羧酸及其衍生物(1)ppt課件

1、第十三章第十三章 羧酸及其衍生物羧酸及其衍生物一羧酸13.1 羧酸的構(gòu)造、分類(lèi)和命名羧酸的構(gòu)造、分類(lèi)和命名R C OHO?；然人峥梢钥醋魇菬N分子中的氫原子被羧基所取代的化合物羧酸可以看作是烴分子中的氫原子被羧基所取代的化合物;羧酸的分子中都含有羧基官能團(tuán)羧酸的分子中都含有羧基官能團(tuán);羧酸去除羥基后剩下的基團(tuán)叫?；ｔ人崛コu基后剩下的基團(tuán)叫?；?。 羧基中的碳原子是SP2雜化，三個(gè)鍵在一個(gè)平面上。 碳原子的一個(gè)P軌道與氧原子的P軌道構(gòu)成鍵。13.1.1 羧酸的構(gòu)造羧酸的構(gòu)造(1) 分類(lèi)分類(lèi) 按羧基所銜接的烴基種類(lèi)：按羧基所銜接的烴基種類(lèi)：脂肪族羧酸脂肪族羧酸脂環(huán)族羧酸脂環(huán)族羧酸芳香族羧酸芳香

2、族羧酸 按烴基能否飽和：按烴基能否飽和：飽和羧酸飽和羧酸不飽和羧酸不飽和羧酸 按所含羧基的數(shù)目：按所含羧基的數(shù)目：一元羧酸一元羧酸二元羧酸二元羧酸三元羧酸三元羧酸13.1.2 羧酸的分類(lèi)和命名羧酸的分類(lèi)和命名俗名俗名根據(jù)天然來(lái)源根據(jù)天然來(lái)源(蟻酸蟻酸(甲酸甲酸)、醋酸、醋酸(乙酸乙酸)等等)系統(tǒng)命名法系統(tǒng)命名法(1)選擇含有羧基的最長(zhǎng)碳鏈為主鏈選擇含有羧基的最長(zhǎng)碳鏈為主鏈,稱為某酸稱為某酸;(2)碳鏈編號(hào)時(shí)碳鏈編號(hào)時(shí),從羧基的碳原子開(kāi)場(chǎng)從羧基的碳原子開(kāi)場(chǎng);(3) 其它同烷烴的命名規(guī)那么其它同烷烴的命名規(guī)那么(2) 羧酸的命名羧酸的命名CCCCCCOOH 6 5 4 3 2 1 俗名俗名系統(tǒng)名系

3、統(tǒng)名例如：例如：CH3CH3-CH-CH-COOHCH3俗稱：俗稱：,-二甲基丁酸二甲基丁酸 (,-二甲基酪酸二甲基酪酸)系統(tǒng)稱號(hào)系統(tǒng)稱號(hào): 2,3-二甲基丁酸二甲基丁酸CH2=CH-COOH丙烯酸敗脂酸丙烯酸敗脂酸CH3-CH=CH-COOH2-丁烯酸巴豆酸丁烯酸巴豆酸 選擇分子中含有兩個(gè)羰基的碳原子在內(nèi)的最長(zhǎng)碳鏈選擇分子中含有兩個(gè)羰基的碳原子在內(nèi)的最長(zhǎng)碳鏈 作主鏈作主鏈,稱為某二酸稱為某二酸. 脂肪族二元羧酸的命名脂肪族二元羧酸的命名COOHCOOH乙二酸草酸乙二酸草酸HCOOH-CH2-COOH丙二酸胡蘿卜酸丙二酸胡蘿卜酸(順丁烯二酸順丁烯二酸(反丁烯二酸反丁烯二酸CCCOOHHHOOC

