示劑變色范圍的pH石蕊8.0藍色甲基橙4.4黃色酚酞10.0紅色易錯警示滴定管和量筒讀數(shù)的區(qū)別(1)滴定管“0”刻度在上方，數(shù)值從上到下依次增大，因此仰視時讀數(shù)偏大，俯視時讀數(shù)偏小。量筒無“0”刻度，數(shù)值從下到上依次增大，因此仰視時讀數(shù)偏小，俯視時讀數(shù)偏大。(2)記錄數(shù)據(jù)時，滴定管的讀數(shù)應(yīng)記錄到小數(shù)點后兩位，如20.00 mL；量筒的讀數(shù)最多記錄到小數(shù)點后一位，如8.0 mL。(3)恰好中和酸堿恰好完全反應(yīng)滴定終點溶液呈中性。(4)滴定終點是通過指示劑顏色變化而實際控制的停止滴定的“點”，滴定終點與恰好中和越吻合，測定誤

30、差越小。判斷正誤，正確的畫“”，錯誤的畫“”。(1)中和滴定操作中所需標(biāo)準溶液越濃越好，指示劑一般加入23 mL。()(2)25 時，用醋酸溶液滴定等濃度NaOH溶液至pH7，V(醋酸)V(NaOH)。()(3)中和滴定時眼睛必須注視錐形瓶內(nèi)溶液顏色的變化。()(4)用堿式滴定管量取20.00 mL KMnO4溶液。()(5)滴定管在加入反應(yīng)液之前一定要用所要盛裝的反應(yīng)液潤洗23遍。()(6)若用標(biāo)準鹽酸滴定待測NaOH溶液，滴定前仰視，滴定后俯視則測定值偏大。()(7)在中和滴定實驗中，滴定前盛標(biāo)準液滴定管尖嘴部分有氣泡，滴定后氣泡消失，測定結(jié)果待測液濃度偏高。()提示(1)(2)(3)(4

31、)(5)(6)(7)題組一 中和滴定儀器及指示劑的選擇與使用1用已知濃度的NaOH溶液測定某H2SO4溶液的濃度，參考如圖所示從下表中選出正確選項()答案D解析解答本題的關(guān)鍵是：明確酸、堿式滴定管使用時的注意事項，指示劑的變色范圍。酸式滴定管不能盛放堿，而堿式滴定管不能盛放酸，指示劑應(yīng)選擇顏色變化明顯的酚酞或甲基橙，不能選用石蕊。2實驗室現(xiàn)有3種酸堿指示劑，其pH變色范圍如下：甲基橙：3.14.4石蕊：5.08.0酚酞：8.210.0用0.1000 molL1NaOH溶液滴定未知濃度的CH3COOH溶液，反應(yīng)恰好完全時，下列敘述中正確的是()A溶液呈中性，可選用甲基橙或酚酞作指示劑B溶液呈中性

32、，只能選用石蕊作指示劑C溶液呈堿性，可選用甲基橙或酚酞作指示劑D溶液呈堿性，只能選用酚酞作指示劑答案D解析NaOH溶液和CH3COOH溶液恰好反應(yīng)生成CH3COONa時，CH3COO水解顯堿性，而酚酞的變色范圍為8.210.0，比較接近。因此答案為D?？偨Y(jié)提升中和滴定中指示劑的選擇和使用指示劑變色要靈敏，變色范圍要小，酸堿恰好完全反應(yīng)時，終點溶液的pH應(yīng)在指示劑的變色范圍內(nèi)。(1)強酸和強堿的滴定一般常用甲基橙、酚酞作指示劑。(2)強酸溶液和弱堿溶液的相互滴定應(yīng)選用甲基橙作指示劑，例如用鹽酸滴定氨水。(3)強堿溶液和弱酸溶液的相互滴定應(yīng)選用酚酞作指示劑，例如用NaOH溶液滴定醋酸。(4)石蕊試

33、液由于顏色變化不明顯，不易辨別，在滴定過程中不宜使用。注意：用量不能太多，常用23滴，因指示劑本身也是有機弱酸或有機弱堿，若用量太多，會使中和滴定中需要的酸或堿的量增多或減少。指示劑的變色：最好由淺到深，這樣對比明顯。如用強堿滴定強酸用酚酞作指示劑較好，當(dāng)溶液從無色變?yōu)榉奂t色(或淺紅色)且半分鐘內(nèi)不褪色時即達到滴定終點。其他滴定實驗的指示劑應(yīng)根據(jù)溶液的顏色變化或生成沉淀的現(xiàn)象來選擇。如用硫代硫酸鈉溶液滴定含碘的溶液時選淀粉作指示劑；用酸性KMnO4溶液滴定含SO的溶液時，不用另加指示劑。題組二 酸堿中和滴定曲線分析32013浙江高考25 時，用濃度為0.1000 molL1的NaOH溶液滴定2

