萜類和甾類化合物

1、1學習要求學習要求掌握萜類、甾族化合物的結(jié)構特點掌握萜類、甾族化合物的結(jié)構特點了解典型的萜類、甾族化合物了解典型的萜類、甾族化合物萜類和甾族化合物萜類和甾族化合物 萜類和甾族化合物是廣泛存在于植物、昆蟲及微生物等生物體萜類和甾族化合物是廣泛存在于植物、昆蟲及微生物等生物體中的一大類有機化合物。在生物體內(nèi)有著重要的生理作用。萜類和中的一大類有機化合物。在生物體內(nèi)有著重要的生理作用。萜類和甾族化合物雖是兩類不同的化合物，但有著生源合成方面的密切關甾族化合物雖是兩類不同的化合物，但有著生源合成方面的密切關系，因而放在一起進行討論。系，因而放在一起進行討論。 萜類和甾族化合物萜類和甾族化合物21 1、

2、萜的涵義和異戊二烯規(guī)律、萜的涵義和異戊二烯規(guī)律分子中含分子中含C C1010以上，且組成為以上，且組成為5 5的倍數(shù)的烴的倍數(shù)的烴類化合物稱為類化合物稱為萜類。萜類。 因分子中因分子中含有雙鍵含有雙鍵，所以，所以，萜類化合物又稱為萜烯類化萜類化合物又稱為萜烯類化合物。合物。研究發(fā)現(xiàn)，萜類分子在結(jié)構上的共同點是分子中的碳原研究發(fā)現(xiàn)，萜類分子在結(jié)構上的共同點是分子中的碳原子數(shù)都是子數(shù)都是5 5的整倍數(shù)。例如：的整倍數(shù)。例如： 一、萜類化合物一、萜類化合物32 2、萜的分類、萜的分類根據(jù)組成分子的異戊二烯單位的數(shù)目可將萜分成以下幾類：根據(jù)組成分子的異戊二烯單位的數(shù)目可將萜分成以下幾類： 1 1）單萜

3、：）單萜： 含有含有兩個異戊二烯單位兩個異戊二烯單位。它包含開鏈單萜，。它包含開鏈單萜，單環(huán)萜，二環(huán)單萜三種。單環(huán)萜，二環(huán)單萜三種。 2 2）倍半萜：含有三個異戊二烯單位的萜。）倍半萜：含有三個異戊二烯單位的萜。 3 3）雙萜：）雙萜： 含有四個異戊二烯單位的萜。含有四個異戊二烯單位的萜。 4 4）三萜：）三萜： 含有六個異戊二烯單位的萜。含有六個異戊二烯單位的萜。 5 5）四萜：）四萜： 含有八個異戊二烯單位的萜。含有八個異戊二烯單位的萜。3、 單萜類化合物單萜類化合物鏈狀單萜環(huán)狀單萜單環(huán)單萜雙環(huán)單萜4CH2OHCH2OH牛兒苗醇（香葉醇）橙花油醇b.p230b.p226.7互為幾何異構體，

4、存在于玫瑰油、橙花油、香茅油中，為無色、有玫瑰香氣的液體，是作香料的重要原料。CHOCHO牛兒苗醛或香葉醛橙花醛存在于檸檬草油、橘子油中，配制檸檬香精的重要原料，檸檬醛檸檬醛ab有很強的檸檬香氣，是用于也是合成維生素的重要原料。1）鏈狀單萜）鏈狀單萜5CH3蒎烯蒎烯是松節(jié)油的主要成分（）80%用作油漆、蠟等的溶劑，是合成冰片、樟腦等的重要化工原料。b.p1562）環(huán)狀單萜）環(huán)狀單萜OH*薄荷醇CH3O莰酮（樟腦）m.p179b.p209重要存在于樟腦樹中，為無色閃光結(jié)晶，易升華，有愉快香味。樟腦氣味有驅(qū)蟲作用，可用于毛料衣物的防蛀劑。在醫(yī)藥上用作強化劑以及配制十滴水、清涼油等。6OH金合歡醇倍