4、HCCHCOOHHOOCH富馬酸 馬來(lái)酸 芳香族羧酸的命名芳香族羧酸的命名1. 羧基與苯環(huán)支鏈相連羧基與苯環(huán)支鏈相連脂肪酸作為母體脂肪酸作為母體2. 羧基直接與苯環(huán)相連羧基直接與苯環(huán)相連苯甲酸作為母體苯甲酸作為母體COOH苯甲酸安息香酸苯甲酸安息香酸COOHCH3對(duì)甲苯甲酸對(duì)甲苯甲酸CH2COOH苯乙酸苯醋酸苯乙酸苯醋酸3-苯丙烯酸苯丙烯酸-苯丙烯酸，肉桂酸苯丙烯酸，肉桂酸CH=CHCOOHCH2COOH -萘乙酸萘乙酸 多元芳香族羧酸的命名多元芳香族羧酸的命名 用用“羧酸或羧酸或“甲酸作字尾，其它作為取代甲酸作字尾，其它作為取代基基COOHCOOH對(duì)苯二羧酸對(duì)苯二羧酸對(duì)苯二甲酸，對(duì)苯二甲酸，

5、1,4-苯二甲酸苯二甲酸COOH環(huán)己烷羧酸環(huán)己烷羧酸環(huán)己烷甲酸環(huán)己烷甲酸COOH -萘羧酸萘羧酸 -萘甲酸萘甲酸;1- 萘甲酸萘甲酸13.2 羧酸的制備方法羧酸的制備方法 不飽和醇或醛須用弱氧化劑制備不飽和醇或醛須用弱氧化劑制備13.2.1 從伯醇或醛制備羧酸從伯醇或醛制備羧酸托倫斯試劑托倫斯試劑CH3CH=CHCHO + O CH3CH=CH-COOHAgNO3,NH3C4H10 CH3COOH+HCOOH+CH3CH2COOHRCH2-CH2-R RCOOH + RCOOH13.2.2 從烴氧化制備羧酸從烴氧化制備羧酸 1. 高級(jí)烷烴混合物氧化制取高級(jí)脂肪酸混合物高級(jí)烷烴混合物氧化制取高級(jí)

6、脂肪酸混合物,作為制皂原料作為制皂原料. 如石蠟如石蠟C20C30烷烴烷烴,得得5060%高級(jí)脂肪酸高級(jí)脂肪酸(C10C20):2. 低級(jí)烷烴直接氧化制取低級(jí)羧酸低級(jí)烷烴直接氧化制取低級(jí)羧酸(往往得到混合物往往得到混合物):錳鹽，錳鹽，1.53MPaO2, 120高級(jí)烷烴混合物高級(jí)烷烴混合物高級(jí)脂肪酸混合物高級(jí)脂肪酸混合物O2, 醋酸鹽醋酸鹽(或環(huán)烷酸鈷或環(huán)烷酸鈷)6MPa，1502503. 烯烴制備羧酸烯烴制備羧酸雙鍵斷裂雙鍵斷裂4. 環(huán)狀烯烴制備環(huán)狀烯烴制備二元羧酸二元羧酸5. 丙烯酸的制備丙烯酸的制備+ 4OCH2CH2COOHCH2CH2COOHCH2=CHCH3 + O2 CH2=C

7、HCOOH磷酸鉍磷酸鉍550750，0.71.4MPaRCH=CHR + 4O RCOOH + RCOOHK2Cr2O7+H2SO46. 芳烴的側(cè)鏈含有芳烴的側(cè)鏈含有-H全部在全部在位位斷斷裂成酸裂成酸側(cè) 鏈 是 叔 烷側(cè) 鏈 是 叔 烷基 ， 很 難 氧基 ， 很 難 氧化 ， 強(qiáng) 氧 化化 ， 強(qiáng) 氧 化劑 時(shí) 環(huán) 發(fā) 生劑 時(shí) 環(huán) 發(fā) 生破裂，成酸破裂，成酸.COOH13.2.3 從水解制備羧酸從水解制備羧酸 此法不適用于仲鹵烷和叔鹵烷 (NaCN, KCN的堿性強(qiáng),易使仲或叔鹵烷脫去鹵化氫而成烯烴)。(1)從腈水解制備羧酸從腈水解制備羧酸留意：留意：R-CN + 2H2O + HCl