34、0.00 mL濃度均為0.1000 molL1的三種酸HX、HY、HZ，滴定曲線如圖所示。下列說法正確的是()A在相同溫度下，同濃度的三種酸溶液的導(dǎo)電能力順序：HZHYc(Y)c(OH)c(H)DHY與HZ混合，達到平衡時：c(H)c(Z)c(OH)答案B解析由滴定曲線三種酸的起點pH，可推知三種酸的酸性強弱順序為HZHYHX，故相同溫度下，同濃度的三種酸的導(dǎo)電能力大小順序為HZHYHX，A錯誤；HYNaOH=NaYH2O，當(dāng)V(NaOH)10.00 mL時，HY被中和掉一半，此時溶液中c(HY)c(Y)，c(H)105 molL1，Ka(HY)c(H)105，B正確；因HY酸性強于HX，故在

35、HX、HY的混合溶液中滴加NaOH溶液時，HY先反應(yīng)，當(dāng)HX恰好被完全中和時，溶液是等濃度的NaX與NaY的混合溶液，考慮到X的水解程度大于Y，故最終溶液中離子濃度的大小順序為c(Y)c(X)c(OH)c(H)，C錯誤；HY與HZ混合，達到平衡時，根據(jù)電荷守恒可得c(H)c(Y)c(Z)c(OH)，D錯誤。42016金版原創(chuàng)25 時，取濃度均為0.1 molL1的醋酸溶液和氨水溶液各20 mL，分別用0.1 molL1 NaOH溶液、0.1 molL1鹽酸進行中和滴定，滴定過程中pH隨滴加溶液的體積變化關(guān)系如圖所示。下列說法正確的是()A曲線：滴加溶液到10 mL時：c(CH3COO)c(Na

36、)c(H)c(OH)B曲線：滴加溶液到10 mL時：c(CH3COO)c(CH3COOH)2c(OH)c(H)C曲線：滴加溶液在1020 mL之間存在：c(NH)c(Cl)c(OH)c(H)D曲線：滴加溶液到20 mL時：c(Cl)c(NH)c(H)c(NH3H2O)c(OH)答案D解析25 ，0.1 molL1的CH3COOH溶液的pH1，0.1 molL1的HCl溶液的pH1,0.1 molL1 NH3H2O溶液的pHc(NH)c(H)c(NH3H2O)c(OH)，故D正確。題組三 酸堿中和滴定的數(shù)據(jù)處理和誤差分析5.某學(xué)生用已知物質(zhì)的量濃度的鹽酸來測定未知物質(zhì)的量濃度的NaOH溶液時，選

37、擇甲基橙作指示劑。請?zhí)顚懴铝锌瞻祝?1)用標(biāo)準的鹽酸滴定待測的NaOH溶液時，左手握酸式滴定管的活塞，右手搖動錐形瓶，眼睛注視_，直到因加入一滴鹽酸后，溶液由黃色變?yōu)槌壬?，并_為止。(2)下列操作中可能使所測NaOH溶液的濃度數(shù)值偏低的是_(填字母序號)。A酸式滴定管未用標(biāo)準鹽酸潤洗就直接注入標(biāo)準鹽酸B滴定前盛放NaOH溶液的錐形瓶用蒸餾水洗凈后沒有干燥C酸式滴定管在滴定前有氣泡，滴定后氣泡消失D讀取鹽酸體積時，開始仰視讀數(shù)，滴定結(jié)束時俯視讀數(shù)(3)若滴定開始和結(jié)束時，酸式滴定管中的液面如圖所示，則起始讀數(shù)為_mL，終點讀數(shù)為_mL，所用鹽酸溶液的體積為_mL。(4)某學(xué)生根據(jù)3次實驗分別記錄