5、半萜是有三個異戊二烯單位連接而構成的，它也有倍半萜是有三個異戊二烯單位連接而構成的，它也有鏈狀和環(huán)狀的。如金合歡醇、山道年等均屬于倍半萜。鏈狀和環(huán)狀的。如金合歡醇、山道年等均屬于倍半萜。 OOO山 道 年4. 倍半萜、二萜倍半萜、二萜7雙萜是由四個異戊二烯單位連接而成的一類萜化合雙萜是由四個異戊二烯單位連接而成的一類萜化合物，廣泛分布與動植物體內(nèi)。物，廣泛分布與動植物體內(nèi)。 OH維生素（）A1AOH葉 綠 醇8三萜是由六個異戊二烯單位連接而成的化合物，如角鯊烯。三萜是由六個異戊二烯單位連接而成的化合物，如角鯊烯。 角鯊烯squalene（）H3CCH3HOCH3CH3CH3H3C角鯊烯羊毛甾醇

6、9四萜是由八個異戊二烯單位連接而構成的，在自然界廣泛存在。四萜是由八個異戊二烯單位連接而構成的，在自然界廣泛存在。 胡蘿卜素m.p188184178胡蘿卜素m.p胡蘿卜素m.p15%85%0.1%廣泛存在于植物的葉、莖、和果實及動物的乳汁和脂肪中，體最重要（生理活性最強）。10 討論討論 指出下列化合物分別屬于哪類萜指出下列化合物分別屬于哪類萜? 并劃出分子中異戊二烯單位。并劃出分子中異戊二烯單位。11二、甾族化合物二、甾族化合物1 1基本結(jié)構基本結(jié)構甾類化合物分子中，都含有一個叫甾核的四環(huán)碳骨架，環(huán)上甾類化合物分子中，都含有一個叫甾核的四環(huán)碳骨架，環(huán)上一般帶有三個側(cè)鏈其通式為：一般帶有三個側(cè)

7、鏈其通式為： R1R2R3R R1 1、R R2 2一般為甲基，稱為一般為甲基，稱為角甲基角甲基，R R3 3為其它含有不同碳原子數(shù)的取代基。為其它含有不同碳原子數(shù)的取代基。甾是個象形字，是根據(jù)這個結(jié)構而來甾是個象形字，是根據(jù)這個結(jié)構而來的，的， “ “田田”表示四個環(huán)，表示四個環(huán)，“ ”“ ”表表示為三個側(cè)鏈。許多甾體化合物除這示為三個側(cè)鏈。許多甾體化合物除這三個側(cè)鏈外，甾核上還有雙鍵、羥基三個側(cè)鏈外，甾核上還有雙鍵、羥基和其他取代基。和其他取代基。 12四個環(huán)用四個環(huán)用A A、B B、C C、D D編號，碳原子也按固定順序用阿拉伯編號，碳原子也按固定順序用阿拉伯數(shù)字編號。如下圖：數(shù)字編號。

8、如下圖： ABCD1234567891011121314151617181920132 2、甾族化合物的分類和命名、甾族化合物的分類和命名1 1）命名）命名甾族化合物的命名相當復雜，通常用與其來源或生理作用甾族化合物的命名相當復雜，通常用與其來源或生理作用有關的有關的俗名俗名。2 2）分類）分類根據(jù)甾族化合物的存在和化學結(jié)構可分為：根據(jù)甾族化合物的存在和化學結(jié)構可分為：甾醇、膽汁酸甾醇、膽汁酸、甾族激素、甾族生物堿、甾族激素、甾族生物堿等。等。HOH3CH3CHH3CCH3CH3HH膽固醇人體中膽固醇含量過高是有害的，它可以引起膽結(jié)石、動脈硬化等癥。食物中的油脂過多時會提高血液中的膽甾醇含量，因而食油量不能過多。14膽甾醇在酶催化下氧化成膽甾醇在酶催化下氧化成7-7-脫氫膽甾醇。脫氫膽甾醇。7-7-脫氫膽甾醇脫氫膽甾醇存在于皮膚組織中，在日光照射下發(fā)生化學反應，轉(zhuǎn)變存在于皮膚組織中，在日光照射下發(fā)生化學反應，轉(zhuǎn)變?yōu)榫S生素為維生素D D3 3： HOH3CH3CH3CCH3CH3HH脫氫膽甾醇7HOH3CH3CCH3CH3H維生素D