8、RCOOH + NH4ClR-CN + H2O + NaOH RCOONa + NH3加熱加熱加熱加熱CH3CH2CH2CH2CN CH3CH2CH2CH2COOH ( 90% ) KOHH2O,乙二醇乙二醇H+Ph-CH2CN + 2H2O Ph-CH2COOH + NH3 苯乙腈苯乙腈 苯乙酸苯乙酸 (78%)濃濃H2SO4加熱加熱(2) 從油脂水解制備羧酸從油脂水解制備羧酸(3) 苯甲酸的制備 肥皂就是堿性條件下生成的高級(jí)脂肪酸鹽肥皂就是堿性條件下生成的高級(jí)脂肪酸鹽.一取代？二取一取代？二取代？水解？代？水解？CH3CC l3COOHCl2H2O, ZnCl233光光1001501001

9、1513.2.4 從格利雅試劑制備從格利雅試劑制備 格氏試劑與CO2反響，再水解，可制備添加一個(gè)碳原子的羧酸u 低級(jí)羧酸是具有臭味的液體，高級(jí)羧酸是無(wú)臭固體。低級(jí)羧酸是具有臭味的液體，高級(jí)羧酸是無(wú)臭固體。u 低級(jí)羧酸溶于水，但高級(jí)羧酸不溶于水，能溶于低級(jí)羧酸溶于水，但高級(jí)羧酸不溶于水，能溶于 酒精，乙醚等有機(jī)溶劑。酒精，乙醚等有機(jī)溶劑。羧酸溶于水羧酸溶于水與水分子氫鍵締合與水分子氫鍵締合 (如甲酸與水如甲酸與水)13.3 羧酸的物理性質(zhì)羧酸的物理性質(zhì)羧酸的沸點(diǎn)高于質(zhì)量相近的醇羧酸的沸點(diǎn)高于質(zhì)量相近的醇雙分子締合雙分子締合CH3COOHOHOCCH313.4 羧酸的化學(xué)性質(zhì)羧酸的化學(xué)性質(zhì)羧酸的化

10、學(xué)反響包括：羧酸的化學(xué)反響包括：(1) OH鍵的酸性鍵的酸性; (2) H取代反響取代反響(3) OH基取代反響基取代反響; (4) C=O親核加成親核加成(4) 脫羧反響脫羧反響13.4.1 酸性酸性羧酸呈明顯的弱酸性，在水溶液中，羧基中的氫羧酸呈明顯的弱酸性，在水溶液中，羧基中的氫氧鍵斷裂，離解的氫離子與水結(jié)合成水合氫離子。氧鍵斷裂，離解的氫離子與水結(jié)合成水合氫離子。 羧酸與碳酸氫鈉的成鹽反響羧酸與碳酸氫鈉的成鹽反響 參與強(qiáng)酸使鹽分解，游離出羧酸參與強(qiáng)酸使鹽分解，游離出羧酸羧酸的羧酸的pKa=45, 但比碳酸的酸性但比碳酸的酸性(pKa=6.5)要強(qiáng)，所要強(qiáng)，所以羧酸可以分解碳酸鹽，而苯酚