38、有關(guān)數(shù)據(jù)如下表：依據(jù)上表數(shù)據(jù)列式計算該NaOH溶液的物質(zhì)的量濃度。答案(1)錐形瓶中溶液顏色變化在半分鐘內(nèi)不變色(2)D(3)0.0026.1026.10(4)26.10 mL，c(NaOH)0.1044 molL1解析在求c(NaOH)和進行誤差分析時應(yīng)依據(jù)公式：c(NaOH)。欲求c(NaOH)，須先求V(HCl)aq再代入公式；進行誤差分析時，要考慮實際操作對第一個量即V(HCl)aq和V(NaOH)aq的影響，進而影響c(NaOH)。(4)先算出耗用標(biāo)準鹽酸的平均值：26.10 mL(第二次偏差太大，舍去)，c(NaOH)0.1044 molL1。總結(jié)提升圖解量器的讀數(shù)方法(1)平視讀

39、數(shù)(如圖1)實驗室中用量筒、移液管或滴定管量取一定體積的液體；讀取液體體積時，視線應(yīng)與凹液面最低點保持水平，視線與刻度的交點即為讀數(shù)(即凹液面定視線，視線定讀數(shù))。(2)俯視讀數(shù)(如圖2)俯視：當(dāng)用量筒測量液體的體積時，由于俯視視線向下傾斜，尋找切點的位置在凹液面的上側(cè)，讀數(shù)高于正確的刻度線位置，即讀數(shù)偏大。(3)仰視讀數(shù)(如圖3)讀數(shù)時，由于視線向上傾斜，尋找切點的位置在液面的下側(cè)，因滴定管刻度標(biāo)法與量筒不同，這樣仰視讀數(shù)偏大。至于俯視和仰視的誤差，還要結(jié)合具體儀器進行分析，因為量筒刻度從下到上逐漸增大；而滴定管刻度從下到上逐漸減小，并且滴定管中液體的體積是兩次體積讀數(shù)之差，在分析時還要看滴

40、定前讀數(shù)是否正確，然后才能判斷實際量取的液體體積是偏大還是偏小。題組四 全面突破酸、堿中和滴定6.2015廣東高考準確移取20.00 mL某待測HCl溶液于錐形瓶中，用0.1000 molL1 NaOH溶液滴定。下列說法正確的是()A滴定管用蒸餾水洗滌后，裝入NaOH溶液進行滴定B隨著NaOH溶液滴入，錐形瓶中溶液pH由小變大C用酚酞作指示劑，當(dāng)錐形瓶中溶液由紅色變無色時停止滴定D滴定達終點時，發(fā)現(xiàn)滴定管尖嘴部分有懸滴，則測定結(jié)果偏小答案B解析滴定管用蒸餾水洗滌并用NaOH溶液潤洗后，方可裝入NaOH溶液，A項錯誤；在滴定過程中，溶液的pH會由小逐漸變大，B項正確；用酚酞作指示劑，當(dāng)溶液由無色

41、變?yōu)闇\紅色，且30 s內(nèi)顏色不褪去，說明達到滴定終點，可停止滴定，C項錯誤；滴定后，若滴定管尖嘴部分有懸滴，說明計算時代入的NaOH溶液體積的值比實際滴入的大，導(dǎo)致測定結(jié)果偏大，D項錯誤。72014重慶高考中華人民共和國國家標(biāo)準(GB27602011)規(guī)定葡萄酒中SO2最大使用量為0.25 gL1。某興趣小組用圖1裝置(夾持裝置略)收集某葡萄酒中SO2，并對含量進行測定。(1)儀器A的名稱是_，水通入A的進口為_。(2)B中加入300.00 mL葡萄酒和適量鹽酸，加熱使SO2全部逸出并與C中H2O2完全反應(yīng)，其化學(xué)方程式為_。(3)除去C中過量的H2O2，然后用0.0900 molL1 NaO

42、H標(biāo)準溶液進行滴定，滴定前排氣泡時，應(yīng)選擇圖2中的_；若滴定終點時溶液的pH8.8，則選擇的指示劑為_；若用50 mL滴定管進行實驗，當(dāng)?shù)味ü苤械囊好嬖诳潭取?0”處，則管內(nèi)液體的體積(填序號)_(10 mL，40 mL，40 mL)。(4)滴定至終點時，消耗NaOH溶液25.00 mL，該葡萄酒中SO2含量為_gL1。(5)該測定結(jié)果比實際值偏高，分析原因并利用現(xiàn)有裝置提出改進措施_。答案(1)冷凝管(或冷凝器)b(2)SO2H2O2=H2SO4(3) 酚酞 (4)0.24 (5)原因：鹽酸的揮發(fā)；改進措施：用不揮發(fā)的強酸如硫酸代替鹽酸，或用蒸餾水代替葡萄酒進行對比實驗，排除鹽酸揮發(fā)的影響解