11、以羧酸可以分解碳酸鹽，而苯酚(pKa=10)不能分解碳不能分解碳酸鹽，由此可以區(qū)別或分別酚和羧酸。酸鹽，由此可以區(qū)別或分別酚和羧酸。 羧酸根負(fù)離子的負(fù)電荷不是羧酸根負(fù)離子的負(fù)電荷不是集中在一個(gè)氧，而是平均分散集中在一個(gè)氧，而是平均分散在兩個(gè)氧原子上。不同于羧酸，在兩個(gè)氧原子上。不同于羧酸，其兩個(gè)碳氧鍵是等同的。其兩個(gè)碳氧鍵是等同的。 羧酸根負(fù)離子的構(gòu)造和穩(wěn)定性羧酸根負(fù)離子的構(gòu)造和穩(wěn)定性羧酸根負(fù)離子的共振構(gòu)造式羧酸根負(fù)離子的共振構(gòu)造式 碳原子的碳原子的P軌道與氧原子軌道與氧原子的兩個(gè)的兩個(gè)P軌道共軛，構(gòu)成分軌道共軛，構(gòu)成分子軌道，負(fù)電荷平均分散子軌道，負(fù)電荷平均分散在兩個(gè)氧原子上。在兩個(gè)氧原子上

12、。 羧酸根負(fù)離子的共振雜化體由一樣的兩個(gè)共振構(gòu)造羧酸根負(fù)離子的共振雜化體由一樣的兩個(gè)共振構(gòu)造式組成，比羧酸兩個(gè)不同共振構(gòu)造要穩(wěn)定得多。式組成，比羧酸兩個(gè)不同共振構(gòu)造要穩(wěn)定得多。 羧酸顯示酸性的緣由羧酸顯示酸性的緣由羧酸根負(fù)離子的穩(wěn)定性羧酸根負(fù)離子的穩(wěn)定性指離解趨勢(shì)指離解趨勢(shì)大大 羧酸碳原子的羧酸碳原子的 -H比較活潑，可被鹵素取代。需求紅磷比較活潑，可被鹵素取代。需求紅磷存在可停留在一取代產(chǎn)物。存在可停留在一取代產(chǎn)物。13.4.2 鹵代酸的酸性、誘導(dǎo)效應(yīng)鹵代酸的酸性、誘導(dǎo)效應(yīng) 這種制備這種制備 -鹵代酸的方法叫赫爾鹵代酸的方法叫赫爾-烏爾哈烏爾哈-澤林斯基澤林斯基反響。反響。氯乙酸氯乙酸二氯乙

13、酸二氯乙酸三氯乙酸三氯乙酸 羧酸中的羧酸中的-H沒(méi)有醛酮中的活潑，需求沒(méi)有醛酮中的活潑，需求P或或S作催化劑才可發(fā)作催化劑才可發(fā)生取代。這是由于羧基中的羥基氧原子上的電子可彌補(bǔ)羰基碳生取代。這是由于羧基中的羥基氧原子上的電子可彌補(bǔ)羰基碳原子的缺電子性質(zhì)，使它少?gòu)脑拥娜彪娮有再|(zhì)，使它少?gòu)?C原子上獲得電子，因此原子上獲得電子，因此-H較不活潑。較不活潑。 -鹵代酸的鹵素像在鹵烷中一樣，可以發(fā)生親核取代反響，鹵代酸的鹵素像在鹵烷中一樣，可以發(fā)生親核取代反響，轉(zhuǎn)變?yōu)椋恨D(zhuǎn)變?yōu)椋?CN、-NH2、-OH等等P183，得到各種，得到各種-取代酸；取代酸；也可發(fā)生消除反響而得到也可發(fā)生消除反響而得到，-不

14、飽和酸。不飽和酸。 吸電子基團(tuán)使酸性加強(qiáng)。吸電子基團(tuán)使酸性加強(qiáng)。誘導(dǎo)效應(yīng)：誘導(dǎo)效應(yīng)：-鹵代酸的酸性比相應(yīng)的脂肪酸的強(qiáng)，而鹵代酸的酸性比相應(yīng)的脂肪酸的強(qiáng)，而且取代的氯原子越多，酸性越強(qiáng)。且取代的氯原子越多，酸性越強(qiáng)。 誘導(dǎo)效應(yīng)是由于電負(fù)性不同的取代基團(tuán)的影響，使整誘導(dǎo)效應(yīng)是由于電負(fù)性不同的取代基團(tuán)的影響，使整個(gè)分子的成鍵電子云按取代基的電負(fù)性所決議的方向個(gè)分子的成鍵電子云按取代基的電負(fù)性所決議的方向而偏移的效應(yīng)；這種影響隨碳鏈的增長(zhǎng)而迅速減弱。而偏移的效應(yīng)；這種影響隨碳鏈的增長(zhǎng)而迅速減弱。 供電子基團(tuán)使酸性減弱。供電子基團(tuán)使酸性減弱。 取代基的吸電子(-I效應(yīng))強(qiáng)弱次序以飽和C-H鍵的誘導(dǎo)效應(yīng)為

15、零。 取代基的供電子取代基的供電子(+I效應(yīng)效應(yīng))強(qiáng)弱次序強(qiáng)弱次序: 補(bǔ)充共軛效應(yīng)是指在共軛體系中原子間的一種相互影響,這種影響呵斥分子更加穩(wěn)定,內(nèi)能更小,鍵長(zhǎng)趨于平均化. 共軛效應(yīng)常與誘導(dǎo)效應(yīng)同時(shí)存在,共同起作用。13.4.3 羧酸衍生物的生成羧酸衍生物的生成 鹵素取代鹵素取代生成酰鹵生成酰鹵 羧酸根取羧酸根取代生成酸酐代生成酸酐 烷氧基取烷氧基取代生成酯代生成酯 氨基取代氨基取代生成酰胺生成酰胺13.4.4 復(fù)原為醇的反響復(fù)原為醇的反響乙硼烷乙硼烷 用強(qiáng)的復(fù)原劑氫化鋁鋰氫化鋁鋰13.4.5 脫羧反響脫羧反響從羧酸中脫去從羧酸中脫去CO2的反響的反響 羧酸的堿金屬鹽與堿石灰共熱羧酸的堿金屬鹽

16、與堿石灰共熱反響特點(diǎn)反響特點(diǎn)副產(chǎn)物多副產(chǎn)物多:除醋酸鈉脫羧消費(fèi)甲烷除醋酸鈉脫羧消費(fèi)甲烷產(chǎn)率達(dá)產(chǎn)率達(dá)99%外，其他羧酸鈉脫羧產(chǎn)率都不高外，其他羧酸鈉脫羧產(chǎn)率都不高C2H5COONa C2H6 + CH4 + H2 + 不飽和化合不飽和化合物物NaOH 44% 20% 33%存在以下情況容易發(fā)生脫羧反響存在以下情況容易發(fā)生脫羧反響1、羧酸的、羧酸的 -C上連有強(qiáng)吸電子基團(tuán)時(shí)，容易脫羧上連有強(qiáng)吸電子基團(tuán)時(shí)，容易脫羧CHCl3 + CO2Cl3CCOOH2、 -C原子為羰基碳的羧酸，也容易脫羧原子為羰基碳的羧酸，也容易脫羧RCCH2COOHORCCH3O+ CO2CH2COOHCH2COOHOOO+

17、H2OCH2CH2COOHCH2COOHOOO+ H2O脫水HOOCCOOHHCOOH + CO2HOOCCH2COOHCH3COOH + CO2脫羧(-CO2)Blanc規(guī)那么：在能夠構(gòu)成環(huán)狀化合物的條件下，總是比較容易規(guī)那么：在能夠構(gòu)成環(huán)狀化合物的條件下，總是比較容易 (布朗克布朗克) 構(gòu)成五元或六元環(huán)狀化合物構(gòu)成五元或六元環(huán)狀化合物(即五、六元環(huán)易構(gòu)成即五、六元環(huán)易構(gòu)成)。 補(bǔ)充：二元酸加熱后的變化規(guī)律補(bǔ)充：二元酸加熱后的變化規(guī)律羧酸衍生物羧酸衍生物普通指羧基中的羥基被其他原普通指羧基中的羥基被其他原子或基團(tuán)取代后所生成的化合物。羧酸和羧酸子或基團(tuán)取代后所生成的化合物。羧酸和羧酸衍生物中