43、析(3)盛放NaOH標(biāo)準液，應(yīng)選擇堿式滴定管，滴定前用圖方法排氣泡；滴定終點溶液的pH8.8在酚酞的變色范圍(810)內(nèi)；依據(jù)滴定管的結(jié)構(gòu)特點，0刻度在上，大刻度在下，且最下端尖嘴部位無刻度，因此液面在刻度“10”處，管內(nèi)液體體積大于40 mL。(4)n(NaOH)0.0900 molL10.025 L0.00225 mol。根據(jù)反應(yīng)關(guān)系SO2H2SO42NaOH，m(SO2)0.072 g，該葡萄酒中SO2的含量為0.24 gL1。(5)造成測定結(jié)果比實際值偏高的原因是反應(yīng)過程中揮發(fā)出的鹽酸在滴定時消耗了NaOH標(biāo)準液，可使用難揮發(fā)的強酸代替鹽酸避免誤差的產(chǎn)生。特色專題的歸納整合：滴定原理的

44、拓展應(yīng)用 中和滴定實驗是中學(xué)化學(xué)中重要定量實驗之一，有關(guān)中和滴定的實驗操作、指示劑的選擇和誤差分析是高考試題的“常客”。隨著新課程改革的推進，與滴定實驗相關(guān)的沉淀滴定和氧化還原滴定也在高考試題中頻頻出現(xiàn)，需引起考生的重視。專題歸納1氧化還原滴定(1)原理以氧化劑或還原劑為滴定劑，直接滴定一些具有還原性或氧化性的物質(zhì)，或者間接滴定一些本身并沒有還原性或氧化性，但能與某些還原劑或氧化劑反應(yīng)的物質(zhì)。(2)試劑常見的用于滴定的氧化劑有KMnO4、K2Cr2O7等，常見的用于滴定的還原劑有亞鐵鹽、草酸、維生素C等。(3)指示劑氧化還原滴定法的指示劑有三類。氧化還原指示劑；專用指示劑，如在碘量法滴定中，可

45、溶性淀粉溶液遇碘標(biāo)準溶液變藍；自身指示劑，如高錳酸鉀標(biāo)準溶液滴定草酸時，滴定終點為溶液由無色變?yōu)闇\紅色。2沉淀滴定法(1)概念沉淀滴定法是利用沉淀反應(yīng)進行定量分析的方法。生成沉淀的反應(yīng)很多，但符合定量分析條件的卻很少，實際上應(yīng)用最多的是銀量法，即利用Ag與鹵素離子的反應(yīng)來測定Cl、Br、I的濃度。(2)原理沉淀滴定所用的指示劑本身就是一種沉淀劑，滴定劑與被滴定物反應(yīng)的生成物的溶解度要比滴定劑與指示劑反應(yīng)的生成物的溶解度小，否則不能用這種指示劑。如用AgNO3溶液滴定溶液中的Cl的含量時常以CrO為指示劑，這是因為AgCl比Ag2CrO4更難溶的緣故。典例1莫爾法是一種沉淀滴定法，以K2CrO4

46、為指示劑，用標(biāo)準硝酸銀溶液滴定待測液，進行測定溶液中Cl的濃度。已知：(1)滴定終點的現(xiàn)象是_ _。(2)若用AgNO3溶液滴定NaSCN溶液，可選為滴定指示劑的是_(填字母序號)。ANaClBBaBr2CNa2CrO4剛好達到滴定終點時，發(fā)生的離子反應(yīng)方程式為_。答案(1)滴入最后一滴標(biāo)準溶液，生成磚紅色沉淀(2)C2AgCrO=Ag2CrO4解析(1)根據(jù)沉淀滴定法的原理，可知溶液中Ag和Cl先反應(yīng)，Cl消耗完后再和指示劑反應(yīng)生成Ag2CrO4磚紅色沉淀，由此可知滴定終點時的顏色變化。(2)當(dāng)用AgNO3溶液滴定NaSCN溶液時，所選擇的指示劑和Ag反應(yīng)所生成沉淀的溶解度應(yīng)大于AgSCN的溶解度，由題給數(shù)據(jù)可以看出溶解度比AgSCN大的有AgCl和Ag2CrO4，但是由于AgCl是白色沉淀，所以應(yīng)選擇Na2CrO4為指示劑，這樣在滴定終點時沉淀的顏色發(fā)生明顯的變化(白色磚紅色)以指示滴定剛好達到終點，此時的離子反應(yīng)方程式為2AgCrO=Ag2CrO4。典例2亞硫酸鹽