18、都含有?；虼艘步y(tǒng)稱為?；涎苌镏卸己絮；虼艘步y(tǒng)稱為酰基化合物。物。 羧酸分子中羧酸分子中OH被不同取代基取代，分別稱為酰鹵、被不同取代基取代，分別稱為酰鹵、酸酐、酰胺和酯：酸酐、酰胺和酯：二羧酸衍生物13.8 羧酸衍生物的構(gòu)造和命名羧酸衍生物的構(gòu)造和命名 將相應(yīng)的羧酸去掉將相應(yīng)的羧酸去掉“酸后，酸后，加上酰鹵、酸酐、酰胺等。加上酰鹵、酸酐、酰胺等。 酯的命名可在酯前加上相應(yīng)的羧酸和醇來(lái)命名，稱酯的命名可在酯前加上相應(yīng)的羧酸和醇來(lái)命名，稱為為“某酸某酯。某酸某酯。羧酸衍生物的命名羧酸衍生物的命名 酰胺分子中氮上的氫原子被烴基取代后所生成的取代酰胺，稱為N-烴基“某酰胺. 含有CON

19、H基的環(huán)狀構(gòu)造的酰胺，稱為“內(nèi)酰胺。它們都是極性化合物它們都是極性化合物 酰鹵的沸點(diǎn)較相應(yīng)的羧酸低無(wú)氫鍵締合；酰鹵的沸點(diǎn)較相應(yīng)的羧酸低無(wú)氫鍵締合； 酸酐酸酐的沸點(diǎn)較相對(duì)分子量相當(dāng)?shù)聂人岬?，但比相?yīng)的羧酸的沸點(diǎn)較相對(duì)分子量相當(dāng)?shù)聂人岬?，但比相?yīng)的羧酸高；高； 酯的沸點(diǎn)比相應(yīng)的酸和醇都要低與同碳數(shù)的醛酯的沸點(diǎn)比相應(yīng)的酸和醇都要低與同碳數(shù)的醛酮差不多。酮差不多。 酰胺的氨基上的氫原子可在分子間構(gòu)成強(qiáng)的氫鍵：酰胺的氨基上的氫原子可在分子間構(gòu)成強(qiáng)的氫鍵：所以，酰胺的沸點(diǎn)比相所以，酰胺的沸點(diǎn)比相應(yīng)的羧酸高。應(yīng)的羧酸高。13.9 羧酸衍生物的物理性質(zhì)羧酸衍生物的物理性質(zhì)13.10 ?；忌系挠H核取代加成?；?/p>

20、碳上的親核取代加成-消除反響消除反響12親核加成親核加成消除反響消除反響R的性質(zhì)影響的性質(zhì)影響 堿 性 越 弱越易離去 在親核取代反響中，酰氯的活潑性最大，酸酐次之。所以酰氯、酸酐在有機(jī)合成中常用為?；瘎?。例如：傅例如：傅-克?；错懣缩；错慞131RCXRCOCRRCOHRCORRCNOOOOOORR酰鹵酸酐羧酸酯酰胺酰鹵酰鹵 酸酐酸酐 醛醛 酮酮 羧酸羧酸 酯酯 酰胺酰胺 親核反響活性親核反響活性與水發(fā)生加成與水發(fā)生加成-消除反響生成相應(yīng)的羧酸：消除反響生成相應(yīng)的羧酸：水解反響的難易次序：酰氯水解反響的難易次序：酰氯酸酐酸酐酯酯酰胺酰胺13.10.1 羧酸衍生物的水解羧酸衍生物的水

21、解 酸催化的反響歷程：酸催化的反響歷程： 堿催化的反響歷程：堿催化的反響歷程：13.10.2 羧酸衍生物的醇解羧酸衍生物的醇解酯的生成酯的生成 普通難以制備的酯和酰胺，可經(jīng)過(guò)酰氯來(lái)合成：可可逆逆反反響響13.10.3 羧酸衍生物的氨解羧酸衍生物的氨解酰胺的生成酰胺的生成可逆反響，得到可逆反響，得到N-烷基酰胺，實(shí)踐意義不大。烷基酰胺，實(shí)踐意義不大。 均可用來(lái)與格利雅試劑生成均可用來(lái)與格利雅試劑生成:叔醇。叔醇。第第1步：步：生成酮生成酮第第2步生成叔醇：步生成叔醇：留意有留意有2個(gè)支鏈?zhǔn)莻€(gè)支鏈?zhǔn)且粯拥模∫粯拥模?3.10.4 羧酸衍生物與格利雅試劑的反響羧酸衍生物與格利雅試劑的反響1酯與格利雅

22、試劑的反響酯與格利雅試劑的反響用的最為普遍用的最為普遍2酰氯與格利雅試劑作用酰氯與格利雅試劑作用第第1步生成酮步生成酮第第2步生成叔步生成叔醇，醇，2個(gè)支鏈個(gè)支鏈?zhǔn)且粯拥?！是一樣的！R MgXR LiRCOORCOROHRCOCl1.CO22.H2O1.1.RCHO1.RCOROR COOHR CH2OHR CH2CH2OHR CR CRR CHR CRR CHROHOHROOO羧酸1醇1醇2醇3醇醛酮酮RMgXRMgXRMgXRCHOHRR CR COHRROHRR3醇3醇2醇2.H3O2.H3O2.H3O2.H3O1.HCHO1. RCN2.H3O酮R CROR 格氏試劑的運(yùn)用總結(jié)格氏試劑

23、的運(yùn)用總結(jié)l低溫暖空間位阻作用低溫暖空間位阻作用l運(yùn)用不活潑的金屬試劑運(yùn)用不活潑的金屬試劑l能夠?qū)⒎错懣刂圃谕碾A段能夠?qū)⒎错懣刂圃谕碾A段13.11 各類(lèi)羧酸衍生物及其重要代表各類(lèi)羧酸衍生物及其重要代表酰溴的制備：酰溴的制備：用用PBr3丙酰氯的沸點(diǎn)丙酰氯的沸點(diǎn)80，所以，所以最好不用最好不用SOCl2制備制備.3 CH3CH2CH2COH + PCl3O3 CH3CH2CH2CCl + H3PO3OCH3(CH2)6CClO+ POCl3 + HClCH3(CH2)6COHO+ PCl5沸點(diǎn)沸點(diǎn)196沸點(diǎn)沸點(diǎn)107.2COOH + SOCl2COCl+ SO2 + HCl沸點(diǎn)沸點(diǎn)79沸點(diǎn)沸

24、點(diǎn)197 1酰氯的制備13.11.1 酰氯酰氯2酰氯的復(fù)原酰氯的復(fù)原羅森門(mén)德復(fù)原法羅森門(mén)德復(fù)原法COClH2 , pd-BaSO4硫 喹啉COH(一一)(二二)13.11.2 酸酐酸酐(A) 單酐的制備單酐的制備酸酐中兩個(gè)?；粯拥慕袉昔狒袃蓚€(gè)?；粯拥慕袉昔?不同的叫混酐不同的叫混酐.RCOOHRCOOHP2O5RCORCOO + H2O或乙酐或乙酐CH2COOHCOOH CH3COCCH3O OOOO(C) 二元羧酸制酐成五元或六元環(huán)的二元羧酸制酐成五元或六元環(huán)的C H2C O O HC H2C O O HOOO+ H2OC H2C H2C O O HC H2C O O HOOO+ H

25、2O脫 水(B) 混酐的制備混酐的制備酰鹵與無(wú)水羧酸鹽共熱酰鹵與無(wú)水羧酸鹽共熱CH3COONa + CH3CH2CClOCH3COCCH2CH3O O+ NaCl 工業(yè)上制醋酐工業(yè)上制醋酐2 乙酸與乙烯酮加成制取乙酐：乙酸與乙烯酮加成制取乙酐：+1乙酸酐簡(jiǎn)稱乙酐，又名醋酐乙酸酐簡(jiǎn)稱乙酐，又名醋酐 工業(yè)上制醋酐工業(yè)上制醋酐1 乙酸鈷乙酸鈷-乙酸銅作催化乙酸銅作催化劑，劑，2.55MPa、4550，氧氣氧化。氧氣氧化。主要用于制造醋酸纖維、燃料、醫(yī)藥和香料等。主要用于制造醋酸纖維、燃料、醫(yī)藥和香料等。3順丁烯二酸酐順丁烯二酸酐又叫馬來(lái)酸酐又叫馬來(lái)酸酐苯在特殊條件下才發(fā)生氧化使苯環(huán)破裂苯在特殊條件下

26、才發(fā)生氧化使苯環(huán)破裂,例如例如:主要用途：聚酯樹(shù)脂、醇酸樹(shù)脂，各種涂料和塑料等。主要用途：聚酯樹(shù)脂、醇酸樹(shù)脂，各種涂料和塑料等。4鄰苯二甲酸酐鄰苯二甲酸酐俗稱苯酐俗稱苯酐主要用途主要用途-染料、藥物、聚酯樹(shù)脂、醇酸樹(shù)脂，染料、藥物、聚酯樹(shù)脂、醇酸樹(shù)脂，塑料、滌綸等。塑料、滌綸等。13.11.3 酯酯 酯也可在堿性條件下的水解：酯也可在堿性條件下的水解：水解水解 皂化酯的堿性水解稱為皂化。油脂羧酸和丙三醇生成的酯堿性水解得到的高級(jí)脂肪酸鹽就是肥皂。 由醇和羧酸在無(wú)機(jī)酸催化下酯化反響：由醇和羧酸在無(wú)機(jī)酸催化下酯化反響：RCORO+ OH-RCORO-OHRCOHO+ -ORRCOO- + ROH

27、酚的酯化反響需用酰基化才干強(qiáng)的酰氯或酸酐： 酯的復(fù)原反響常用的復(fù)原劑為鈉加乙醇：2-甲基丙烯酸甲酯及其聚合物甲基丙烯酸甲酯及其聚合物有機(jī)玻有機(jī)玻璃璃水解、脫水、酯化水解、脫水、酯化 聚合聚合“有機(jī)玻璃有機(jī)玻璃 制備方法：制備方法：1酰胺的制備及特性 羧酸衍生物與氨作用 ；CH3CH2CN H2O，NaOH，6%12%H2O2 CH3CH2CONH2 P2O5，工業(yè)上的制備方法：羧酸銨鹽加熱脫水腈化合物部分水解制備腈化合物部分水解制備13.11.4 酰胺、酰亞胺、內(nèi)酰胺酰胺、酰亞胺、內(nèi)酰胺 取代酰胺的制備取代酰胺的制備 該化合物簡(jiǎn)稱DMF，能溶解多種難溶有機(jī)物和高聚物。由羧酸或羧酸衍生物與伯胺或仲胺作用：由羧酸或羧酸衍生物與伯胺或仲胺作用： N,N-二烷基甲酰胺的工業(yè)制法二烷基甲酰胺的工業(yè)制法: 1 2 酰胺復(fù)原生成伯胺,N-烷基或N,N-二烷基酰胺復(fù)原生成仲胺或叔胺:例如例如:留意產(chǎn)物：留意產(chǎn)物：與羧酸、酰與羧酸、酰氯 、 酯 和氯 、 酯 和LiAlH4復(fù)原復(fù)原不一樣！不一樣！ 霍夫曼霍夫曼(Hofmann)酰胺降解